專利名稱：光電導(dǎo)組合物和采用其制得光電導(dǎo)層的顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光電導(dǎo)組合物和一種采用該組合物制得的光電導(dǎo)層的顯示裝置，特別是涉及一種借助電子照相技術(shù)用于光電導(dǎo)層的光電導(dǎo)組合物和一種采用該組合物制得光電導(dǎo)層的顯示裝置。
彩色陰極射線管(CRT)的螢光屏是通過一種漿液涂布法或一種電子照相工藝形成的。
按照漿液涂布法，將屏板洗凈，然后將發(fā)射三原色(即紅、綠和藍(lán)色)的磷光物質(zhì)的漿液分別涂布在屏板上。每種磷光物漿液都含有聚乙烯醇、發(fā)射紅、綠和藍(lán)色之一種的磷光物質(zhì)，以及重鉻酸銨。使用障板將屏板的預(yù)定部分暴露于光線后，進(jìn)行顯象工藝，形成有點(diǎn)或有條紋圖形的螢光屏。
然而，漿液涂布法具有如下問題首先，磷光物質(zhì)殘留在曝光和顯影工藝后的未曝光部分，致使該殘留磷光物質(zhì)與以后要涂布的磷光物質(zhì)混合。
其次，磷光物漿液中所含的聚乙烯醇的羥基和重鉻酸銨之間反應(yīng)，產(chǎn)生有色物質(zhì)，由此降低色彩的色純度。
作為生產(chǎn)用于CRT的熒光屏的另一方法，即使用電子照相技術(shù)的方法是已知的。該方法與上述漿液涂布方法相比工藝簡單，并能提供具有優(yōu)良發(fā)光特性的彩色CRT。
在這一方法中，首先在已洗凈的CRT屏板上形成導(dǎo)電層，而后在其上形成光電導(dǎo)層。
然后，使用電暈充電器使光電導(dǎo)層充電，而后通過障板使其預(yù)定部分曝光。在將曝光部分的電荷中和后，紅、綠和藍(lán)色之一種磷光組合物被粘合在曝光部分，然后固定在屏板的內(nèi)表面。然后，通過重復(fù)上述步驟，將其余的磷光組合物分別固定在CRT屏板的內(nèi)表面，由此完成磷光層圖形。
另一方面，等離子體顯示裝置是利用氣體放電現(xiàn)象顯示圖象。由于等離子體顯示裝置在顯示能力、亮度、反差及視角性能方面均優(yōu)良，所以已強(qiáng)調(diào)以等離子體顯示裝置作為能取代CRT的顯示裝置。在等離子體顯示裝置中，施加給電極DC或AC電壓的電極之間產(chǎn)生氣體放電，通過伴隨紫外線發(fā)射使磷光物質(zhì)激發(fā)，由此發(fā)射光線。
根據(jù)放電機(jī)理將等離子體顯示裝置分成兩種類型交流(AC)型和直流(DC)型。


圖1是顯示常規(guī)AC型等離子體顯示裝置的示意立體透視圖。
參照?qǐng)D1，在前基體11和后基體12之間形成第一電極13a作為顯示電極，和第二電極作為地址電極。這里，前基體11和后面基體12的內(nèi)表面之間分別形成條形，彼此直角相交的多個(gè)第一電極13a和多個(gè)第二電極13b。
在具有第一電極13a的前基體11上順序形成一層絕緣層14和一層鈍化層15。另外，在具有第二電極13b的后基體12上形成絕緣層14′，并且在絕緣層14′上形成多個(gè)阻隔壁17。
在阻隔壁17之間形成多個(gè)槽19，且這些槽19充填一種惰性氣體，如氬(Ar)。還有，在槽19的預(yù)定部分形成熒光屏18。
在上述等離子體顯示裝置中，通過印刷法形成阻隔壁17，該處使用葉片涂布機(jī)將用于阻隔壁的物料漿液反復(fù)沉積在后基體12上形成的絕緣層14上。然而，通過印刷法形成阻隔壁造成了如下問題首先，使用葉片涂布機(jī)進(jìn)行阻隔壁材料的印刷工藝必須反復(fù)操作，以便得到的阻隔壁具有預(yù)定厚度。這樣花費(fèi)時(shí)間長，生產(chǎn)率降低。
其次，當(dāng)使用葉片涂布機(jī)將漿料涂布在后基體上形成的絕緣層上，并且將得到的結(jié)構(gòu)加壓時(shí)，葉片涂布機(jī)所施加的壓力使得接合在基體上的屏網(wǎng)變形。如果屏網(wǎng)變形，則不能形成設(shè)計(jì)形式的阻隔壁。這樣，使完整的阻隔壁形狀破壞，由此降低圖象的質(zhì)量。
