專利名稱：靜電復(fù)印感光體及使用該感光體的靜電復(fù)印裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及靜電復(fù)印感光體(下文有時稱作感光體)，具體地說涉及一種有一個含特定三苯基胺化合物的感光層的靜電復(fù)印感光體。
本發(fā)明也涉及使用該靜電復(fù)印感光體的靜電復(fù)印裝置。
目前，人們已建議了一些含感光層的無機感光體，所述感光層含無機光導(dǎo)材料諸如硒，氧化鋅或鎘作為主要成分。然而，無機感光體有一些諸如成膜性能差，塑性低和生產(chǎn)成本高的問題。無機感光體通常有高毒性。因此對制備感光體和處置無機光導(dǎo)材料形成了很大的束縛。
另外，許多含有機光導(dǎo)材料作為主要成分的有機感光體克服了上述無機感光體的缺陷且引起了人們極大的興趣，因而人們對此也提出了一些建議，在某些情況已投入使用。作為用于有機感光體的有機光導(dǎo)材料，人們建議了含有機光導(dǎo)材料如聚N-乙烯基咔唑和路易斯酸如2，4，7-三硝基-9-芴酮的電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物。這些有機光導(dǎo)材料重量極輕、易成膜，但在靈敏度，壽命，抗環(huán)境變化的穩(wěn)定性等方面比無機光導(dǎo)材料差。
后來人們推薦了層型結(jié)構(gòu)的感光體，其中感光層包括含產(chǎn)生電荷物質(zhì)(CGS)諸如有機光導(dǎo)染料或顏料的電荷產(chǎn)生層(CGL)和含傳輸電荷物質(zhì)(CTS)的電荷傳輸層(CTL)(即所謂的功能分離型感光體)。這樣的功能分離型感光體對常規(guī)的有諸如低感光性和短壽命缺陷的感光體有相當大的改進。
功能分離型感光體能在很寬范圍內(nèi)選擇CGS和CTS。因此，有可能很容易地制備有所希望特性的感光體。
作為CGS的例子，有各種已知材料如偶氮顏料，多環(huán)醌顏料，花青色料，方形酸染料和吡喃鎓鹽型色料。在上述CGS中，許多偶氮染料因其有良好的耐光性，大的產(chǎn)生電荷能力、易合成等而被推薦使用。
另外，作為CTS的例子，各種已知材料包括如公開在日本專利公開(JP-B)4188/1977中的吡唑啉化合物;公開在JP-B42380/1980或日本公開專利申請(JP-A)52063/1980中的腙化合物;公開在JP-A114058/1991或JP-A53349/1993中的三苯基胺化合物;和公開在JP-A151955/1979或JP-A198043/1983中的芪化合物。上述三苯基胺化合物與用于本發(fā)明的不同且對實用的CTS沒有表現(xiàn)出所要求的足夠的靜電復(fù)印特性。
在靜電復(fù)印裝置中，諸如清潔板的元件與感光體接觸，當感光體在這樣的狀態(tài)下長時間不用時，由于CTS的結(jié)晶作用引起電荷傳輸層的龜裂或相分離，這樣導(dǎo)致影像不佳。此外，為改進壽命而在感光層上施余保護層時，CTL受到保護層的不利影響，這樣由于CTS的結(jié)晶作用引起CTL的龜裂或相分離。
在為滿足數(shù)字化而開發(fā)的反轉(zhuǎn)顯影系統(tǒng)中，因為初始充電極性和轉(zhuǎn)印充電極性彼此相反，初始重電電勢在進行和不進行轉(zhuǎn)印充電間是不同的(即所謂的“轉(zhuǎn)印存貯”產(chǎn)生)因此，在所成的影像上易產(chǎn)生不規(guī)則的影像密度。
本發(fā)明的一個目的是提供一種靜電復(fù)印感光體，該感光體即使在其長期不用或涂有保護層時，也不會在電荷傳輸層產(chǎn)生龜裂或結(jié)晶。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種有良好感光性，穩(wěn)定的靜電復(fù)印特性(即使在重復(fù)使用時)和在反轉(zhuǎn)顯影系統(tǒng)中低轉(zhuǎn)印存貯的靜電復(fù)印感光體。
