專利名稱：用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑和制備光敏樹(shù)脂印板的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于光敏樹(shù)脂印板的含有奪氫劑的顯影劑和一種采用所說(shuō)顯影劑制備光敏樹(shù)脂印板的方法，這種印板可廣泛用作凸版印刷的印板(所說(shuō)的制備方法在下面是指制版工藝或一些情況下的制版)。
光敏樹(shù)脂印板一般通過(guò)下列步驟制備其中只有凸起部分的感光層通過(guò)由采用有源輻射引起的游離基聚合反應(yīng)被固化的曝光步驟，和在曝光步驟之后的其中處在凸起部分之外的其它部分中的未固化樹(shù)脂溶解在給定的洗滌液(顯影劑)中并用這種溶液消除或被這種洗滌溶液溶脹并分散在其中，再被機(jī)械地消除，這樣就使得只有固化部分在印板表面以凸起形式存在的顯影步驟。
對(duì)于通過(guò)游離基聚合反應(yīng)固化的光敏樹(shù)脂來(lái)說(shuō)，游離活性基的沒(méi)影反應(yīng)通常主要是由這種游離活性基的鏈增長(zhǎng)反應(yīng)引發(fā)，因此，當(dāng)增大這個(gè)反應(yīng)的速度來(lái)提高樹(shù)脂選擇性的時(shí)候，就難以提高由引發(fā)劑濃度控制的聚合反應(yīng)的程度。為了制成適于印刷的凸起，以及為了獲得為有效地和簡(jiǎn)便地進(jìn)行制版工作所必須的選擇性(反應(yīng)速度)，光敏樹(shù)脂必須含有給定量的引發(fā)劑。但是，樹(shù)脂的聚合程度是有限的，因而甚至在樹(shù)脂已被固化之后還殘留有未反應(yīng)物質(zhì)，這樣，制成的印板的表面就會(huì)有粘性。
這種用于制備光敏樹(shù)脂印板的方法通常以四個(gè)步驟進(jìn)行曝光、顯影、后曝光和干燥，后曝光是一個(gè)采用有源輻射進(jìn)一步照射印板以固化存在于顯影之后形成的固化印板之中和之上的未反應(yīng)物質(zhì)來(lái)提高印板的機(jī)械強(qiáng)度并減小印板的表面粘性的步驟。但是這種印板即使在后曝光步驟之后也不一定完全沒(méi)有表面粘性。
當(dāng)在印刷中采用粘性大的印板時(shí)，存在諸如在將印板附著于印板滾筒上和從印板滾筒上拆下時(shí)的加工性能差、在印板彼此之間粘連或在印板貯存過(guò)程中灰塵附著在印板上、在印刷過(guò)程中紙屑粘附在印板上、在印刷過(guò)程中紙張起毛等等的問(wèn)題。尤其是當(dāng)在印刷過(guò)程中由于印板的粘性造成紙屑粘附和紙張起毛的時(shí)候，必須中斷印刷并清洗印板，這樣就大大降低了工作效率。
作為解決上述問(wèn)題的方法，已經(jīng)采用了一種其中在采用有源輻射照射這種光敏樹(shù)脂印板的同時(shí)在后曝光步驟過(guò)程中將印板浸漬在一種液體中(在水中的后曝光方法)的方法，一種其中后曝光是在惰性氣體中進(jìn)行以加快在光敏樹(shù)脂層表面的聚合反應(yīng)的方法，一種其中將諸如各種膠乳、聚偏氯乙烯膠乳等等的涂覆材料涂覆在這種光敏樹(shù)脂印板上以降低表面粘性的方法，一種其中分別或混合采用氧化劑和還原劑來(lái)對(duì)這種光敏樹(shù)脂印板進(jìn)行化學(xué)處理的方法，一種其中結(jié)合了上述方法的方法等等。作為一種涂覆方法，推薦一種消除表面粘性的方法，其中利用了這種當(dāng)將含有較大烷基的特定化合物預(yù)先結(jié)合入光敏樹(shù)脂組合物中時(shí)，這種化合物在制版之后以晶體形式沉積在印板表面上的現(xiàn)象(JP-A-61-120，142)。
但是，這些方法在效果上都具有不足之處，或者盡管在某些情況下它們具有一定的效果，還存在處理所用試劑的問(wèn)題。具體說(shuō)地，(1)這種在印刷過(guò)程中涂層剝離的涂覆方法是不利的，并且其不足以保持這種結(jié)果。(2)對(duì)于一些種類的光敏樹(shù)脂組合物來(lái)說(shuō)，甚至當(dāng)后曝光是在其中氧氣被截留在諸如液體或惰性氣體中的空氣中進(jìn)行(下面是指貧氧后曝光)，在一些情況下也沒(méi)有充分消除粘性。(3)在采用氧化劑和還原劑處理的方法中，通常必須注意所用試劑的處理，必須對(duì)與處理溶液接觸的設(shè)備來(lái)進(jìn)行防銹處理。
貧氧后曝光(2)特別地是一種方法，其目的是通過(guò)截奪氧和有效地進(jìn)行組合物中的可聚合雙鍵的游離基聚合反應(yīng)，生成的預(yù)聚物是三維交聯(lián)的，從而增大機(jī)械強(qiáng)度，同時(shí)減少未反應(yīng)的(即未交聯(lián)的)預(yù)聚物以盡可能地減小粘性。但是，當(dāng)光敏樹(shù)脂組合物含有大量這種在一個(gè)分子中可聚合雙鍵的數(shù)目是小于或等于2的預(yù)聚物時(shí)，由光敏樹(shù)脂組合物制成的印板可能具有由貧氧后曝光提高的機(jī)械強(qiáng)度，但是沒(méi)有充分消除粘性的效果，而當(dāng)光敏樹(shù)脂組合物含有大量這種可聚合雙鍵的數(shù)目大于2的預(yù)聚物時(shí)，必須對(duì)由此制備的印板采用有源輻射照射很長(zhǎng)時(shí)間以獲得充分消除粘性的效果。
這就是說(shuō)在目前采用的制版工藝中，難以使這種預(yù)聚物的所有末端雙鍵反應(yīng)，即使它們?nèi)慷挤磻?yīng)了，在許多情況下也無(wú)法得到完全沒(méi)有粘性的印板。因此，為了更有效地消除含有這種預(yù)聚物的光敏樹(shù)脂組合物的粘性，通過(guò)采用雙鍵的反應(yīng)和其它方法一起來(lái)三維交聯(lián)這種預(yù)聚物是有效的。
對(duì)于根據(jù)其它反應(yīng)而不是雙鍵反應(yīng)產(chǎn)生的三維交聯(lián)來(lái)說(shuō)，JP-B-56-16，182公開(kāi)了一種方法，包括從已與其它預(yù)聚物或末端雙鍵未反應(yīng)的單體反應(yīng)的預(yù)聚物的主鏈上吸收氫，從而產(chǎn)生一個(gè)預(yù)聚物的游離基，再通過(guò)所說(shuō)游離基的反應(yīng)將這些預(yù)聚物的主鏈相互交聯(lián)。具體地說(shuō)，將可游離基聚合樹(shù)脂固化產(chǎn)物的表面層用能夠通過(guò)用有源輻射照射從一種化合物中吸收氫原子的奪氫劑浸漬，之后采用波長(zhǎng)在小于或等于300nm，優(yōu)選200到300nm的有源輻射照射該固化產(chǎn)物的浸漬部分，這樣就消除了可游離基聚合的樹(shù)脂固化產(chǎn)物的表面粘性。