按照使用電子照相技術(shù)的方法，作為形成等離子體顯示裝置阻隔壁的另一方法，在具有地址電極的后基體上形成一層絕緣層，而后依次在該絕緣層上形成一層導(dǎo)電層和一層光電導(dǎo)層。
在使光電導(dǎo)層的表面充電后，將該光電導(dǎo)層的預(yù)定部分暴露在紫外線中、由此形成靜電圖象。
通過將用于阻隔壁的組合物，即調(diào)色劑組合物與光敏薄膜的靜電圖象結(jié)合，使光電導(dǎo)層顯像。在顯影工藝中，與靜電圖象結(jié)合的調(diào)色劑組合物被干燥，而靜電圖象以外其余部分的調(diào)色劑組合物被除去。
重復(fù)光電導(dǎo)層充電和顯影的步驟后，將后基體燒結(jié)，作成阻隔壁。
作為光電導(dǎo)層主要組分的光電導(dǎo)體大致上被分類成無機(jī)光電導(dǎo)體和有機(jī)光電導(dǎo)體。
通常，無機(jī)光電導(dǎo)體是有毒的，并且其靈敏度、熱穩(wěn)定性、抗?jié)裥院湍途眯跃涣?。還有，無機(jī)光電導(dǎo)體在燒結(jié)工藝后產(chǎn)生許多殘?jiān)?。為了解決這些問題，已積極地進(jìn)行了對(duì)有機(jī)光電導(dǎo)體的研究。有機(jī)光電導(dǎo)體重量輕、透明并且易于燒結(jié)。因此，當(dāng)使用電子照相技術(shù)形成CRT的熒光薄膜或等離子體顯示裝置的阻隔壁時(shí)，已主要使用有機(jī)光電導(dǎo)體了。
然而，有機(jī)光電導(dǎo)體充電電位低，且電荷產(chǎn)生和傳輸能力均不好。還有，在將有機(jī)光電導(dǎo)體燒結(jié)后，也留剩殘?jiān)?，由此降低顯示裝置的圖象質(zhì)量。
為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種含有具有優(yōu)良熱分解性能的有機(jī)光電導(dǎo)體的光電導(dǎo)組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種能產(chǎn)生極好圖象質(zhì)量的顯示裝置，該裝置采用了該光電導(dǎo)組合物形成的光電導(dǎo)層。
為了達(dá)到第一個(gè)目的，提供了一種含有一種電子供體、一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑的光電導(dǎo)組合物。
其中，電子供體是由下式(1)表示的1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔衍生物
其中X1、X2、X3、X4、X5、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此相同或不同，各自選自由氫和烷基、苯基、硝基(NO2)、NR2、OR和SiR3組成的一類基團(tuán)，而R為氫、烷基或苯基。
為了達(dá)到第二個(gè)目的，提供了一種采用該光電導(dǎo)組合物形成的光電導(dǎo)層的顯示裝置。優(yōu)選該顯示裝置包括一個(gè)陰極射線管(CRT)的外殼和采用由光電導(dǎo)組合物形成的光電導(dǎo)層的等離子體顯示裝置。
具體地說，按照第二個(gè)目的的一個(gè)方面，提供了一個(gè)陰極射線管(CRT)的外殼，該外殼包括一個(gè)面板，面板上面依次形成一層導(dǎo)電層、一層光電導(dǎo)層和一層磷光層，并包括一個(gè)與面板連接并且裝有一個(gè)電子槍和一個(gè)偏轉(zhuǎn)線圈的漏斗狀殼。
其中，光電導(dǎo)層通過涂布含有由如下式(1)所表示的一種電子供體、一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑的光電導(dǎo)組合物，并且使之干燥而形成。
其中X1、X2、X3、X4、X5、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此相同或不同，各自選自由氫和烷基、苯基、硝基(NO2)、NR2、OR和SiR3組成的一類基團(tuán)，而R為氫、烷基或苯基。