本發(fā)明的再一個目的是提供一種包括如上所述靜電復(fù)印感光體的靜電復(fù)印裝置。
本發(fā)明的靜電復(fù)印感光體包括一種載體和一個沉積在該載體上的感光層，其中感光層含有一種三苯基胺化合物，該化合物有至少2個苯基被兩個烷基取代，其中至少一個烷基處于相連氮原子的間位。
本發(fā)明也提供一種靜電復(fù)印感光體，它包括一種載體和一種沉積在該載體上的感光層，其中感光層含有三苯基胺化合物，該化合物有至少兩個苯基被3個烷基取代。
本發(fā)明還提供靜電復(fù)印裝置，它包括上述的靜電復(fù)印感光體，用于對靜電復(fù)印感光體充電的充電設(shè)備，用于將靜電復(fù)印感光體曝光以形成靜電潛影的影像曝光設(shè)備，和用調(diào)色劑將在靜電復(fù)印感光體上形成的潛影顯影的顯影設(shè)備。
本發(fā)明的上述和其它目的，特征和優(yōu)點在結(jié)合附圖閱讀了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案后將更清楚。


圖1是用于本發(fā)明的三苯基胺化合物(實施化合物11)的紅外吸收譜圖(KBr壓片法)圖2是使用本發(fā)明靜電復(fù)印感光體的靜電復(fù)印裝置的實施方案的結(jié)構(gòu)示意圖。
本發(fā)明的靜電復(fù)印感光體的特征在于在載體上形成的感光層包括一種特定的三苯基胺化合物，它有至少2個苯基被2個或3個烷基取代。
三苯基胺化合物可用作電荷傳輸物且由下式(Ⅰ)所示 其中Ar1，Ar2和Ar3獨立地表示苯基，且其中Ar1，Ar2和Ar3中至少2個獨立地有2個或3個烷基作為取代基。
2個或3個烷基可優(yōu)選包括至少一個烷基處于三苯基胺化合物的氮原子的間位。具體地說，當使用含有與每個苯基相連的2個烷基的三苯基胺化合物時，只有兩個烷基有一個處于上述的間位，才能獲得足夠的性能。
兩個或3個烷基更優(yōu)選至少一個處于氮原子的間位，一個處于氮原子的對位。
上述的烷基優(yōu)選有1到4個碳原子即為甲基，乙基，丙基或丁基。
上述三苯基胺化合物的具體且非窮舉的實施包括下式所示的化合物(實例化合物1-51)













合成實施例1(實例化合物11的制備)將5.0g(21.6mM)3，4-二甲基碘代苯，0.96g(9.0mM)甲苯胺，27.6g(200mM)無水碳酸鉀和2.0g銅粉加到50ml鄰-二氯苯中，在氮氛攪拌下熱回流8小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物用吸濾法過濾，隨后在減壓下從濾液中蒸出鄰-二氯苯得殘留物。將該殘留物用硅膠柱色譜法純化得22.4g目標產(chǎn)品(實例化合物11)(產(chǎn)率79%)。按照KBr壓片法測得產(chǎn)品的紅外吸收譜(IR)示于圖1中。
合成實施例2(實例化合物25的制備)將15.0g(61.0mM)2，3，4-三甲基碘代苯，2.6g(24.4mM)甲苯胺，18.0g無水碳酸鉀和7.4g銅粉加到16ml鄰-二氯苯中，在氮氛攪拌下熱回流16小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物用吸濾法過濾，隨后在減壓下從濾液中蒸出鄰-二氯苯得殘留物。將該殘留物用硅膠柱色譜法純化得5.27g目標產(chǎn)品(實例化合物25)(產(chǎn)率62.9%)。
用于本發(fā)明中的其它三苯基胺化合物可按與合成實施例1和2相同的方式合成。
本發(fā)明的感光體有一個感光層，該感光層含有作為傳輸電荷物質(zhì)的如上所述三苯基化合物和適當?shù)漠a(chǎn)生電荷的物質(zhì)。
本發(fā)明的靜電復(fù)印感光體的感光層例如可包括下列層結(jié)構(gòu)(a)層狀結(jié)構(gòu)，包括依次在載體上形成的下層的含有產(chǎn)生電荷物(CGS)的產(chǎn)生電荷層(CGL)和上層的含有傳輸電荷物(CTS)的傳輸電荷層(CTL);
