本發(fā)明涉及一種與取向膜的膠粘性優(yōu)異、并且基本上不會產(chǎn)生液晶污染的液晶滴加工藝用密封劑。另外，本發(fā)明涉及使用該液晶滴加工藝用密封劑制成的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。

背景技術(shù)：

液晶顯示元件具有液晶單元，所述液晶單元是通過在2片基板上涂布密封劑并使之貼合而形成單元，在其中封入液晶而得。

液晶顯示單元是通過如下操作制作，即，使2片帶有電極的透明基板隔開給定的間隔相面對，將其周圍用密封劑密封而形成單元，從設(shè)于其一部分的液晶注入口向單元內(nèi)注入液晶，將該液晶注入口用密封劑或封口劑密封。

另外，近年來，還研究過如專利文獻(xiàn)1中公開的那樣的被稱作使用了光固化熱固化并用型密封劑的滴加工藝的液晶顯示元件的制造方法。

滴加工藝中，首先，在2片帶有電極的透明基板的一方，形成框狀的密封圖案。然后，在密封劑未固化的狀態(tài)下將液晶的微小滴向透明基板的密封圖案框內(nèi)全面滴加涂布，在減壓下重疊另一方的透明基板，對密封部照射紫外線而進(jìn)行臨時固化。其后，加熱而進(jìn)行正式固化，制作出液晶顯示元件。

以往的液晶顯示元件的密封劑的配置位置大部分是玻璃或ITO等無機(jī)材料上，密封劑也是考慮與這些無機(jī)材料的膠粘力等而設(shè)計。但是，隨著近年的液晶顯示裝置的用途的擴(kuò)大，液晶顯示部的窄邊框化推進(jìn)，在取向膜上配置有密封劑的基板迅速地普及，就以往的密封劑而言，存在有與取向膜的膠粘力不充分的問題。

另外，如果以窄邊框設(shè)計進(jìn)行滴加工藝，則密封劑的固化容易不充分，存在有未固化的密封劑成分容易向液晶中溶出而產(chǎn)生液晶污染的問題。專利文獻(xiàn)2中，公開有使固化后的100kHz下的介電常數(shù)為3以上的液晶滴加工藝用密封劑，根據(jù)此種密封劑，可以防止液晶污染的發(fā)生。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2001-133794號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開2004-163763號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

本發(fā)明的目的在于，提供一種與取向膜的膠粘性優(yōu)異、并且基本上不會產(chǎn)生液晶污染的液晶滴加工藝用密封劑。另外，本發(fā)明的目的在于，提供使用該液晶滴加工藝用密封劑制成的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。

用于解決問題的方法

本發(fā)明提供一種液晶滴加工藝用密封劑，是含有具有脂肪族骨架的固化性樹脂和聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑的液晶滴加工藝用密封劑，上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂具有環(huán)氧基和/或(甲基)丙烯酰基，固化前的密封劑在25℃、1～100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)為3～100。

以下對本發(fā)明進(jìn)行詳述。

本發(fā)明人對通過作為固化性樹脂使用脂肪族環(huán)氧化合物或脂肪族(甲基)丙烯酸類化合物來提高所得的液晶滴加工藝用密封劑與取向膜的膠粘力進(jìn)行了研究。但是，近年來，由于液晶顯示元件的窄邊框化迅速地推進(jìn)、要求更高溫高濕的環(huán)境下的可靠性等，即使在使用了以往液晶污染不會成為問題的密封劑的情況下，也會產(chǎn)生由液晶污染造成的顯示不良，在使用了具有脂肪族骨架的固化性樹脂的情況下，容易引起此種與以往不同的條件或比以往更嚴(yán)酷的條件下的液晶污染。在此種嚴(yán)酷的條件下，即使在使用了如專利文獻(xiàn)2中公開的那樣的使固化后的介電常數(shù)變高的密封劑的情況下，也會產(chǎn)生液晶污染。

因而，本發(fā)明人進(jìn)一步進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將固化前的密封劑在25℃、1～100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)設(shè)為特定的范圍，可以使液晶污染性極低，從而完成了本發(fā)明。

而且，本說明書中上述所謂“具有脂肪族骨架的”，是指不具有芳香族骨架的烴。另外，上述所謂“(甲基)丙烯酸類”，是指丙烯酸類或甲基丙烯酸類。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑作為固化性樹脂，含有具有脂肪族骨架的固化性樹脂。上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂具有環(huán)氧基和/或(甲基)丙烯酰基。通過含有此種具有脂肪族骨架的固化性樹脂，本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑就成為與取向膜的膠粘性優(yōu)異的密封劑。

而且，本說明書中上述所謂“(甲基)丙烯?；?，是指丙烯酰基或甲基丙烯?；?。

作為上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂，可以使用具有環(huán)氧基的脂肪族環(huán)氧化合物、具有(甲基)丙烯酰基的脂肪族(甲基)丙烯酸類化合物。