JP-B-56-16，182以采用奪氫劑浸漬可游離基聚合樹(shù)脂固化產(chǎn)物的表面層的具體實(shí)施例的方式說(shuō)明一種方法，它包括將奪氫劑溶解在乙醇、異丙醇或水/乙醇(1/4)的混合物中，將固化產(chǎn)物浸漬在生成的溶液中或者借助噴射器將所說(shuō)溶液噴射到固化產(chǎn)物的表面層上。
但是，當(dāng)將固化產(chǎn)物用奪氫劑通過(guò)上述方法浸漬時(shí)，足以看到消除表面粘性的效果，但是，其接著需要一個(gè)用奪氫劑浸漬通過(guò)常規(guī)方法制備的印板的獨(dú)立步驟，這就增加了用于制版的步驟數(shù)目并且將制版工藝復(fù)雜化，從而降低了產(chǎn)率并且需要一個(gè)新設(shè)備，結(jié)果增大了制版的成本。
此外，諸如醇類的有機(jī)溶劑閃點(diǎn)低，因此在上述方法中，有機(jī)溶劑難以處理，而且需要使用昂貴的設(shè)備如防爆型干燥器、強(qiáng)制抽風(fēng)機(jī)等等。
本發(fā)明為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了大量的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用其中結(jié)合了奪氫劑的顯影劑通過(guò)一系列常規(guī)制版步驟曝光、顯影、后曝光和干燥而不進(jìn)行附加的浸漬步驟就能制備出一種具有無(wú)粘性表面的光敏樹(shù)脂印板。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑，它能夠改進(jìn)常規(guī)工藝中的加工性能、生成率和試劑的處理以便消除在利用奪氫劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的JP-B-56-16182中所說(shuō)的表面粘性，并且更有效地消除了表面粘性。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種采用上述顯影劑來(lái)制備光敏樹(shù)脂印板的方法。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)從下面的說(shuō)明中可以看出。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑，它包括一種顯影溶液和一種能夠經(jīng)用有源輻射照射從化合物中吸收氫原子的奪氫劑。
本發(fā)明還提供了一種制備光敏樹(shù)脂印板的方法，它包括采用上述顯影劑使曝光的光敏樹(shù)脂顯影，再用有源輻射照射制成的固化印板的表面。
用于本發(fā)明光敏樹(shù)脂印板的顯影劑可以通過(guò)與在常規(guī)顯影溶液中完全一樣的方式處理，另外，采用上述顯影劑通過(guò)制版工藝制成的光敏樹(shù)脂印板在印刷之前、過(guò)程中和之后都沒(méi)有表面粘性，而且不會(huì)使得外界顆粒在印刷過(guò)程中或在印板貯存時(shí)粘附在印板表面上的麻煩。因此，就無(wú)需進(jìn)行如清洗印板表面之類的工作。在本發(fā)明的制備光敏樹(shù)脂印板的方法中，不需要在常規(guī)制版工藝的一系列操作步驟中加入附加步驟，因而制板成本完全不會(huì)受到本發(fā)明方法的影響。
對(duì)可用于本發(fā)明的光敏樹(shù)脂沒(méi)有嚴(yán)格限定，并且優(yōu)選典型的實(shí)例包括下面的(1)和(2)(1)每個(gè)光敏樹(shù)脂組合物都包括在一個(gè)分子中有至少一個(gè)可聚合雙鍵的預(yù)聚物、光聚合引發(fā)劑和具有可聚合雙鍵的烯鍵不飽和單體。例如這種預(yù)聚物是至少一個(gè)選自下列的物質(zhì)不飽和聚酯、不飽和聚氨酯、不飽和聚酰胺、不飽和聚丙烯酸酯、不飽和聚甲基丙烯酸酯和它們的各種變體。上述光敏樹(shù)脂組合物包括在JP-A-1-245，245和JP-A-55-034，930中說(shuō)明的組合物。
(2)光敏橡膠組合物，其中均包括未硫化橡膠、具有烯雙鍵的單體和光聚合引發(fā)劑，這就是所說(shuō)的光敏性彈性體。例如這種光敏性橡膠組合物包括JP-A-5-134410提到的光敏樹(shù)脂組合物。
下面詳細(xì)說(shuō)明作為本發(fā)明一個(gè)方面的用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑。
在目前用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑中除了奪氫劑之外的組份是用于光敏樹(shù)脂的顯影溶液(在說(shuō)明書(shū)中的部分地方僅指顯影溶液)，并且只要本來(lái)就起清洗掉未固化部分而不侵蝕固化部分的顯影溶液的作用，就可以是任何顯影溶液。例如用于光敏樹(shù)脂的顯影溶液包括可以溶解、乳化或溶脹未固化樹(shù)脂部分的溶液，如水、表面活性劑水溶液、堿性水溶液、有機(jī)溶劑、含氯溶劑等等。
用于本發(fā)明的奪氫劑包括可以通過(guò)有源輻射的照射被激發(fā)來(lái)從其它化合物吸收氫原子的有機(jī)羰基化合物。尤其是這種有機(jī)羰基化合物適用于進(jìn)行其中被激發(fā)的羰基參與的奪氫反應(yīng)，具有與不是奪氫反應(yīng)的其它反應(yīng)，如其中羰基化合物在采用光照射情況下在α-位置斷裂的Norrish反應(yīng)1或其中在羰基的γ-位置含有有待被吸收氫的酮在采用光照射情況下斷裂成烯和低分子量的酮化合物的Norrish反應(yīng)2一樣或者較高的反應(yīng)性。