(b)層狀結(jié)構(gòu)，包括依次在載體上形成的下層CTL和上層CGL。
(c)含CGS和CTS的單層;和(d)層狀結(jié)構(gòu)，包括依次在載體上形成的下層CTL和上層的含CGS和CTS的CTL層。
用于本發(fā)明的三苯基胺有著較高的通道傳輸(hole-transp orting)能力，因此可用作傳輸電荷物質(zhì)(CTS)。用于本發(fā)明感光體充電步驟中的初始充電極性對結(jié)構(gòu)(a)優(yōu)選為負，對結(jié)構(gòu)(b)優(yōu)選為正和對結(jié)構(gòu)(c)和(d)為負或正。
本發(fā)明的感光體優(yōu)選含有上述層結(jié)構(gòu)(a)的感光層。下面通過優(yōu)選的實施方案解釋含這類感光層的感光體。
用于本發(fā)明的CGS的例子可包括(ⅰ)單偶氮型、雙偶氮型、三偶氮型等偶氮顏料。
(ⅱ)酞菁顏料如金屬酞菁和非金屬酞菁;
(ⅲ)靛藍顏料如靛藍和硫代靛藍;
(ⅳ)苝顏料如苝酐和苝酰亞胺;
(ⅴ)多環(huán)醌和蒽醌和芘-1，8-醌;
(ⅵ)Squalium色料;
(ⅶ)Pyrilium鹽和thiopyrilium鹽;
(ⅷ)三苯基甲烷型色料;和(ⅸ)無機物如硒、硒-碲和無定形硅。
上述CGS可單獨使用或以2個或多個混合使用。
在本發(fā)明中，下式所示的酞氧基酞菁優(yōu)選用作CGS。
作為CTS，除了上述的三苯基胺化合物外，在感光層中還可包括已知的CTS。
當感光層為單層結(jié)構(gòu)(c)時，優(yōu)選感光層厚度為5-100微米，特別是10-60微米。感光層可優(yōu)選含CGS和CTS，每個比例為10-70wt%，特別是20-70wt%。
當感光層為層狀結(jié)構(gòu)(a)，(b)和(d)時，優(yōu)選CGL厚度為0.001-5微米，特別是0.01-2微米，優(yōu)選CTL厚度為5-40微米，特別是10-30微米。CGL可優(yōu)選含比例為20-100wt%，特別是50-100wt%的CGS。CTL優(yōu)選含用于本發(fā)明的三苯基胺化合物，其量相對于100份(重量)的粘合劑樹脂為10-500份(重量)。
在本發(fā)明中，單層型或?qū)訝钚透泄鈱涌赏ㄟ^蒸汽沉積法，濺射噴鍍或化學(xué)蒸汽沉積(CVD)法在載體上形成，或通過將用作感光層的物料分散在含粘合劑樹脂的適當?shù)娜芤褐?、并用已知的涂敷方法如浸涂、噴涂、旋轉(zhuǎn)涂、輥涂、細棒涂或刮刀涂將終成的涂料液涂到載體上，然后干燥涂層。用于此處的樹脂的例子可選自各種已知樹脂如聚碳酸酯樹脂，聚酯樹脂，聚芳基化物樹脂，聚乙烯基丁醛樹脂，聚苯乙烯樹脂，聚乙烯基乙縮醛樹脂，鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂，丙烯酸樹脂，甲基丙烯酸樹脂，乙酸乙烯酯樹脂，酚醛樹脂，硅氧烷樹脂，聚砜樹脂，苯乙烯-丁二烯共聚物，醇酸樹脂，環(huán)氧樹脂，尿素樹脂，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。這些粘合劑樹脂可以單獨使用或兩個或多個混合使用。
用來形成CTL的粘合劑樹脂的例子除了包括上述樹脂外，還可包括有機光導(dǎo)體聚合物如聚-N-乙烯基咔噻和聚乙烯基蒽。
組成本發(fā)明感光體的載體可使用下列材料形成金屬或合金如鋁，鋁合金，銅，鈦或不銹鋼;聚合物材料如聚對苯二甲酸乙二醇酯，酚醛樹脂，聚丙烯或聚苯乙烯;和硬紙。載體形狀可以是園柱形(或鼓形)，帶形或板形。當用作載體的材料的體積電阻率較高時，該材料需進行導(dǎo)電處理。這樣的導(dǎo)電處理可通過在載體上形成導(dǎo)電膜或在載體中分散導(dǎo)電物來完成。