作為上述脂肪族環(huán)氧化合物，優(yōu)選氫化雙酚型環(huán)氧樹脂、烷基多元醇型環(huán)氧樹脂。

作為上述氫化雙酚型環(huán)氧樹脂，例如可以舉出氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚F型環(huán)氧樹脂等。

作為上述烷基多元醇型環(huán)氧樹脂，例如可以舉出乙二醇型環(huán)氧樹脂、聚乙二醇型環(huán)氧樹脂、丙二醇型環(huán)氧樹脂、聚丙二醇型環(huán)氧樹脂、新戊二醇型環(huán)氧樹脂、甘油型環(huán)氧樹脂、三羥甲基丙烷型環(huán)氧樹脂、1，6-己二醇型環(huán)氧樹脂等。

上述脂肪族環(huán)氧化合物通常作為來自于原料的雜質(zhì)，含有包含來自于表氯醇的氯的離子性雜質(zhì)、脂肪族醇、脂肪族酸等，這些雜質(zhì)被認(rèn)為是液晶污染的原因。特別是，在使用其他的環(huán)氧化合物的情況下不會成為問題的脂肪族醇、脂肪族酸所致的液晶污染變得明顯。因此，在使用上述脂肪族環(huán)氧化合物的情況下，優(yōu)選使用利用蒸餾、清洗等去除雜質(zhì)而提純了的脂肪族環(huán)氧化合物、或提高了脂肪族醇、脂肪族酸與表氯醇的反應(yīng)率的高純度脂肪族環(huán)氧化合物，由于提純?nèi)菀祝矝]有殘留溶劑的問題，因此更優(yōu)選使用利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物。

作為對上述脂肪族環(huán)氧化合物進(jìn)行蒸餾的方法，可以根據(jù)所使用的脂肪族環(huán)氧化合物的種類適當(dāng)?shù)剡x擇條件，然而優(yōu)選在150～250℃在5kPa以下的壓力下進(jìn)行蒸餾的方法。

上述脂肪族環(huán)氧化合物在25℃、1～100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)優(yōu)選為3～500。通過對上述脂肪族環(huán)氧化合物利用蒸餾進(jìn)行提純，可以將介電常數(shù)設(shè)為該范圍。

作為提高了脂肪族醇、脂肪族酸與表氯醇的反應(yīng)率的上述高純度脂肪族環(huán)氧化合物，例如可以舉出使用日本特開2005-29847號公報或日本特開2007-9158號公報中公開的方法制造的化合物等。

作為上述脂肪族(甲基)丙烯酸類化合物，優(yōu)選通過對脂肪族環(huán)氧化合物的環(huán)氧基進(jìn)行(甲基)丙烯酸改性而得的(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯。

而且，本說明書中的上述所謂“(甲基)丙烯酸酯”，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述所謂“(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯”，表示的是使環(huán)氧化合物中的全部的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的化合物。

作為成為上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯的原料的脂肪族環(huán)氧化合物，可以舉出與上述的化合物相同的化合物，優(yōu)選利用蒸餾、清洗等去除雜質(zhì)而提純了的脂肪族環(huán)氧化合物、高純度脂肪族環(huán)氧化合物，更優(yōu)選利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物。即，上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯優(yōu)選具有來自于利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)。

上述脂肪族(甲基)丙烯酸類化合物在25℃、1～100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)優(yōu)選為3～500。特別是，通過將上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯設(shè)為具有來自于利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)的化合物，可以將介電常數(shù)設(shè)為該范圍。

上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯優(yōu)選為2官能。

通過使上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯為2官能，可以充分地防止由未反應(yīng)物造成的液晶污染的發(fā)生或因固化物變得過硬而造成的與取向膜的膠粘力的降低。

上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯可以通過使上述脂肪族環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸依照常法在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得到。

作為上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯以外的上述脂肪族(甲基)丙烯酸類化合物，例如可以舉出通過使具有羥基的脂肪族化合物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的脂肪族酯化合物、通過使具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸衍生物與脂肪族異氰酸酯化合物反應(yīng)而得的脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

作為上述脂肪族酯化合物中的單官能的化合物，例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2，2，2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H，1H，5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、酰亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羥基丙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。

作為上述脂肪族酯化合物中的2官能的化合物，例如可以舉出1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內(nèi)酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作為上述脂肪族酯化合物中的3官能以上的化合物，例如可以舉出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。

上述脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可以通過在催化劑量的錫系化合物存在下使具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸衍生物與脂肪族異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到。

作為成為上述脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的脂肪族異氰酸酯化合物，例如可以舉出異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，2-二基雙(亞甲基)二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯等。

另外，作為上述脂肪族異氰酸酯化合物，還可以使用利用乙二醇、丙三醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇等多元醇與過量的的脂肪族異氰酸酯化合物的反應(yīng)得到的被延長了鏈的脂肪族異氰酸酯化合物。