按照第二個(gè)目的的另一方面，提供了一種包含有基體構(gòu)件的等離子體顯示裝置，所述構(gòu)件上依次形成電極、一層絕緣層、一層導(dǎo)電層、一層光電導(dǎo)層和阻隔壁。
其中，通過涂布一種含有由下式(1)所表示的電子供體、一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑的光電導(dǎo)組合物，并且使其干燥而形成光電導(dǎo)層。
其中X1、X2、X3、X4、X5、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此相同或不同，各自選自由氫和烷基、苯基、硝基(NO2)、NR2、OR和SiR3組成的一類基團(tuán)，而R為氫、烷基或苯基。
通過參照附圖詳細(xì)地說明其優(yōu)選實(shí)施方案本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)將變得更為明顯，其中圖1是常規(guī)等離子體顯示裝置的示意立體透視圖；以及圖2A-圖2E是說明按照本發(fā)明的實(shí)施方案，使用光電導(dǎo)組合物，通過電子照相技術(shù)形成等離子體顯示裝置的阻隔壁的方法剖視圖。
光電導(dǎo)組合物含有一種電子供體、一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑。該光電導(dǎo)組合物的各種組分及其含量將在下面介紹。
使用由式(1)所表示的1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔衍生物作為電子供體。此處，化合物可以是順式、反式或順式和反式的混合物沒有任何限制。
電子供體的含量是按光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。如果電子供體的含量超過5％重量，則由電子供體產(chǎn)生過量電荷，致使不能與電子受體形成電荷傳輸復(fù)合物的剩余電荷影響光電導(dǎo)層的表面電位，由此提高殘余電位。如果電子供體的含量小于0.5％重量，則由電子供體產(chǎn)生電荷的量太小，以致不能有效形成電荷傳輸復(fù)合物。
本發(fā)明的電子受體至少是一種選自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基聯(lián)苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基芐腈組成的一類化合物。此外，優(yōu)選電子受體的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.05-0.5％重量。在上述含量范圍內(nèi)，電子受體可與電子供體形成最佳電荷傳輸復(fù)合物。
可以無限制地選擇本發(fā)明的電荷傳輸物質(zhì)。然而，優(yōu)選使用三苯胺衍生物作為電荷傳輸物質(zhì)。另外，優(yōu)選該電荷傳輸物質(zhì)的重量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。在上述范圍內(nèi)可滿意地保持電荷傳輸物質(zhì)的電荷遷移率。
本發(fā)明的粘合劑至少是一種選自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α- 甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它們的衍生物組成的一類物質(zhì)。優(yōu)選粘合劑是一種聚丁二烯作為基本成分，并含有選自聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它們的衍生物中的至少一種的混合物。使用該混合物的原因是因?yàn)樵跓Y(jié)工藝后，該混合物幾乎不會(huì)由粘合劑產(chǎn)生殘?jiān)４颂?，?yōu)選粘合劑的含量為以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的5-15％重量。