本發(fā)明的感光體可進一步包括在感光層上的保護層。保護層包括樹脂材料。這樣的樹脂材料的例子包括聚酯，聚亞胺酯，聚芳基化物，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丁二烯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚丙烯，聚酰亞胺，聚酰胺酰亞胺，聚砜，聚芳醚，聚乙縮醛樹脂，尼龍，酚醛樹脂，丙烯酸樹脂，硅氧烷樹脂，環(huán)氧樹脂，尿素樹脂，烯丙基樹脂，醇酸樹脂和丁醛樹脂，優(yōu)選保護層厚0.05-15微米，特別是1-10微米。
在本發(fā)明中，為控制介面間電荷噴射性能或改進粘接性，可從在載體和感光層之間沉積一個底涂層。底涂層包括樹脂材料且還包括導(dǎo)電材料和表面活性劑(如果需要)。這類樹脂材料的例子可包括聚酯，聚亞胺酯，聚芳基化物，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丁二烯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚丙烯，聚酰亞胺，聚酰胺酰亞胺，聚砜，聚芳醚，聚乙縮醛，尼龍，酚醛樹脂，丙烯酸樹脂，硅氧烷樹脂，環(huán)氧樹脂，尿素樹脂，烯丙基樹脂，醇酸樹脂，丁醛樹脂。優(yōu)選保護層厚度為0.05-7微米，特別是0.1-2微米。
感光層還可含添加劑如敏化劑，抗氧化劑，紫外線吸收劑和增塑劑(如果需要)。
下面解釋一些使用本發(fā)明感光體的靜電復(fù)印裝置。
圖2示出了使用本發(fā)明感光體靜電復(fù)印裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。參照圖2，感光鼓(即感光體)1作為載影像元件沿軸1a以預(yù)定的周向速度沿感光鼓1內(nèi)箭頭所示方向旋轉(zhuǎn)。感光鼓的表面用充電器(充電設(shè)備)2均勻充電以有預(yù)定的正或負電勢。在曝光部分3，感光鼓1借影像曝光設(shè)備(未示出)暴露到光-影像L(通過狹縫曝光或激光束掃描曝光)，借此與曝光影像相應(yīng)的靜電潛影依次在感光鼓1的表面上形成。靜電潛影用顯影設(shè)備4顯影以形成調(diào)色劑影像。借助轉(zhuǎn)印充電器5，調(diào)色劑影像連續(xù)轉(zhuǎn)印到記錄材料P上，該材料從供應(yīng)部(未示出)供到感光鼓1和與感光鼓1協(xié)調(diào)的速度的轉(zhuǎn)印充電器(轉(zhuǎn)印設(shè)備)5之間的位置。將帶有調(diào)色影像的記錄材料P從感光鼓1上分離并輸送到固影設(shè)備8，隨后固影影像以打印出記錄材料P作為靜電復(fù)印裝置外的復(fù)印件。轉(zhuǎn)印后，借清潔器(清潔設(shè)備)6除去在感光鼓表面上殘留的調(diào)色劑顆粒以提供清潔表面，在感光鼓1表面上殘留的電荷通過預(yù)曝光設(shè)備消除以為下一個循環(huán)作準備。作為用于對感光鼓1均勻充電的充電器2，通常廣泛使用電暈充電器。作為轉(zhuǎn)印充電器5，通常也廣泛使用電暈充電器。
按照本發(fā)明，在靜電復(fù)印裝置中，可以提供一設(shè)備單元，它包括多個設(shè)備，包括或選自感光體(感光鼓)，充電器，顯影設(shè)備，清潔器等以便根據(jù)需要安裝或拆卸。該設(shè)備單元可例如由感光體和至少一種充電設(shè)備，顯影設(shè)備和清潔劑一體化組裝以形成單個單元，它能用導(dǎo)軌設(shè)備如機身內(nèi)導(dǎo)軌裝到靜電復(fù)印裝置機身上或從中拆下。
當靜電復(fù)印設(shè)備用作復(fù)印機或打印機時，曝光一影像L可從原件的反射光或發(fā)射光讀數(shù)字，或在元件上讀數(shù)字給出，將數(shù)字轉(zhuǎn)化成信號，然后進行激光束掃描，LED驅(qū)動器或液晶板驅(qū)動器的布置應(yīng)將感光體曝露到光-影像L中。
本發(fā)明的感光體不僅可用于普通的靜電復(fù)印機，而且也可用于傳真機，激光束打印機，發(fā)光二極管(LED)打印機，陰極射線管(CRT)打印機，液晶打印機和其它使用靜電復(fù)印的領(lǐng)域，包括如激光排版。