作為成為上述脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羥基的脂肪族(甲基)丙烯酸衍生物，例如可以舉出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二價的脂肪族醇的單(甲基)丙烯酸酯、或三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等三價的脂肪族醇的單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、或氫化雙酚型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯等(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯等。

另外，作為上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂，也可以使用具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酰基雙方的樹脂。作為此種具有脂肪族骨架的固化性樹脂，可以舉出通過使具有2個以上的環(huán)氧基的脂肪族環(huán)氧化合物的一部分的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得的部分(甲基)丙烯酸類改性脂肪族環(huán)氧化合物等。上述部分(甲基)丙烯酸類改性脂肪族環(huán)氧化合物也與上述(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯相同，優(yōu)選為將成為原料的脂肪族環(huán)氧化合物利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物。即，上述部分(甲基)丙烯酸類改性脂肪族環(huán)氧化合物優(yōu)選具有來自于利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)。

上述部分(甲基)丙烯酸類改性脂肪族環(huán)氧化合物在25℃、1～100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)優(yōu)選為3～500。通過將上述部分(甲基)丙烯酸類改性脂肪族環(huán)氧化合物設(shè)為具有來自于利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)的化合物，可以將介電常數(shù)設(shè)為該范圍。

從抑制液晶污染的觀點考慮，上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂的氯濃度優(yōu)選為500ppm以下。上述氯濃度的更優(yōu)選的上限為100ppm，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為50ppm，特別優(yōu)選的上限為10ppm。

作為降低上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂的氯濃度的方法，可以舉出利用蒸餾、清洗等去除雜質(zhì)而提純的方法、使用提高了原料的反應(yīng)率的高純度的物質(zhì)的方法、作為原料使用氯濃度低的物質(zhì)的方法等。

上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂中的氯濃度(總氯濃度)是在完全燃燒后利用離子色譜進(jìn)行分析。例如，可以舉出將用燒瓶燃燒法(Schoniger燒瓶燃燒法)萃取的溶液使用離子色譜等進(jìn)行定量的方法等。對于更具體的方法說明如下。

將20mL的吸收液(過氧化氫水)加入具塞燒瓶中，用純氧充滿燒瓶內(nèi)。將用濾紙包入的0.1mg的樣品不碰到吸收液地放入燒瓶內(nèi)，在密閉了的狀態(tài)下使之完全燃燒。燃燒后，搖動具塞燒瓶三分鐘后，靜置30分鐘。將吸收液轉(zhuǎn)移到100mL容積的容積測定用燒瓶中，加入100mL的純水后，利用離子色譜分析氯含量。也同樣地測定空白樣品，并與定量曲線進(jìn)行比較，由此算出氯濃度。

而且，對于此種測定方法，詳細(xì)記載于SGS公司、測定項目prEN14582-B中。

上述固化性樹脂也可以在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍中，除了上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂以外，還含有其他的固化性樹脂。

作為上述其他的固化性樹脂，可以舉出脂肪族環(huán)氧化合物以外的其他的環(huán)氧化合物、(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯以外的其他的(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯等。

作為上述其他的環(huán)氧化合物，例如可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、2，2’-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂、間苯二酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯醚型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯線性酚醛型環(huán)氧樹脂、萘苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)硫樹脂等。

作為上述雙酚A型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epicoat828EL、Epicoat 1004(均為三菱化學(xué)公司制)、Epiclon 850(DIC公司制)等。

作為上述雙酚F型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epicoat806、Epicoat 4004(均為三菱化學(xué)公司制)等。

作為上述雙酚S型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epiclon EXA1514(DIC公司制)等。

作為上述2，2’-二烯丙基雙酚A型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出RE-810NM(日本化藥公司制)等。

作為上述間苯二酚型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出EX-201(Nagase ChemteX公司制)等。

作為上述聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epicoat YX-4000H(三菱化學(xué)公司制)等。

作為上述聯(lián)苯醚型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出YSLV-80DE(新日鐵住金化學(xué)公司制)等。

作為上述萘型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epiclon HP4032、Epiclon EXA-4700(均為DIC公司制)等。

作為上述苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epiclon N-770(DIC公司制)等。

作為上述鄰甲酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epiclon N-670-EXP-S(DIC公司制)等。

作為上述聯(lián)苯線性酚醛型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出NC-3000P(日本化藥公司制)等。

作為上述萘苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出ESN-165S(新日鐵住金化學(xué)公司制)等。

作為上述雙酚A型環(huán)硫樹脂中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Epicoat YL-7000(三菱化學(xué)公司制)等。

上述其他的(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯例如可以舉出通過依照常法使上述的其他的環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得的物質(zhì)等。

其中，優(yōu)選雙酚A型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯、雙酚F型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯、雙酚E型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯、苯酚線性酚醛型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯、鄰甲酚線性酚醛型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯、間苯二酚型(甲基)丙烯酸環(huán)氧基酯。

上述固化性樹脂100重量份中的上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂的含量的優(yōu)選的下限為5重量份。通過使上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂的含量為5重量份以上，所得的密封劑與取向膜的膠粘性會更加優(yōu)異。上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂的含量的更優(yōu)選的下限為8重量份。