可以用作本發(fā)明奪氫劑的典型有機(jī)羰基化合物包括例如取代或未取代的苯酮類，如苯酮、鄰-苯甲?；郊姿峒柞?、4-苯基苯酮、4-氯苯酮、4-羥基苯酮、4-苯甲?；?4’-甲基二苯硫醚、3，3’-二甲基-4-甲氧基苯酮、4，4’-二氯苯酮、4-甲基苯酮和4，4’-二甲氧基苯酮；取代的或未取代的苯乙酮類，如苯乙酮、4-甲基苯乙酮、2，4-或3，5-二甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、2-氯-2-苯基苯乙酮、3，4-二氯苯乙酮、4-羥基苯乙酮等等；取代的或未取代的芳香酮，如二苯乙醇酮、二苯乙醇酮烷基醚化合物(如二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮異丙醚、二苯乙醇酮異丁醚)、脫氧二苯乙醇酮、芐基二甲基酮縮醇、苯偶酰、2-萘基苯基酮和二苯并環(huán)庚酮；各種鄰、對(duì)-苯醌化合物，如1，4-苯并苯醌、2，6-二甲基-1，4-苯并苯醌、2，6-二氯-1，4-苯并苯醌、蒽醌、2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1，4-萘醌、2，3-二氯-1，4-萘醌、2，3-二甲基-1，4-萘醌、2-乙基-1，4-萘醌、菲醌、1，2-萘醌和樟腦醌；取代的或未取代的噻噸酮類，如噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮、2，4-二甲基噻噸酮和2，4-二乙基噻噸酮；等等。
有機(jī)羰基化合物優(yōu)選含有至少一個(gè)連接在羰基碳上取代或未取代的芳香環(huán)。具有由下面的通式(I)或(II)表示結(jié)構(gòu)的有機(jī)羰基化合物用作本發(fā)明的奪氫劑是有效的
其中X1表示硫(-S-)、羰基(-CO-)或亞乙基(-CH2-CH2-)；R1、R2和R3可以彼此相同或不同，并且均表示氫原子、含有1到5個(gè)碳原子的烷基、含有1到5個(gè)碳原子的烷氧基、選自F、Cl、Br和I的鹵原子、含有1到5個(gè)碳原子的羥烷基或含有1到5個(gè)碳原子的羥基烷氧基，
其中R4表示氫原子、選自F、Cl、Br和I的鹵原子、含有1到5個(gè)碳原子的烷氧基、羥基、含有1到5個(gè)碳原子的烷基、含有1到5個(gè)碳原子的羥烷基或含有1到5個(gè)碳原子的羥基烷氧基；X2表示分別由通式(III)、(IV)或(V)表示的取代的或未取代的苯甲酰基、苯基或萘基
其中R5表示選自F、Cl、Br和I的鹵原子、氫原子、含有1到5個(gè)碳原子的烷基、含有1到5個(gè)碳原子的烷氧基、含有1到5個(gè)碳原子的羥烷基或含有1到5個(gè)碳原子的羥基烷氧基。這種由通式(I)和(II)表示的化合物可以單獨(dú)使用或兩個(gè)或多個(gè)結(jié)合使用。
這種化合物的特定實(shí)例包括苯酮、4，4’-二甲氧基苯酮、4-羥基苯酮、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等等。
作為由通式(I)或(II)表示的化合物的衍生物，具有可聚合雙鍵的和含有銨鹽部分的衍生物也可用作本發(fā)明的奪氫劑。
由通式(I)或(II)表示的化合物的含銨鹽部分的衍生物包括(2-丙烯酰基氧)乙基(4-苯甲酰基芐基)二甲基-溴化銨、(4-苯甲酰基芐基)三甲基氯化銨、2-(3-二甲基氨基-2-羥基丙氧基)-3，4-二甲基-9H-噻噸-9-酮內(nèi)消旋氯化物等等。其中，苯酮在每單位重量的分散性和奪氫劑效果方面最有效。
為了使本發(fā)明的效果之一-制備無(wú)粘著性光敏樹(shù)脂印板得到充分說(shuō)明，在采用用于光敏樹(shù)脂的含奪氫劑的顯影溶液進(jìn)行顯影的步驟中，奪氫劑必須附著在并且浸透在光敏樹(shù)脂印板中的固化樹(shù)脂的表面。為此，優(yōu)選地，奪氫劑被分散在顯影溶液中。
奪氫劑溶解在顯影溶液中的狀態(tài)是最佳的；但是，只要奪氫劑以懸浮狀態(tài)均勻地分散在顯影劑中，就可能出現(xiàn)所需的效果。其中奪氫劑均勻地分散的懸浮狀態(tài)是指必要量的奪氫劑無(wú)沉降地漂浮和懸浮，更具體地說(shuō)這種狀態(tài)是指必要量的奪氫劑在適當(dāng)?shù)娘@影溫度下至少24小時(shí)不形成沉淀。在懸浮狀態(tài)中奪氫劑顆粒的粒度越小，固化樹(shù)脂表面被奪氫劑浸透的效果越好，而且盡管對(duì)粒度沒(méi)有嚴(yán)格限制，但仍需要粒度小于或等于10-5cm。
在奪氫劑沒(méi)有均勻地分散在顯影劑中的狀態(tài)下，就是說(shuō)在奪氫劑在顯影設(shè)備的浴器中沉降并且在分散狀態(tài)中沒(méi)有保持必要量奪氫劑的狀態(tài)下，殘留在顯影設(shè)備浴器底部的奪氫劑在固化樹(shù)脂部分表面層的附著和浸透過(guò)程中沒(méi)有沉淀，因此消除粘性的效果就不充分。當(dāng)顯影設(shè)備是噴射型顯影設(shè)備時(shí)，噴嘴部分會(huì)被結(jié)晶的奪氫劑堵住，從而減小了噴射壓力，結(jié)果損害設(shè)備。
當(dāng)奪氫劑能溶解在或均勻地分散在顯影溶液中時(shí)，將奪氫劑加入到顯影溶液中，并與其混合。也可以取出部分顯影溶液，將其與奪氫劑混合，然后將制成的混合物加入到剩余的顯影溶液中。
但是許多奪氫劑在10到20℃是固體，而且即使它們是液體，它們中的大多數(shù)不溶于或不能均勻地分散在特別是含水顯影溶液中。在顯影溶液不能如上所述地溶解或均勻地分散奪氫劑的情況下，必須改變顯影溶液的組成，或者往這種顯影溶液中加入分散助劑以改進(jìn)這種顯影溶液溶解或均勻地分散奪氫劑的能力。特別是在顯影溶液的特征是其閃點(diǎn)不在20到60℃這一顯影劑常用溫度范圍內(nèi)的情況下，采用能夠乳化奪氫劑的表面活性劑是有效的。
當(dāng)奪氫劑本身難以與顯影溶液混合來(lái)制備溶液或均勻分散體時(shí)，優(yōu)選將奪氫劑預(yù)先處理，以使奪氫劑成為溶液狀態(tài)或在顯影溶液中的均勻分散狀態(tài)。
對(duì)于使得奪氫劑成為溶液狀態(tài)或在顯影溶液中均勻分散狀態(tài)的混合方法來(lái)說(shuō)，要提及的是，例如(1)其中預(yù)先將奪氫劑加熱到其熔點(diǎn)以制備溶液，再加入到顯影溶液中并與其混合的方法；(2)其中將奪氫劑的固體預(yù)先采用諸如混合器等的方式進(jìn)行機(jī)械粉碎，再將制成的非常細(xì)的顆粒加入到顯影溶液中并與其混合的方法；(3)其中將奪氫劑溶解在能夠溶解奪氫劑和顯影溶液的溶劑中以制備一種奪氫劑在這種溶劑中的溶液，再將這種溶液加入到顯影溶液中并與其混合的方法；(4)其中采用能夠使奪氫劑溶解在或均勻地分散在介質(zhì)中的表面活性劑預(yù)先制備奪氫劑的溶液或均勻分散體，再將制成的溶液或均勻分散體加入到顯影溶液中并與其混合的方法等等。