下面參照實施例更具體地解釋本發(fā)明。
實施例1用于電荷產(chǎn)生層(CGL)的涂料液是通過將3g下式所示的雙偶氮顏料 加到3g丁醛樹脂(丁醛度72mol%)在80ml環(huán)已酮的溶液中，并用砂磨機分散35小時制備的。
將用于CGL的涂料液用細棒涂法涂到50微米厚的鋁板上并干燥得0.21微米厚的CGL。
然后，將作為傳輸電荷物(CTS)的10g三苯基胺化合物(實例化合物1)和9g聚碳酸酯Z-型樹脂(重均分子量Mw＝35000)溶解在65g-氯苯中以制備涂料液。
用細棒涂法將涂料液涂到上述制成的CGL上，隨后干燥形成厚度為21微米的傳輸電荷層(CTL)，這樣便制得本發(fā)明的靜電復(fù)印感光體。
這樣制得的感光體借助靜電復(fù)印紙測試儀(ModelSP-428，由kawaguchi Denki k.k制造的)按靜電法使用電暈(-5KV)充負電并在暗處保持1秒鐘。隨后，將感光體暴露到20勒照明度的白光中以評價充電特征。更具體地說，通過測量初始狀態(tài)(即充電后立即測)的表面電勢V0，測量在暗處衰減1秒鐘后的表面電勢(V1)和將V1降低到其1/5所需的曝光量(E1/5勒·秒)(即靈敏度)來評價充電特征。
為評價亮部電勢(VL)和暗部電勢(VD)的波動，將上述感光體裝到一個用作普通紙復(fù)印機(PPC)NP-3825(由Canon k.k.制備)感光鼓的圓柱體上，并在VD和VL初始狀態(tài)分別為-700V和-200V的條件下進行3000張復(fù)印試驗(或壽命試驗)。
感光體也按如下方法觀察了感光層的龜裂和傳輸電荷物的結(jié)晶。
龜裂用手指接觸或按壓感光體表面以在該表面上留下手指的油脂組分，隨后在常溫常壓下靜置8小時。在規(guī)定的時間完畢后，觀察感光體接觸部分是否產(chǎn)生龜裂。
結(jié)晶將上述帶指紋的感光體在75℃的恒溫浴中放置一周，在規(guī)定的時間結(jié)束后，觀察感光體的接觸部位是否發(fā)生結(jié)晶現(xiàn)象。
上述的評價結(jié)果給出在后附的表1中。
實施例2-8和對比例1-3按與實施例1相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，不同之處在于使用表1所示的或下面所示的化合物代替三苯基胺化合物(實例化合物1)在對比例1-3中分別使用下列化合物
對比例3 結(jié)果也示出在表1中實施例9用細棒涂法將4.7g N-甲氧基甲基化6-尼龍樹脂(Mw＝30000)和11g醇可溶的共聚物尼龍樹脂(Mw＝30000)在90g甲醇中的溶液涂在50微米厚的鋁板上，隨后干燥形成1微米厚的底涂層。
然后將4.3g下式所示的產(chǎn)生電荷物(CGS)加到苯氧樹脂(3.9g)環(huán)已酮(160g)的溶液中，將所得混合物在球磨機中分散21小時。液體分散體用刮刀涂法涂在底涂層上，隨后干燥形成0.2微厚的CGL。
然后，將9g三苯基胺化合物(實例化合物4)和10g雙酚Z-型樹脂(Mw＝35000)溶在69g-氯苯中。將該溶液用刮刀涂法涂在CGL上以形成22微米厚的CTL，從而制得靜電復(fù)印感光體。
這樣制得的感光體借助靜電復(fù)印紙測試儀(ModelSP-428，由kawaguchi Denki k.k制造的)按靜電法使用電暈(-5KV)充負電并在暗處保持1秒鐘。隨后，將感光體暴露到激光中以評價充電特征。更具體地說，通過測量初始狀態(tài)(即充電后立即測)的表面電勢V0，測量在暗處衰減1秒鐘后的表面電勢(V1)和使V1降低到其1/5所需的曝光量(E1/5勒·秒)(即靈敏度)來評價充電特征。
用于該實施例中光源是由含有鎵/鋁/砷的三元半導(dǎo)體發(fā)出的激光(輸出能量5mW，發(fā)射波長780nm)。
將上述感光體裝在激光打印機(商標名LBP-SX，由Canon k.k制造)上作為使用反轉(zhuǎn)顯影系統(tǒng)的靜電復(fù)印打印機，并測量在不使用轉(zhuǎn)印電流下初始電電勢(Vd1)和在使用轉(zhuǎn)印電流下的初始充電電勢(Vd2)以評價轉(zhuǎn)印存貯(transfer memory)(Vd1-Vd2)然后成影像。