上述固化性樹脂100重量份中的上述具有脂肪族骨架的固化性樹脂的含量的上限沒有特別限定，然而從抑制液晶污染的觀點及所得的密封劑的固化物的耐熱性的觀點考慮，優(yōu)選的上限為50重量份。

從抑制對液晶的不良影響的觀點考慮，上述固化性樹脂優(yōu)選-OH基、-NH-基、-NH₂基等具有氫鍵性的單元的基團(tuán)。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑含有聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑。

作為上述聚合引發(fā)劑，可以合適地使用自由基聚合引發(fā)劑或陽離子聚合引發(fā)劑。

作為上述自由基聚合引發(fā)劑，可以舉出通過光照射而產(chǎn)生自由基的光自由基聚合引發(fā)劑、通過加熱而產(chǎn)生自由基的熱自由基聚合引發(fā)劑。

作為上述光自由基聚合引發(fā)劑中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、LUCIRIN TPO(均為BASF公司制)、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚(均為東京化成工業(yè)公司制)等。

作為上述熱自由基聚合引發(fā)劑，例如可以舉出包含偶氮化合物、有機(jī)過氧化物等的自由基聚合引發(fā)劑。其中，優(yōu)選包含高分子偶氮化合物的高分子偶氮引發(fā)劑。

而且，本說明書中所謂高分子偶氮引發(fā)劑，是指具有偶氮基且利用熱生成可以使(甲基)丙烯酰氧基反應(yīng)的自由基的、數(shù)均分子量為300以上的化合物。

上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量的優(yōu)選的下限為1000，優(yōu)選的上限為30萬。通過使上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量為該范圍，可以不對液晶造成不良影響地容易地混合到固化性樹脂中。上述高分子偶氮引發(fā)劑的數(shù)均分子量的更優(yōu)選的下限為5000，更優(yōu)選的上限為10萬，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為1萬，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為9萬。

而且，本說明書中，上述數(shù)均分子量是利用凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行測定、并通過聚苯乙烯換算求出的值。作為利用GPC測定基于聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量時的色譜柱，例如可以舉出Shodex LF-804(昭和電工公司制)等。

作為上述高分子偶氮引發(fā)劑，例如可以舉出具有借助偶氮基將聚環(huán)氧烷烴或聚二甲基硅氧烷等單元鍵合多個而得的結(jié)構(gòu)的高分子偶氮引發(fā)劑。

作為具有上述借助偶氮基將聚環(huán)氧烷烴等單元鍵合多個而得的結(jié)構(gòu)的高分子偶氮引發(fā)劑，優(yōu)選具有聚環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)的高分子偶氮引發(fā)劑。作為此種高分子偶氮引發(fā)劑，例如可以舉出4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚亞烷基二醇的縮聚物、4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的縮聚物等，具體而言例如可以舉出VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為和光純藥工業(yè)公司制)等。

另外，作為并非高分子的偶氮化合物的例子，可以舉出V-65、V-501(均為和光純藥工業(yè)公司制)等。

作為上述有機(jī)過氧化物，例如可以舉出酮過氧化物、過氧縮酮、氫過氧化物、二烷基過氧化物、過氧酯、二?；^氧化物、過氧化二碳酸酯等。

作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，例如可以舉出二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、?；⒀趸锵祷衔铩⒍佅祷衔?、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻噸酮等。

作為上述陽離子聚合引發(fā)劑，可以合適地使用光陽離子聚合引發(fā)劑。上述光陽離子聚合引發(fā)劑只要是通過光照射而產(chǎn)生質(zhì)子酸或路易斯酸的物質(zhì)，就沒有特別限定，可以是離子性光產(chǎn)酸型的物質(zhì)，也可以是非離子性光產(chǎn)酸型。

作為上述光陽離子聚合引發(fā)劑，例如可以舉出芳香族重氮鹽、芳香族鹵鎓鹽、芳香族锍鹽等鎓鹽類、鐵-芳烴絡(luò)合物、二茂鈦絡(luò)合物、芳基硅醇-鋁絡(luò)合物等有機(jī)金屬絡(luò)合物類等。

作為上述光陽離子聚合引發(fā)劑中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-170(均為ADEKA公司制)等。

上述聚合引發(fā)劑的含量相對于上述固化性樹脂100重量份而言，優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的上限為30重量份。通過使上述聚合引發(fā)劑的含量為0.1重量份以上，所得的液晶滴加工藝用密封劑的固化性更加優(yōu)異。通過使上述聚合引發(fā)劑的含量為30重量份以下，所得的液晶滴加工藝用密封劑的貯藏穩(wěn)定性更加優(yōu)異。上述聚合引發(fā)劑的含量的更優(yōu)選的下限為1重量份，更優(yōu)選的上限為10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為5重量份。

作為上述熱固化劑，例如可以舉出有機(jī)酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，可以合適地使用固體的有機(jī)酸酰肼。