含水顯影溶液通常用作液態(tài)光敏樹(shù)脂的顯影溶液，其含有1到5％的表面活性劑，并且通過(guò)用水稀釋預(yù)先制備的含有表面活性劑作為主要試劑的原溶液而制備，所說(shuō)的原溶液就是“洗出劑”，而且如果需要，可往其中加入適量的消泡劑。
當(dāng)奪氫劑在用于制備顯影溶液的洗出劑中具備良好的溶解性或分散性時(shí)，作為上述混合方法(4)的一個(gè)變體，顯影劑可以通過(guò)預(yù)先地將確定量的奪氫劑溶解在或均勻地分散在洗出劑中，再稀釋制成的洗出劑來(lái)制備。根據(jù)這種方法，可以從制備顯影劑的方法中省略加入奪氫劑本身或其溶液或分散體的步驟，并且可以通過(guò)用于制備顯影溶液的常規(guī)方法，就是說(shuō)通過(guò)稀釋洗出劑來(lái)制備本發(fā)明含奪氫劑的顯影劑。因而所說(shuō)的方法在加工性能方面是優(yōu)良的，并且不需要采用具有低閃點(diǎn)的有機(jī)溶劑，致使上述方法在試劑的處理和工作環(huán)境方面是有利的。
在本發(fā)明中，奪氫劑附著在和浸透固化樹(shù)脂表面層的過(guò)程在顯影步驟中進(jìn)行，結(jié)果浸透條件就隨顯影劑溫度、包含在顯影劑中的奪氫劑的量和顯影時(shí)間而改變。
對(duì)顯影劑的溫度沒(méi)有嚴(yán)格的限定，可以是根據(jù)在常規(guī)制版步驟中顯影能力而定的顯影溫度。當(dāng)顯影劑溫度升高時(shí)，奪氫劑在顯影溶液中的溶解性或均勻分散性通常要升高；固化樹(shù)脂部分的表面溶脹程度增強(qiáng)；并且浸透的奪氫劑的量增大，結(jié)果表面消除粘性的效果增強(qiáng)。為了在印板表面獲得穩(wěn)定的消除粘性效果，顯影劑溫度優(yōu)選保持在20到60℃。
在如JP-B-56-16182說(shuō)明的包括由浸漬印板組成的浸透步驟的用于消除表面粘性的方法中，消除粘性的效果可以通過(guò)使浸漬時(shí)間和奪氫劑的濃度達(dá)到最佳值來(lái)控制。但是，在本發(fā)明中，顯影時(shí)間與采用奪氫劑浸透固化樹(shù)脂部分的時(shí)間一樣，致使可以控制奪氫劑的含量，進(jìn)而在不改變顯影時(shí)間的條件下控制表面消除粘性效果。因此，在這種情況下，顯影時(shí)間可以是充分洗出未曝光樹(shù)脂所需的時(shí)間。例如，一般對(duì)于厚度為5到7毫米的光敏樹(shù)脂印板來(lái)說(shuō)顯影時(shí)間是5到10分鐘。
在顯影劑中奪氫劑的最佳含量可以根據(jù)光敏樹(shù)脂組合物的種類、奪氫劑的種類、顯影溫度、顯影時(shí)間、顯影方法(噴射、刷涂等等和據(jù)此采用的顯影條件的改變)等等而改變；而為了獲得充分的表面消除粘性效果，其含量是每100重量份顯影劑0.01到10重量份，優(yōu)選0.05到10重量份。當(dāng)此含量小于0.01重量份時(shí)，表面粘性消除效果不足，當(dāng)含量超過(guò)10重量份時(shí)，表面粘性消除效果沒(méi)有什么增加，而且，用于顯影劑的量增大，而顯影能力受到不良影響。
為了制備本發(fā)明的沒(méi)有粘性的光敏樹(shù)脂印板，必須進(jìn)行下列步驟(1)將經(jīng)過(guò)曝光的光敏樹(shù)脂用含奪氫劑的顯影劑顯影，和(2)在顯影之后，將制成的固化印板用有源輻射照射來(lái)活化(激發(fā))奪氫劑，從而引發(fā)奪氫反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明，這兩個(gè)操作無(wú)需附帶有其它步驟，并且可以以四個(gè)步驟中進(jìn)行曝光、顯影、后曝光和干燥，它們通常是用于制備光敏樹(shù)脂印板的常規(guī)步驟，并且不需要對(duì)設(shè)備進(jìn)行改進(jìn)。本發(fā)明具有這樣的有益效果。
在本發(fā)明中，采用奪氫劑進(jìn)行固化樹(shù)脂表面層的浸透是在顯影步驟中進(jìn)行，因?yàn)榭梢灶A(yù)料不僅顯影步驟與浸透步驟可以合并為一體，即簡(jiǎn)化步驟，而且顯影劑對(duì)樹(shù)脂的親和力能夠使采用奪氫劑浸透更有效的進(jìn)行。從結(jié)果上說(shuō)機(jī)理的細(xì)節(jié)不清楚；但是，與JP-B-56-16182所說(shuō)的方法相比，表面粘性消除效果由于顯影劑的化學(xué)性質(zhì)而被提高了。
接著對(duì)作為本發(fā)明另一個(gè)方面的用于制備光敏樹(shù)脂印板的方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。這種制備方法包括采用含奪氫劑的顯影劑使曝光的光敏樹(shù)脂顯影，之后用有源輻射照射制成的固化印板表面。
一般說(shuō)來(lái)，用于制備光敏樹(shù)脂印板的方法在采用液態(tài)光敏樹(shù)脂時(shí)包括一系列曝光步驟、顯影(洗出)步驟、后曝光步驟和干燥步驟，而當(dāng)采用固體(片狀)光敏樹(shù)脂時(shí)，制備方法包括一系列曝光步驟、顯影(洗出)步驟、干燥步驟和后曝光步驟。液態(tài)光敏樹(shù)脂的曝光步驟是與用于將液態(tài)樹(shù)脂控制為給定厚度的模塑操作一起進(jìn)行。用于進(jìn)行模塑和這種液態(tài)光敏樹(shù)脂曝光的設(shè)備即是制板設(shè)備。
其中采用了液態(tài)光敏樹(shù)脂的凸版印板的曝光步驟包括依次進(jìn)行下列步驟(1)模塑步驟，包括將底片置于可透過(guò)紫外光的玻璃片上，用薄保護(hù)膜將其覆蓋，之后往其上傾倒液態(tài)光敏樹(shù)脂，再在其上層壓一個(gè)通過(guò)一個(gè)能使制成的印板具有給定厚度的墊片成為載體的帶基薄膜，再進(jìn)一步壓制上述由可透過(guò)紫外光的玻璃制成的組件，(2)凸起曝光步驟，包括采用由紫外熒光燈作為光源形成的有源輻射(波長(zhǎng)分布在大于或等于300nm)從玻璃片的下面透過(guò)底片照射此組件，以形成一個(gè)圖象，和(3)背面曝光步驟，包括采用與在上述(2)中同樣的有源輻射從玻璃片的上面透過(guò)載體短時(shí)間照射組件，以在印板的載體側(cè)的整個(gè)表面上形成一個(gè)叫做底面形成層(背層)的均勻的、薄的、固化的樹(shù)脂層。
當(dāng)在苯胺印刷中采用厚度為大于或等于4mm的印板時(shí)，必須形成一個(gè)放置層，它作為片基以補(bǔ)充凸起在印刷過(guò)程中抵御印板壓力的強(qiáng)度。在這種情況下，必須在凸起曝光之前對(duì)玻璃片上面的全部底片進(jìn)行蒙罩曝光。