用于此處的成影像條件如下在初始充電后的表面電勢-700V在影像曝光后的表面電勢-150V(曝光量1.0UJ/cm)轉(zhuǎn)印電勢+700V轉(zhuǎn)印極性負過程速度 47mm/sec顯影條件(顯影偏壓)-450V影像曝光掃描系統(tǒng)在初始充電前影像曝光(預(yù)曝光)80勒·秒(使用紅光使整個表面曝光)按照字符和圖象信號用激光線掃描進行成像。結(jié)果獲得字符和圖象清除的打印件(影像)。
另外，按與實施例1相同的方式評價CTL的龜裂和CTS的結(jié)晶。
結(jié)果給出在后附的表2中。
實施例10-14按與實施例9相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，不同之處為分別用表2所示的化合物代替用于實施例9中所用的三苯基胺化合物(實施化合物4)。
結(jié)果給出在后附的表2中。
對比例4-6按與實施例9相同的方法制備和評價靜電復(fù)印感光體，區(qū)別在于分別使用下面所示的化合物代替三苯基胺化合物(實施化合物4)。
對比例4
結(jié)果也示出在后附的表2中。
實施例15-20使用與實施例9相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，區(qū)別在于分別使用下式的CGS和表3所列化合物。
結(jié)果示出在下表3。
實施例21涂料液用球磨機將4.4g 4-(4-二甲胺基苯基)-2，6-二苯基噻喃鎓高氯酸鹽和5g三苯基胺化合物(實例化合物2)在聚酯共聚物(8g，Mw＝46000)于100g甲苯/二噁烷(重量比1∶1)的混合溶劑的溶液中分散20小時來制備。將該涂料液用細棒涂法涂到50微米厚的鋁板上并于120℃下干燥1小時形成11微米厚的感光層，這樣便制得靜電復(fù)印感光體。
這樣制得的感光體按與實施例1相同的方式進行評價，獲得下式結(jié)果V0-700VV1-685VE1/54.1勒·秒8小時后仍無龜裂發(fā)生，一周后無結(jié)晶現(xiàn)象。
實施例22將醇可溶尼龍樹脂(尼龍6-66-610-12四元共聚物)的30%甲醇溶液涂在50微米鋁板上，干燥形成厚度為1.9微米的底涂層。
制備9g三苯基胺化合物(實例化合物3)(作為為CTS)和10g雙酚A聚碳酸酯樹脂(Mw＝28000)于75g-氯苯/二氯甲烷(重量比3∶1)的混合溶劑中的溶液并涂在上述底涂層上，隨后干燥形成20微米厚的CTL。
然后，將4g下式顏料 加到2g丁醛樹脂(丁醛度＝63mol%)雄65ml四氫呋喃的溶液中，隨后在砂磨機中攪拌。將這樣制得的涂料液用細棒涂法涂在CTL上，干燥形成1.0微米厚的CGL，以制得靜電復(fù)印感光體。
按與實施例1相同的方式評價這樣制得的感光體的充電特性，區(qū)別在于該感光體充正電，結(jié)果如下V0+710V1+701VE1/52.4勒·秒實施例23用浸涂法將5gN-甲氧基甲基化6-尼龍樹脂(Mw＝28000)和9g醇可溶的共聚物尼龍樹脂(Mw＝28000)于35g甲醇和65g丁醇的混合溶液中的溶液涂在玻璃板上，干燥后形成1微米厚的底涂層。
隨后將10三苯基胺化合物(實例化合物5)和12g雙酚A聚碳雙酯樹脂(Mw＝27000)溶在100g重量比為4∶6的一氯苯和二氯甲烷的混合溶劑中。用細棒涂法將該溶液涂在底涂層上、干燥形成厚度為17微米的CTL。
然后，將60g下式的丙烯酸型單體， 40g粒度為400A(分散前)的氧化錫細粉、3g 2-甲基噻噸酮和280g甲基纖維素混合并于砂磨機中攪拌72小時。將所得的混合物用噴涂法涂在CTL上、干燥然后用高壓汞燈(光強度為8mW/cm2)光聚合固化30秒以形成2.1微米厚的保護層，由此制得用于評價龜裂和結(jié)晶的測試件。
用透過顯微鏡(10倍)按如下觀察測試件的龜裂和結(jié)晶。