作為上述固體的有機(jī)酸酰肼，例如可以舉出1，3-二(肼基羰基乙基)-5-異丙基乙內(nèi)酰脲、癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、萘-2，6-二甲酸二酰肼等，作為市售的產(chǎn)品，例如可以舉出Amicure VDH、Amicure UDH(均為Ajinomoto Fine-Techno公司制)、SDH、IDH、ADH(均為大塚化學(xué)公司制)、MDH(日本Finechem公司制)等。

上述熱固化劑的含量相對于上述固化性樹脂100重量份而言，優(yōu)選的下限為1重量份，優(yōu)選的上限為50重量份。通過使上述熱固化劑的含量為1重量份以上，所得的液晶滴加工藝用密封劑的熱固化性更加優(yōu)異。通過使上述熱固化劑的含量為50重量份以下，所得的液晶滴加工藝用密封劑的粘度不會過高，涂布性更加優(yōu)異。上述熱固化劑的含量的更優(yōu)選的上限為30重量份。

出于改善應(yīng)力分散效應(yīng)所致的膠粘性、改善線膨脹率等目的，本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑優(yōu)選含有填充劑。

作為上述填充劑，例如可以舉出滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、綠土、膨潤土、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、蒙脫石、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、氫氧化鎂、氫氧化鋁、玻璃珠、氮化硅、硫酸鋇、石膏、硅酸鈣、絹云母、活性白土、氮化鋁等無機(jī)填充劑、聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸類聚合物微粒等有機(jī)填充劑。這些填充劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑整體100重量份中的上述填充劑的含量的優(yōu)選的下限為10重量份，優(yōu)選的上限為70重量份。通過使上述填充劑的含量為10重量份以上，可以進(jìn)一步發(fā)揮膠粘性的改善等效果。通過使上述填充劑的含量為70重量份以下，所得的液晶滴加工藝用密封劑的粘度不會過高，涂布性更加優(yōu)異。上述填充劑的含量的更優(yōu)選的下限為20重量份，更優(yōu)選的上限為60重量份。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑優(yōu)選含有硅烷偶聯(lián)劑。上述硅烷偶聯(lián)劑主要具有用于使密封劑與基板等良好地膠粘的作為膠粘助劑的作用。

作為上述硅烷偶聯(lián)劑，由于提高與基板等的膠粘性的效果優(yōu)異、可以通過與固化性樹脂化學(xué)鍵合來抑制固化性樹脂向液晶中的流出，因此例如可以合適地使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑100重量份中的上述硅烷偶聯(lián)劑的含量的優(yōu)選的下限為0.1重量份，優(yōu)選的上限為10重量份。通過使上述硅烷偶聯(lián)劑的含量為該范圍，可以不引起液晶污染地進(jìn)一步發(fā)揮提高膠粘性等效果。上述硅烷偶聯(lián)劑的含量的更優(yōu)選的下限為0.3重量份，更優(yōu)選的上限為5重量份。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑可以含有遮光劑。通過含有上述遮光劑，本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑可以作為遮光密封劑合適地使用。

作為上述遮光劑，例如可以舉出氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、樹脂被覆型炭黑等。其中，由于絕緣性高，因此優(yōu)選鈦黑。

上述鈦黑即使是未經(jīng)表面處理的物質(zhì)，也會發(fā)揮充分的效果，然而也可以使用表面由偶聯(lián)劑等有機(jī)成分處理過的鈦黑、由氧化硅、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機(jī)成分被覆了的鈦黑等經(jīng)過表面處理的鈦黑。其中，從可以進(jìn)一步提高絕緣性的方面考慮，優(yōu)選由有機(jī)成分處理過的鈦黑。

另外，作為遮光劑使用上述含有鈦黑的本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑制造的液晶顯示元件由于具有充分的遮光性，因此不會有光的漏出，具有高對比度，可以實現(xiàn)具有優(yōu)異的圖像顯示品質(zhì)的液晶顯示元件。

作為上述鈦黑中的市售的產(chǎn)品，例如可以舉出12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C、(均為三菱材料公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。

上述鈦黑的比表面積的優(yōu)選的下限為13m²/g，優(yōu)選的上限為30m²/g，更優(yōu)選的下限為15m²/g，更優(yōu)選的上限為25m²/g。

另外，上述鈦黑的體積電阻的優(yōu)選的下限為0.5Ω·cm，優(yōu)選的上限為3Ω·cm，更優(yōu)選的下限為1Ω·cm，更優(yōu)選的上限為2.5Ω·cm。

上述遮光劑的一次粒子直徑只要是液晶顯示元件的基板間的距離以下，就沒有特別限定，然而優(yōu)選的下限為1nm，優(yōu)選的上限為5μm。通過使上述遮光劑的一次粒子直徑為該范圍，所得的液晶滴加工藝用密封劑的粘度、觸變性不會大幅度增大，涂布性更加優(yōu)異。上述遮光劑的一次粒子直徑的更優(yōu)選的下限為5nm，更優(yōu)選的上限為200nm，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為10nm，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為100nm。