在其中采用固體(片狀)光敏樹(shù)脂的曝光步驟中，這些片是包括保護(hù)膠片層、保護(hù)薄膜層、模壓成給定厚度的光敏樹(shù)脂層、片基膠片(載體)層的復(fù)合結(jié)構(gòu)，因此這個(gè)曝光步驟包括依次進(jìn)行(1)背面曝光步驟，其中將固體(片狀)光敏樹(shù)脂置于紫外可透過(guò)玻璃片上以使載體側(cè)面接觸玻璃片，并且采用光源是紫外熒光燈的有源輻射從玻璃片下面照射制成的部件，和(2)凸起曝光步驟，其中底片直接附著在保護(hù)薄膜上，它已經(jīng)通過(guò)從此組件上剝離保護(hù)膠片而露出，并且如上述(1)那樣將有源輻射從上面透過(guò)底片用于上述組件。
上述曝光步驟僅是一個(gè)通常實(shí)施方法的實(shí)例，并且本發(fā)明的曝光步驟可以是任何體系，只要它在曝光之后需要用顯影溶液進(jìn)行顯影。
本發(fā)明的顯影步驟的特征是采用上述含奪氫劑的顯影劑。但是，象顯影方法一樣，也可以采用常規(guī)顯影方法。
常規(guī)顯影方法包括例如一種其中將曝光的光敏樹(shù)脂印板浸漬在顯影溶液中的方法；一種其中將顯影溶液由噴嘴噴射在曝光的光敏樹(shù)脂印板表面上以及將未固化樹(shù)脂溶解于其中并從印板上消除的方法；一種其中用刷子擦被浸漬或噴射溶脹的未固化樹(shù)脂的方法等等，以及所有與光敏樹(shù)脂的濕顯影有關(guān)的已知技術(shù)都可用于本發(fā)明。
在本發(fā)明中，用有源輻射照射顯影的固化樹(shù)脂印板來(lái)激發(fā)奪氫劑。通常需要在制板工藝的后曝光步驟中進(jìn)行這種照射；但是，當(dāng)制版工藝的后曝光步驟沒(méi)有滿足下面提到的有源輻射條件時(shí)，必須加入一個(gè)獨(dú)立的、適當(dāng)?shù)挠性摧椛湔丈洳襟E。
照射采用含奪氫劑的顯影劑顯影的固化樹(shù)脂印板所用的有源輻射的波長(zhǎng)處在其中奪氫劑可以被有效激發(fā)的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，并且不作嚴(yán)格限制。當(dāng)采用上述有機(jī)羰基化合物作為奪氫劑時(shí)，特別優(yōu)選是采用波長(zhǎng)分布在小于或等于300nm的短波范圍內(nèi)的紫外線。但是，當(dāng)采用在空氣中波長(zhǎng)小于或等于200nm的有源輻射時(shí)，就不能忽視臭氧的產(chǎn)生和固化樹(shù)脂的氧化反應(yīng)，因此更優(yōu)選具有分布在200到300nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的有源輻射。這樣的光源包括例如，低壓水銀燈、殺菌燈、重氫燈等等。
在一個(gè)采用液態(tài)光敏樹(shù)脂制備印板的方法中，后曝光步驟是一個(gè)在顯影之后采用有源輻射照射固化樹(shù)脂印板的步驟，目的主要在于改進(jìn)機(jī)械強(qiáng)度和消除表面粘性。在此步驟中，許多情況是波長(zhǎng)分布在大于或等于300nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的有源輻射源(例如高壓水銀燈、超高壓水銀燈、紫外熒光燈、炭弧燈、氙氣燈等等)與波長(zhǎng)分布在200到300nm范圍內(nèi)的有源輻射源結(jié)合使用，這樣就能夠?yàn)榱嗽诤笃毓獠襟E中激發(fā)奪氫劑采用一個(gè)有源輻射進(jìn)行照射，并且從產(chǎn)率方面考慮這是優(yōu)選的。
在采用固體(片狀)光敏樹(shù)脂制備印板的方法的后曝光步驟中，為了消除表面粘性，通常采用波長(zhǎng)分布在200到300nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的有源輻射進(jìn)行照射，這樣就能夠在類似于上述情況的后曝光步驟中為激發(fā)奪氫劑采用一個(gè)有源輻射進(jìn)行照射，并且從產(chǎn)率方面考慮這是優(yōu)選的。
在無(wú)須采取任何特定措施防止氧的抑制作用的條件下，有源輻射的照射可以有效地通過(guò)水中曝光體系進(jìn)行以防止空氣中的氧抑制聚合反應(yīng)，或者可以通過(guò)空氣中曝光體系進(jìn)行。
但是，對(duì)于由空氣中曝光體系通過(guò)采用有源輻射照射制成的印板來(lái)說(shuō)，充分消除了在用于印刷的印刷圖象部分，即由凸起曝光制成的凸出部分表面上的粘性，但是，在一些情況下，沒(méi)有充分消除在放置層(為了具有可印性和處理印板而形成的)或背層(通過(guò)從載體側(cè)曝光形成的)表面上的粘性。這種趨勢(shì)在采用液態(tài)光敏樹(shù)脂的情況下特別明顯。
放置層或背層的表面粘性引起紙屑粘附、紙張起毛等等的程度小，并且特別有效的印板可以通過(guò)空氣中曝光體系制成；但是，為了消除印板表面的粘性，更需要采用水中曝光體系。
為了獲得充分消除表面粘性的效果，適當(dāng)?shù)钠厣淞靠梢愿鶕?jù)固化樹(shù)脂印板的組成、奪氫劑的種類和浸透在樹(shù)脂中的奪氫劑的用量而改變；但是，必須是至少500mJ/cm2[當(dāng)照射計(jì)量在250nm波長(zhǎng)時(shí)，通過(guò)由ORCScisakusho生產(chǎn)的紫外照射劑量計(jì)(UV-MO2)測(cè)定由照射時(shí)間計(jì)算的數(shù)值]，并且優(yōu)選1000到5000mJ/cm2，更優(yōu)選是1000到3000mJ/cm2。當(dāng)其超過(guò)5000mJ/cm2時(shí)，在印板表面會(huì)產(chǎn)生細(xì)微的破裂，這樣所說(shuō)曝射量就不合要求。
在干燥步驟中，足以干燥印板直至印板表面的含水量為零為止，并且對(duì)溫度、時(shí)間和體系沒(méi)有嚴(yán)格的限制。
印板表面粘性的評(píng)價(jià)可通過(guò)將層壓到直徑為50mm、厚度為13mm鋁環(huán)外表面的聚乙烯膠片與凸起表面層接觸，將制成的組件置于被施用在鋁環(huán)上的500g負(fù)載下4秒鐘，之后以每分鐘30mm的速度抽出鋁環(huán)，并采用粘性計(jì)(tack tester)(由Toyo Seiki Co.Ltd生產(chǎn)的)由推拉表讀出鋁環(huán)從凸起表面上分離時(shí)的粘性來(lái)進(jìn)行。當(dāng)采用粘性計(jì)讀出的數(shù)值(下面是指粘性數(shù)值)較小時(shí)，可以說(shuō)印板的表面粘性較小。但是，當(dāng)測(cè)出永久粘性時(shí)，光敏樹(shù)脂基材的粘性必須在印板上沒(méi)有了在印刷過(guò)程中剝離的涂層，即在已去除了為了消除表面粘性包含在(如果有的話)光敏樹(shù)脂中的化合物之后的狀態(tài)下測(cè)定。