從測試件的背面(玻璃板的一側(cè))，將光射到該測試件上以形成75度的入射角(即到達玻璃板表面的光和該表面到達點垂線形成的角)。結(jié)果未觀察到龜裂和結(jié)晶。
用于該實施例的測試件不是感光體，但該測試件可用于評價在CTL上形成的保護層的效果。
實施例24用于電荷產(chǎn)生層(CGL)的涂料液是通過將3.2g下式雙偶氮顏料，
加到由3g丁醛樹脂(丁醛度為72mol%)和80ml環(huán)已酮組成的溶液中，并用砂磨分散24小時制備的。
將用于CGL的涂料液用細棒涂法涂到50微米厚的鋁板上并干燥得0.21微米厚的CGL。
然后，將作為傳輸電荷物(CTS)和10g三苯基胺化合物(實例化合物24)和10g聚碳酸酯Z型樹脂(重均分子量Mw＝20000)溶于68g一氯苯中以制備涂料液。
將該涂料液用細棒涂法涂在上述制成的CGL上，干燥形成厚度為25微米的電傳輸電荷層(CTL)，借此制得本發(fā)明的靜電復(fù)印感光體。
按與實施例1相同的方式評價，這樣制得的感光體。
結(jié)果示出在后附的表4中。
實施例25-32和對比例7按與實施例24相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，區(qū)別在于分別使用表4所列的化合物或下面所示的化合物代替三苯基胺化合物(實例化合物24)。
在對比例7中，使用下列化合物。
對比例7 結(jié)果給出在表4中。
實施例33用細棒涂法將由6.0g N-甲氧甲基化6-尼龍樹脂(Mw＝30000)、10g醇可溶的共聚物尼龍樹脂(Mw＝30000)和92g甲醇組成的溶液涂到50微米厚的鋁板上，隨后干燥形成1微米厚的底涂層。
然后將3.2g下式所示的產(chǎn)生電荷物(CGS)加到由3.0g苯氧基樹脂和160g環(huán)已酮組成的溶液中，在球磨機中將所得混合物分散24小時。用刮刀涂法將該液體分散液涂到底涂層上，隨后干燥形成0.2微米厚的CGL上。
然后將9.5g三苯基胺化合物(實施化合物27)和10g雙酚Z樹脂(Mw＝40000)溶于68g一氯苯中。用刮刀涂法將該溶液涂到CGL上并干燥形成25微米厚的CTL，以制備靜電復(fù)印感光體。
按與實施例9相同的方法評價這樣制得的感光體的充電特性，CTL的龜裂和CTS的結(jié)晶，結(jié)果給出在表5。
此外，當按與實施例9相同的方式借助激光打印機對每個感光體成像時，獲得良好的字符和圖象打印件(影像)。
實施例34-38按與實施例33相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，不同之處在于分別使用表5所示的化合物代替用于實施例33中的三苯基胺化合物(實施化合物27)。
結(jié)果給出在表5中。
對比例8按與實施例33相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，不同之處在于用下式所學(xué)化合物代替三苯基胺化合物(實例化合物27)。

結(jié)果示出在表5中。
實施例39-44按與實施例33相同的方式制備和評價靜電復(fù)印感光體，不同之處在于分別用下式化合物和表6所列的化合物。
結(jié)果給出在表6中。
實施例45涂料液用球磨機將4.4g 4-(4-二甲胺基苯基)-2，6-二苯基噻喃鎓高氯酸鹽和5g三苯基胺化合物(實例化合物2)在聚酯共聚物(8g，Mw＝46000)于80g甲苯/二噁烷(重量比1∶1)的混合溶劑的溶液中分散24小時來制備。將該涂料液用細棒涂法涂到50微米厚的鋁板上并于120℃下干燥1小時，形成10微米厚的感光層，這樣便制得靜電復(fù)印感光體。
這樣制得的感光體按與實施例1相同的方式進行評價，獲得下式結(jié)果。
V0-695VV1-683VE1/5 4.4勒·秒8小時后仍無龜裂發(fā)生，一周后無結(jié)晶現(xiàn)象。
實施例46將醇可溶尼龍樹脂(尼龍6-66-610-12四聚物)的30%甲醇溶液涂在50微米鋁板上，干燥形成厚度為1.2微米的底涂層。