而且，上述遮光劑的一次粒子直徑可以使用粒度分布計(例如PARTICLE SIZING SYSTEMS公司制、“NICOMP 380ZLS”)進(jìn)行測定。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑100重量份中的上述遮光劑的含量的優(yōu)選的下限為5重量份，優(yōu)選的上限為80重量份。通過使上述遮光劑的含量為該范圍，所得的液晶滴加工藝用密封劑與基板的密合性、固化后的強度、以及描繪性不會降低，可以進(jìn)一步發(fā)揮提高遮光性的效果。上述遮光劑的含量的更優(yōu)選的下限為10重量份，更優(yōu)選的上限為70重量份，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為60重量份。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑可以還根據(jù)需要含有用于調(diào)整粘度的反應(yīng)性稀釋劑、調(diào)整觸變性的觸變劑、用于調(diào)整面板間隙的聚合物珠子等隔離物、3-對氯苯基-1，1-二甲基脲等固化促進(jìn)劑、消泡劑、流平劑、阻聚劑等其他公知的添加劑。

作為制造本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑的方法，例如可以舉出使用均勻分散器、均質(zhì)混合機(jī)、萬能混合機(jī)、行星式混合機(jī)、捏合機(jī)、三輥機(jī)等混合機(jī)，將固化性樹脂、聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑、柔軟粒子、和根據(jù)需要添加的硅烷偶聯(lián)劑等添加劑混合的方法等

其中，優(yōu)選具有如下工序的方法，即，將脂肪族環(huán)氧樹脂利用蒸餾進(jìn)行提純的工序；制備含有固化性樹脂、以及聚合引發(fā)劑和/或熱固化劑的組合物的工序，所述固化性樹脂含有利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧樹脂、和/或借助利用蒸餾提純了的脂肪族環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)得到的(甲基)丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯。

作為將上述脂肪族環(huán)氧樹脂利用蒸餾進(jìn)行提純的工序中的蒸餾方法，優(yōu)選將脂肪族環(huán)氧樹脂在150～250℃在5kPa以下的壓力下進(jìn)行蒸餾的方法。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑的固化前的密封劑在25℃、1～100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)(以下也稱作“固化前的介電常數(shù)”)的下限為3，上限為100。通過使上述固化前的介電常數(shù)為3以上，可以抑制由固化前樹脂造成的液晶污染，通過使上述固化前的介電常數(shù)為100以下，可以抑制由雜質(zhì)造成的液晶污染。上述固化前的介電常數(shù)的優(yōu)選的下限為10，優(yōu)選的上限為50。

而且，上述“介電常數(shù)”可以通過使用阻抗分析儀測定相對復(fù)數(shù)介電常數(shù)來測定，由實數(shù)部與虛數(shù)部的向量和定義。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑的固化物在25℃、100kHz的條件下測定出的介電常數(shù)(以下也稱作“固化物的介電常數(shù)”)的優(yōu)選的下限為3。通過使上述固化物的介電常數(shù)為3以上，抑制由固化后的樹脂造成的液晶污染的效果優(yōu)異。上述固化物的介電常數(shù)的更優(yōu)選的下限為3.5。

上述固化物的介電常數(shù)的上限沒有特別限定，然而通常而言，固化物的介電常數(shù)為6以下。

而且，上述測定介電常數(shù)的固化物可以利用對本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑照射3000mJ/cm²的紫外線后、在120℃加熱60分鐘的方法得到。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑的固化物的體積電阻值的優(yōu)選的下限為1×10¹³Ωcm。通過使上述固化物的體積電阻值為1×10¹³Ωcm以上，抑制由雜質(zhì)造成的液晶污染的效果優(yōu)異。

上述固化物的體積電阻值的上限沒有特別限定，然而通常而言，固化物的體積電阻值為1×10¹⁶Ωcm以下。

而且，上述“體積電阻值”可以通過使用數(shù)字式萬用表測定施加一定電壓時流過的電流值而求出。另外，上述測定體積電阻值的固化物可以利用對本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑照射3000mJ/cm²的紫外線后、在120℃加熱60分鐘的方法得到。

本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑的固化物的玻璃化溫度的優(yōu)選的下限為80℃，優(yōu)選的上限為150℃。通過使上述固化物的玻璃化溫度為80℃以上，透濕防止性更加優(yōu)異。通過使上述固化物的玻璃化溫度為150℃以下，膠粘性更加優(yōu)異。上述固化物的玻璃化溫度的更優(yōu)選的下限為90℃，更優(yōu)選的上限為140℃。

而且，本說明書中上述所謂“玻璃化溫度”，是指顯現(xiàn)出利用動態(tài)粘彈性測定得到的損耗角正切(tanδ)的極大值中的由微觀布朗運動引起的極大值的溫度，可以利用使用了粘彈性測定裝置等的以往公知的方法進(jìn)行測定。另外，上述測定玻璃化溫度的固化物可以利用對本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑照射3000mJ/cm²的紫外線后、在120℃加熱60分鐘的方法得到。