當(dāng)粘性數(shù)值超過(guò)了約50g時(shí)，外界顆粒就粘附在印板表面上，并且印制的產(chǎn)品也無(wú)法接受，而當(dāng)粘性數(shù)值超過(guò)100g時(shí)，疊放的印板會(huì)相互粘連，當(dāng)要被印刷的材料是紙時(shí)，在印刷表面和紙之間的粘性會(huì)引起紙張起毛現(xiàn)象。對(duì)于優(yōu)良的印板來(lái)說(shuō)，粘性數(shù)值應(yīng)該為0g；但是，當(dāng)粘性數(shù)值不超過(guò)30g時(shí)，可以認(rèn)為由于在實(shí)際應(yīng)用中不會(huì)產(chǎn)生由于粘性而導(dǎo)致的問(wèn)題。對(duì)于被認(rèn)為在印板之間的粘性方面特別不能令人滿意的液態(tài)光敏樹(shù)脂印板來(lái)說(shuō)，當(dāng)未采取任何用于消除表面粘性的措施時(shí)，通常粘性數(shù)值超過(guò)了100g。
下面的實(shí)施例更詳細(xì)地解釋了本發(fā)明；但是它們僅是說(shuō)明而非限定。實(shí)施例1將以與JP-A-1-245245的實(shí)施例1一樣的方法制備的光敏樹(shù)脂組合物(下面是指液態(tài)光敏樹(shù)脂A，其中采用聚醚型不飽和聚氨基甲酸乙酯聚合物)采用ALF-213E型制版設(shè)備(由Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn))進(jìn)行處理直至曝光步驟來(lái)制備7-mm印板。曝射量是能使凸起厚度為2mm，放置層厚度5mm、背層厚度1mm和3％-65線/英寸復(fù)制成為可能的適宜曝光條件。
將苯酮以3.5wt％的濃度溶解在能夠乳化液態(tài)光敏樹(shù)脂A的APR(注冊(cè)商標(biāo))洗出劑[W-8型(主要試劑陰離子表面活性劑)，由Asahi KaseiKogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)]中來(lái)制備WZ-8(另一種洗出劑)。
在AL-400W型顯影設(shè)備(由Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)的轉(zhuǎn)筒噴射系統(tǒng))的顯影劑浴器(70升)中，用水稀釋W(xué)Z-8至濃度為2wt％，并且往其中以0.3wt％的量加入消泡劑[SH-4(由Asahi Kasei KogyoKabushiki Kaisha生產(chǎn)的硅酮混合物)]來(lái)制備顯影劑。結(jié)果在顯影劑中含有0.07wt％的苯酮。
將這樣制備的顯影劑的溫度調(diào)節(jié)到40℃，之后將由液態(tài)光敏樹(shù)脂A構(gòu)成的已處理至曝光步驟的7-mm印板采用上述顯影劑顯影10分鐘。
接著，用自來(lái)水清洗顯影的印板直至去除了由顯影劑產(chǎn)生的氣泡，之后，采用ALF-200UP型的后曝光設(shè)備(由Asahi Kasei Kogyo KabushikiKaisha生產(chǎn))采用曝射量均為2500mJ/cm2的紫外熒光燈和殺菌燈在水中進(jìn)行后曝光。
將印板在AL-100P干燥器(由Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn))干燥約30分鐘直至印板表面的含水量為零為止，之后，將干燥的印板置于20℃的恒溫室一晝夜以便制備印板。
對(duì)制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板(下面印刷圖象表面是指印刷部分)的印刷中所用的印刷圖象表面用滲入了乙醇的織物用力擦干，并且在乙醇蒸發(fā)之后，采用上述方法測(cè)定印板表面的粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為0g。通過(guò)感覺(jué)評(píng)價(jià)也確定背層沒(méi)有粘性。實(shí)施例2以與實(shí)施例1同樣的方法，采用以與在JP-A-3-157657[下面所說(shuō)的光敏樹(shù)脂組合物是指液態(tài)光敏樹(shù)脂B(采用聚醚/聚酯型不飽和聚氨基甲酸乙酯聚合物)]的實(shí)施例3描述的同樣方法制成的光敏樹(shù)脂組合物來(lái)制備已被處理至曝光步驟的7-mm印板。
因?yàn)樵趯?shí)施例1中制備的W-8也是一種能夠乳化液態(tài)光敏樹(shù)脂B的洗出劑，2wt％的WZ-8水溶液也可用作顯影劑，并且顯影、在水中的后曝光和干燥都可以與實(shí)施例1同樣的方法進(jìn)行來(lái)制備印板。
將制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂B印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為20g。實(shí)施例3采用以與JP-B-55-034930的實(shí)施例1同樣的方法制備的光敏樹(shù)脂組合物[所說(shuō)的光敏樹(shù)脂組合物在下面是指液態(tài)光敏樹(shù)脂C(采用1，2-氫化的聚丁二烯型不飽和聚氨基甲酸乙酯聚合物)]在ALF-213E型制版設(shè)備中制備已被處理至曝光步驟的3-mm印板。曝射量是能使凸起厚度為2mm、背層厚度1mm、3％-100線/英寸復(fù)制的最佳曝光條件。
將苯酮以5wt％的濃度溶解在能夠乳化液態(tài)光敏樹(shù)脂C的APR洗出劑[W-6型(主要試劑非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的結(jié)合體)，由Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn)]中來(lái)制備WZ-6(另一種洗出劑)。