制備9.5g三苯基胺化合物(實例化合物36)(作為CTS)和10g雙酚A聚碳酸酯樹脂(Mw＝20000)于75g，一氯苯/二氯甲烷(重量比3∶1)的混合溶劑中的溶液并涂在上述底涂層上，隨后干燥形成18微米厚的CTL。
然后，將3.2g下式顏料 加到2g丁醛樹脂(丁醛度＝63mol%)于70ml四氫呋喃的溶液中，隨后在砂磨機中攪拌。將這樣制得的涂料液用細棒涂法涂在CTL上，干燥形成0.8微米厚的CGL，以制得靜電復(fù)印感光體。
按與實施例1相同的方式評價這樣制得的感光體的充電特性，區(qū)別在于該感光體充正電，結(jié)果如下V0+700V1+692VE1/53.1勒·秒實施例47按與實施例23相同的方式制備測試件，區(qū)別在于CTL按如下方式制備。
將10g三苯基胺化合物(實例化合物39)和12g雙酚A聚碳酸酯(Mw＝20000)溶于100g重量比為4∶6的一氯苯/二氯甲烷的混合溶劑中。將該溶液用細棒涂法涂在底涂層上、干燥形成厚度為20微米的CTL。
當這樣制得的測試件按與實施例23相同的方式透射顯微鏡觀察時，沒有龜裂和結(jié)晶產(chǎn)生。
如上所述，本發(fā)明提供一種靜電復(fù)印感光體，它不會由于CTS的結(jié)晶作用在CTL(或感光層中)中產(chǎn)生龜裂和相分離，且有良好的感光性和即使在重復(fù)使用時仍有穩(wěn)定的靜電復(fù)印特性。該感光體很少在反轉(zhuǎn)顯影系統(tǒng)中引起轉(zhuǎn)印存貯。這樣該感光體能提供良好的無缺陷影像并在重復(fù)成像時仍維持穩(wěn)定的影像質(zhì)量。






權(quán)利要求
1.一種靜電復(fù)印感光體，包括一種載體和一種沉積在該載體上的感光層，其中所述的感光層含有一種三苯基胺化合物，該化合物有至少2個苯基被2個烷基取代，其中至少一個處于氮原子的間位。
2.一種靜電復(fù)印感光體，包括一種載體的和一種沉積在該載體上的感光層，其中所述的感光層含有一種有至少2個苯基的三苯基胺化合物，所述的苯基每個用3個烷基取代。
3.按照權(quán)利要求2的感光體，其中所述的3個烷基其中至少一個烷基處于氮原子的間位。
4.按照權(quán)利要求1或2的感光體，其中所述的烷基有一個處于氮原子的對位。
5.按照權(quán)利要求1或2的感光體，其中所述的烷基每個有1到4個碳原子。
6.按照權(quán)利要求1或2的感光體，其中所述感光層含有一種產(chǎn)生電荷物質(zhì)，該物質(zhì)包括下式所示的鈦氧基酞菁，
7.一種靜電復(fù)印裝置，包括一種權(quán)利要求1或2的靜電復(fù)印感光體，對所述靜電復(fù)印感光體充電的充電設(shè)備，將所述的靜電復(fù)印感光體曝光以形成靜電潛影的影像曝光設(shè)備，和用調(diào)色劑將在所述靜電復(fù)印感光體上形成的潛影顯影的顯影設(shè)備。
8.按照權(quán)利要求7的裝置，它包括一種設(shè)備單元，該單元包括所述的靜電復(fù)印感光體和至少一種選自下列的設(shè)備與所述靜電復(fù)印感光體一體化承載形成單個單元充電設(shè)備，顯影設(shè)備和清潔設(shè)備。
全文摘要
一種通過沉積感光層到載體上制成的靜電復(fù)印感光體。感光層的特征在于它含有一個特定的三苯基胺化合物，該化合物有至少2個苯基被2個烷基取代，其中一個烷基處于氮原子的間位，或至少2個苯基被3個烷基取代。該感光體適合安裝到靜電復(fù)印裝置上，它顯示出極優(yōu)異的靜電復(fù)印特征如高感光性，重復(fù)使用時良好的電勢穩(wěn)定性，低轉(zhuǎn)印存貯，感光層不龜裂和傳輸電荷物料不結(jié)晶。
文檔編號G03G5/06GK1101434SQ9410725
公開日1995年4月12日 申請日期1994年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月30日
發(fā)明者金丸哲郎, 菊地憲裕, 妹尾章弘, 中田浩一 申請人:佳能株式會社