通過在本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑中配合導(dǎo)電性微粒，可以制造上下導(dǎo)通材料。另外，此種含有本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑和導(dǎo)電性微粒的上下導(dǎo)通材料也是本發(fā)明之一。

作為上述導(dǎo)電性微粒，可以使用金屬球、在樹脂微粒的表面形成有導(dǎo)電金屬層的微粒等。其中，在樹脂微粒的表面形成有導(dǎo)電金屬層的微粒能夠利用樹脂微粒的優(yōu)異的彈性不損傷透明基板等地實現(xiàn)導(dǎo)電連接，因此適宜。

另外，具有本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑或本發(fā)明的上下導(dǎo)通材料的液晶顯示元件也是本發(fā)明之一。

作為制造本發(fā)明的液晶顯示元件的方法，例如可以舉出具有如下工序的方法等，即，在具有ITO薄膜等電極和取向膜的透明基板上，利用絲網(wǎng)印刷、涂布器涂布等將本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑等制成長方形的密封圖案的工序；在本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑等未固化的狀態(tài)下將液晶的微滴向透明基板的框內(nèi)全面滴加涂布，立即與另外的透明基板重合的工序；以及向本發(fā)明的液晶滴加工藝用密封劑等的密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑臨時固化的工序；以及加熱臨時固化了的密封劑而使之正式固化的工序。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供與取向膜的膠粘性優(yōu)異、并且基本上不會產(chǎn)生液晶污染的液晶滴加工藝用密封劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶滴加工藝用密封劑制成的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。

具體實施方式

以下將舉出實施例對本發(fā)明的方式進(jìn)行更詳細(xì)的說明，然而本發(fā)明并不僅限定于這些實施例。

(實施例1～14、以及比較例1～5)

依照表1、2中記載的配合比，將各材料使用行星式攪拌機(jī)(THINKY公司制、“去泡練太郎”)混合后，再使用三輥機(jī)使之混合，由此制備出實施例1～14、比較例1～5的液晶滴加工藝用密封劑。

而且，表中的“丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯提純品A”是利用在200℃在1kPa的壓力下蒸餾而提純了的1，6-己二醇二縮水甘油醚與丙烯酸的反應(yīng)得到的1，6-己二醇二環(huán)氧基丙烯酸酯，“丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯提純品B”是利用在150℃在10kPa的壓力下蒸餾而提純了的1，6-己二醇二縮水甘油醚與丙烯酸的反應(yīng)得到的1，6-己二醇二環(huán)氧基丙烯酸酯，“丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯提純品C”是利用在與“丙烯酸脂肪族環(huán)氧基酯提純品A”相同的條件下蒸餾而提純了的乙二醇縮水甘油醚與丙烯酸的反應(yīng)得到的乙二醇二環(huán)氧基丙烯酸酯，“脂肪族環(huán)氧基丙烯酸酯提純品D”是將未提純的1，6-己二醇二環(huán)氧基丙烯酸酯100重量份與作為離子性吸附性固體的石英與高嶺土的天然結(jié)合物(Hoffman Mineral公司制、“SILLITIN V85”)10重量份攪拌混合而使之接觸后，利用過濾去除該離子性吸附性固體而提純了的物質(zhì)，“脂肪族環(huán)氧基丙烯酸酯清洗品”是對未提純的1，6-己二醇二環(huán)氧基丙烯酸酯重復(fù)3次使用了甲苯及超純水的清洗而進(jìn)行高純度化處理后，進(jìn)行80℃、8000～1萬Pa的減壓處理而得的物質(zhì)。另外，“脂肪族環(huán)氧基提純品A”是在200℃在1kPa的壓力下蒸餾而提純了的1，6-己二醇二縮水甘油醚。“脂肪族環(huán)氧基丙烯酸酯未提純品”是利用未提純的1，6-己二醇二縮水甘油醚與丙烯酸的反應(yīng)得到的1，6-己二醇二環(huán)氧基丙烯酸酯。

(比較例6)

(部分丙烯酸改性苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂的合成)

將液狀的苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂(Dow Chemical公司制、“D.E.N.431”)1000重量份、作為阻聚劑的對甲氧基苯酚2重量份、作為反應(yīng)催化劑的三乙胺2重量份、以及丙烯酸200重量份在送入空氣的同時在90℃回流攪拌5小時而使之反應(yīng)。將所得的反應(yīng)物100重量份用為了吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(Hoffman Mineral公司制、“SILLITINV85”)10重量份的柱子進(jìn)行過濾，得到部分丙烯酸改性苯酚線性酚醛型環(huán)氧樹脂(50％部分丙烯酸化物)。

(部分丙烯酸改性環(huán)氧丙烷改性雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成)