在AL-400W型顯影設(shè)備的顯影劑浴器(70升)中，用水稀釋W(xué)Z-8至濃度2wt％，并且往其中以0.3wt％的量加入消泡劑SH-4來(lái)制備顯影劑。結(jié)果在顯影劑中含有0.1wt％的苯酮。
采用含有上述組合物(2wt％的WZ-6水溶液)的顯影劑，將由已進(jìn)行模壓和曝光的液態(tài)光敏樹(shù)脂C構(gòu)成的3-mm印板以與實(shí)施例1同樣的方式進(jìn)行顯影、后曝光和干燥來(lái)制備印板。
將制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂C印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為50g。實(shí)施例4以與JP-A-5-134410的實(shí)施例1同樣的方式制備的光敏性彈性體組合物模壓成片[下面是指片狀光敏樹(shù)脂D(采用苯乙烯/丁二烯共聚物，2.84-mm印板)]，并且將片狀光敏樹(shù)脂D在能夠使最明亮部分的凸起厚度為2mm和3％-100線/英寸復(fù)制的曝光條件下曝光。
接著，采用將0.3wt％的苯酮溶解在四氯乙烯/正丁醇(3/1)混合物中制備的溶液，用刷子清洗(顯影)出片狀光敏樹(shù)脂D的未曝光部分，并且將這樣制備的片狀光敏樹(shù)脂D在60℃干燥1小時(shí)，再將其置于室溫一晝夜，隨后使其在光源是殺菌燈的后曝光設(shè)備中進(jìn)行曝射量為100mJ/cm2的后曝光來(lái)制備印板。這種制版工藝是通過(guò)采用AFP1500體系(商標(biāo)由Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha生產(chǎn))進(jìn)行。
制成的片狀光敏樹(shù)脂D印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為30g。實(shí)施例5以與實(shí)施例1同樣的方式制備印板，不同的是將通過(guò)往含有2wt％的洗出劑W-8和0.3wt％的消泡劑SH-4的水溶液(70升)中加入150g(4-苯甲?；S基)三甲基氯化銨制備的溶液用作顯影劑。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為10g。實(shí)施例6通過(guò)將50g苯酮溶解在0.5升乙醇中預(yù)先制備苯酮的乙醇溶液。
將上面制備的苯酮的乙醇溶液加入到70升含2wt％洗出劑WZ-8和0.3wt％消泡劑SH-4的水溶液中制備顯影劑。結(jié)果，顯影劑含有0.07wt％苯酮。
測(cè)定顯影劑的閃點(diǎn)；但是，顯影劑在99℃蒸發(fā)，無(wú)法測(cè)定閃點(diǎn)。
以與實(shí)施例1同樣的方式，不同的是采用上述顯影劑來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為0g。實(shí)施例7將以與實(shí)施例1同樣的方式已處理至顯影步驟的印板用水清洗至消除了由表面活性劑產(chǎn)生的氣泡的程度，之后在水浴不含水的ALF-200UP中采用曝光量為2500mJ/cm2的紫外熒光燈和殺菌燈進(jìn)行后曝光，再干燥來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為10g。
在背層，通過(guò)感覺(jué)評(píng)價(jià)來(lái)評(píng)價(jià)粘性發(fā)現(xiàn)它的一部分有粘性。對(duì)比實(shí)施例1
重復(fù)與實(shí)施例1同樣的步驟，不同的是將不含苯酮的W-8用作洗出劑來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為100g。
在背層，由感覺(jué)測(cè)定其粘性，發(fā)現(xiàn)其全部都有粘性。對(duì)比實(shí)施例2重復(fù)與實(shí)施例2同樣的步驟，不同的是將不含苯酮的W-8用作洗出劑來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂B印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為400g。對(duì)比實(shí)施例3重復(fù)與實(shí)施例3同樣的步驟，不同的是將不含苯酮的W-6用作洗出劑來(lái)制備印板。
將制成印板的印刷部分表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為410g。對(duì)比實(shí)施例4重復(fù)與實(shí)施例4同樣的步驟，不同的是將不含苯酮的四氯乙烯/正丁醇(3/1)混合物用作顯影劑來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂D印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為70g。對(duì)比實(shí)施例5重復(fù)與實(shí)施例1同樣的步驟，不同的是采用ALF-200UP在水中進(jìn)行后曝光步驟中，不采用由殺菌燈產(chǎn)生的有源輻射來(lái)照射，而只采用紫外熒光燈進(jìn)行后曝光來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，之后通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為420g。對(duì)比實(shí)施例6將已以與對(duì)比實(shí)施例1同樣的方法處理至顯影步驟的印板用自來(lái)水清洗至消除了由表面活性劑產(chǎn)生的氣泡的程度，采用AL-100P干燥至印板表面含水量為零為止。之后，在水浴中不含水的ALF-200UP中，采用曝光量為2500mJ/cm2的紫外熒光燈和殺菌燈進(jìn)行后曝光來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為230g。
在背層，由感覺(jué)評(píng)價(jià)測(cè)定的粘性發(fā)現(xiàn)全部都有粘性。對(duì)比實(shí)施例7將已以與對(duì)比實(shí)施例1同樣的方法處理至顯影步驟的印板在加熱到40℃的0.7g/l苯酮的乙醇溶液中浸漬10分鐘，再置于室溫直至在印板表面上的乙醇揮發(fā)為止。之后，在水浴中不含水的ALF-200UP中，采用曝光量為2500mJ/cm2的紫外熒光燈和殺菌燈進(jìn)行后曝光來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，再通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為410g。
在背層，通過(guò)感覺(jué)評(píng)價(jià)測(cè)定粘性，發(fā)現(xiàn)其粘性致使粘性未固化材料粘手。對(duì)比實(shí)施例8重復(fù)與對(duì)比實(shí)施例7同樣的步驟，不同的是苯酮/乙醇溶液的濃度變?yōu)?0g/l來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，再通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為300g。
在背層，通過(guò)感覺(jué)評(píng)價(jià)測(cè)定粘性，發(fā)現(xiàn)全部都有粘性。對(duì)比實(shí)施例9將在對(duì)比實(shí)施例1中制成的印板在加熱到40℃的10g/l苯酮的乙醇溶液中浸漬10分鐘，再置于室溫直至印板表面上乙醇揮發(fā)為止。之后，在水浴中不含水的ALF-200UP中，采用曝光量為1000mJ/cm2的殺菌燈進(jìn)行曝光來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，再通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為0g。
在背層，由感覺(jué)評(píng)價(jià)測(cè)定的粘性發(fā)現(xiàn)其沒(méi)有粘性。
按照上述方法，產(chǎn)生充足的消除表面粘性效果；但是，除一系列制版步驟之外，還需要諸如印板浸漬、干燥和用殺菌燈照射這樣的表面處理步驟，結(jié)果制版時(shí)間就受到嚴(yán)重影響。作為浸漬溶劑，可采用有機(jī)溶劑(乙醇的閃點(diǎn)為13℃)，這樣就需要從處理和工作環(huán)境方面考慮大大改進(jìn)制版設(shè)備如制造防爆設(shè)備、各種排氣裝置的設(shè)置。對(duì)比實(shí)施例10將已以與對(duì)比實(shí)施例1同樣的方法制成的印板在加熱到40℃的10g/l苯酮的水/乙醇(1/1)溶液中浸漬10分鐘，在AL-100P中干燥直至印板表面上的水揮發(fā)為止。之后，在水浴中不含水的ALF-200UP中，采用曝光量為1000mJ/cm2的殺菌燈進(jìn)行曝光來(lái)制備印板。
制成的液態(tài)光敏樹(shù)脂A印板的印刷部分的表面用滲入了乙醇的織物擦干，再通過(guò)上述方法測(cè)定其粘性，結(jié)果粘性數(shù)值為10g。
測(cè)定苯酮在水/乙醇混合物中的溶液的閃點(diǎn)為25℃。
AL-100P不是防爆型的，因此不適于干燥閃點(diǎn)為25℃的溶劑，這樣為了將其用于實(shí)際的制版工藝，必須進(jìn)行設(shè)備改進(jìn)。
試圖通過(guò)將其置于室溫下進(jìn)行干燥，但是浸漬后的液體充分揮發(fā)至少需要一個(gè)小時(shí)。當(dāng)在不充分干燥情況下采用殺菌燈進(jìn)行曝光時(shí)，在液體附著部分的粘性沒(méi)有充分消除，而且粘性數(shù)值約為100g。在印板表面，這種污漬圖案被發(fā)現(xiàn)其程度已導(dǎo)致外觀存在嚴(yán)重問(wèn)題。
本申請(qǐng)基于本申請(qǐng)人與1996年2月20日提交的日本專利申請(qǐng)No.08-055378的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容在此被結(jié)合參考。
權(quán)利要求
1.一種用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑，含有一種用于光敏樹(shù)脂的顯影溶液和一種能夠在采用有源輻射照射的情況下從化合物中吸收氫原子的奪氫劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑，其中奪氫劑是一種有機(jī)羰基化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑，其中該有機(jī)羰基化合物是至少一個(gè)選自由下面通式(I)和(II)表示的化合物
其中X1表示硫(-S-)、羰基(-CO-)或亞乙基(-CH2-CH2-)；R1、R2和R3可以彼此相同或不同，并且均表示氫原子、含有1到5個(gè)碳原子的烷基、含有1到5個(gè)碳原子的烷氧基、選自F、Cl、Br和I的鹵原子、含有1到5個(gè)碳原子的羥烷基或含有1到5個(gè)碳原子的羥基烷氧基，
其中R4表示氫原子、選自F、Cl、Br和I的鹵原子、含有1到5個(gè)碳原子的烷氧基、羥基、含有1到5個(gè)碳原子的烷基、含有1到5個(gè)碳原子的羥烷基或含有1到5個(gè)碳原子的羥基烷氧基；X2表示分別由通式(III)、(IV)或(V)表示的取代的或未取代的苯甲?；⒈交蜉粱?br> 其中R5表示選自F、Cl、Br和I的鹵原子、氫原子、含有1到5個(gè)碳原子的烷基、含有1到5個(gè)碳原子的烷氧基、含有1到5個(gè)碳原子的羥烷基或含有1到5個(gè)碳原子的羥基烷氧基。
4.一種用于制備光敏樹(shù)脂印板的方法，包括將已曝光的光敏樹(shù)脂采用根據(jù)權(quán)利要求1到3中任意一個(gè)所說(shuō)的用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑來(lái)顯影，之后采用有源輻射照射制成的固化印板的表面。
全文摘要
一種用于光敏樹(shù)脂印板的顯影劑，含有一種顯影溶液和一種能夠在采用有源輻射照射的情況下從化合物中吸收氫原子的奪氫劑，和一種用于制備光敏樹(shù)脂印板的方法，包括將已曝光的光敏樹(shù)脂采用上述顯影劑顯影，之后采用有源輻射照射制成的固化印板的表面。
文檔編號(hào)G03F7/32GK1162131SQ9710249
公開(kāi)日1997年10月15日 申請(qǐng)日期1997年2月20日 優(yōu)先權(quán)日1996年2月20日
發(fā)明者吉田正宏, 藤岡健治 申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社