將液狀的聚氧化烯雙酚A二縮水甘油醚(ADEKA公司制、“EP-4000S”)1440重量份、作為阻聚劑的對甲氧基苯酚2重量份、作為反應(yīng)催化劑的三乙胺2重量份、以及丙烯酸200重量份在送入空氣的同時在90℃回流攪拌5小時而使之反應(yīng)。將所得的反應(yīng)物100重量份用為了吸附反應(yīng)物中的離子性雜質(zhì)而填充有石英與高嶺土的天然結(jié)合物(Hoffman Mineral公司制、SILLITINV85)10重量份的柱子進(jìn)行過濾，得到部分丙烯酸改性環(huán)氧丙烷改性雙酚A型環(huán)氧樹脂(50％部分丙烯酸化物)。

(液晶滴加工藝用密封劑的制備)

依照表2中記載的配合比，將各材料使用行星式攪拌機(jī)(THINKY公司制、“去泡練太郎”)混合后，再使用三輥機(jī)混合，由此制備出比較例6的液晶滴加工藝用密封劑。

(比較例7～9)

依照表2中記載的配合比，將各材料使用行星式攪拌機(jī)(THINKY公司制、“去泡練太郎”)混合后，再使用三輥機(jī)混合，由此制備出實施例7～9的液晶滴加工藝用密封劑。

<評價>

對實施例及比較例中得到的各液晶滴加工藝用密封劑，利用以下的方法進(jìn)行了評價。將結(jié)果表示于表1、2中。

(1)膠粘強度

相對于實施例及比較例中得到的各液晶滴加工藝用密封劑100重量份利用行星式攪拌裝置分散平均粒徑5μm的聚合物珠子(積水化學(xué)工業(yè)公司制、“Micropearl SP”)3重量份，制成均勻的液體。在玻璃基板(20mm×50mm×1.1mmt)的中央部取所得的液體的極微量，在其上重疊同型的玻璃基板后將液晶滴加工藝用密封劑鋪開。在該狀態(tài)下照射100mW/cm²的紫外線30秒。其后，在120℃進(jìn)行1小時加熱，得到膠粘試驗片。

對所得的膠粘試驗片，使用張力計測定出膠粘強度(比較單位：N/cm²)。作為玻璃基板，使用了原材玻璃(Corning 1737)、帶有TN用取向膜SE7492(日產(chǎn)化學(xué)公司制)的玻璃、帶有VA用取向膜JALS2021(JSR公司制)的玻璃3種。

(2)固化前的介電常數(shù)

對實施例及比較例中得到的各液晶滴加工藝用密封劑，使用阻抗分析儀(SOLARTRON公司制、“1260型”)，在25℃、1～100kHz的條件下測定相對復(fù)數(shù)介電常數(shù)，作為實數(shù)部與虛數(shù)部的向量和求出固化前的介電常數(shù)。

(3)固化后的介電常數(shù)

將實施例及比較例中得到的各液晶滴加工藝用密封劑薄薄地均勻涂布在玻璃板上，照射100mW/cm²的紫外線30秒后，在120℃進(jìn)行1小時加熱而使密封劑固化，制作出長60mm、寬60mm、厚3μm的試驗片。依照ASTM D150，利用電極非接觸法(間隙法)，使用電介質(zhì)測定用電極(Agilent Technology公司制、“HP16451B”)、LCR測試儀(Agilent Technology公司制、“4284A”)，在25℃、頻率100kHz的條件下測定出所得的試驗片的介電常數(shù)。

(4)液晶污染性

向樣品瓶中加入液晶(CHISSO公司制、“JC-5001LA”)0.5g，加入實施例及比較例中得到的各液晶滴加工藝用密封劑0.1g并振蕩后，在120℃加熱1小時，回到室溫(25℃)。

在具有透明電極和取向膜(日產(chǎn)化學(xué)公司制、“SE7492”)的玻璃基板的取向膜上，以描繪出正方形的框的方式利用涂布器涂布所得的液晶滴加工藝用密封劑。接下來，將從上述樣品瓶中取出的液晶的微滴向基板上的框內(nèi)全面滴加涂布，在真空中重合另外的玻璃基板。解除真空后，照射3000mJ/cm²的紫外線，然后在120℃加熱60分鐘，由此使密封劑固化而得到液晶顯示元件。

對所得的液晶顯示元件，利用目視確認(rèn)了在施加1.5V的交流電壓的同時施加1V的直流電壓時的殘像的產(chǎn)生狀況。其結(jié)果是，將完全沒有看到殘像的情況評價為“○”，將輕微地看到殘像的情況評價為“△”，將看到嚴(yán)重的殘像的情況評價為“×”。

[表1]

[表2]

[產(chǎn)業(yè)上的可利用性]

根據(jù)本發(fā)明，可以提供與取向膜的膠粘性優(yōu)異、并且基本上不會產(chǎn)生液晶污染的液晶滴加工藝用密封劑。另外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供使用該液晶滴加工藝用密封劑制成的上下導(dǎo)通材料及液晶顯示元件。