當(dāng)將光電導(dǎo)組合物涂布在CRT的屏板上時(shí)，優(yōu)選添加少量表面活性劑以降低光電導(dǎo)組合物的表面張力。此處，使用Silicon silar 100(General Electronics)或Pluronic P-84(BASF)作為表面活性劑。同樣，優(yōu)選表面活性劑的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.001-0.01％重量。當(dāng)添加上述范圍量的表面活性劑時(shí)，光電導(dǎo)組合物的表面張力降至最低。
可無限制地使用光電導(dǎo)組合物的溶劑。然而，優(yōu)選使用氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯或二甲苯。溶劑的含量由光電導(dǎo)組合物的總含量(即100重量％)減去電子供體、電子受體、電荷傳輸物質(zhì)、粘合劑和表面活性劑的含量而確定。
在下文中，將按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，描述使用光電導(dǎo)組合物，通過電子照相技術(shù)形成CRT熒光屏的方法。
在將CRT屏板的內(nèi)表面洗凈后，將導(dǎo)電組合物涂布在屏板上以形成一層導(dǎo)電層。用來使通過如下步驟涂布的光電導(dǎo)層所產(chǎn)生的電荷流動(dòng)的該導(dǎo)電層，可以由一種無機(jī)導(dǎo)體，如氧化錫、氧化銦和氧化錫銦，或一種有機(jī)導(dǎo)體，如季銨鹽類形成。然而，考慮到燒結(jié)工藝中的熱分解性能，優(yōu)選使用有機(jī)導(dǎo)體作為導(dǎo)電組合物。
將含有0.5-5％重量由式(1)表示的電子供體、0.05-0.5％重量電子受體、0.5-5％重量電荷傳輸物質(zhì)、5-15％重量粘合劑、0.001-0.01％重量表面活性劑，余量為溶劑的光電導(dǎo)組合物涂布在導(dǎo)電層上，然后干燥以形成光電導(dǎo)層。此處，優(yōu)選將光電導(dǎo)層涂布至2-6μm厚度。為了防止在燒結(jié)工藝后鋁層的膨脹，形成的光電導(dǎo)層厚度應(yīng)不大于6μm。
用電暈充電器使光電導(dǎo)層充電，并將其預(yù)定部分通過障板曝光。在控制光電導(dǎo)層的曝光部分成為電中性后，將第一彩色磷光組合物粘合在其曝光部分上。然后，使用一種高揮發(fā)的溶劑，如丙酮和醇使磷光組合物半固化在CRT屏板上。
通過使用第二和第三彩色磷光組合物代替第一彩色磷光組合物重復(fù)上述工藝，以使第二和第三彩色磷光組合物分別粘合在CRT屏板的曝光部分。
然后，使用高揮發(fā)的溶劑，如丙酮和醇依次將第二和第三彩色磷光組合物半固化在CRT屏板上，而后使用紅外加熱器通過將第一、第二和第三磷光組合物熔合在得到的CRT屏板上而制成磷光層。
在下文中，按照本發(fā)明的另一實(shí)施方案，描述使用光電導(dǎo)組合物，通過電子照相技術(shù)形成等離子體顯示裝置阻隔壁的一種方法。
首先，通過影印法在后基體21上形成地址電極22。
然后，將形成絕緣層的材料涂布在具有地址電極22的后基體21上，而后干燥形成絕緣層23。此處，絕緣層23是通過普通的旋涂法或印刷法形成的，而形成絕緣層的材料與常規(guī)材料相同。
將一種導(dǎo)電組合物涂布在其上面已依次形成了地址電極22和絕緣層23的后基體21上，然后干燥形成導(dǎo)電層24。此處，使用形成CRT熒光屏所用的相同組合物來形成導(dǎo)電層。
將含有0.5-5％重量式(1)所表示的電子供體、0.05-0.5％重量電子受體、0.5-5％重量電荷傳輸物質(zhì)、5-15％重量粘合劑、0.001-0.01％重量表面活性劑，余量為溶劑的一種光電導(dǎo)組合物涂布在導(dǎo)電層24上，而后干燥形成光電導(dǎo)層25(參見圖2A)。
然后，使光電導(dǎo)層25的表面充電。此處，用鎢(W)絲或Scoroton20將光電導(dǎo)層25的表面充電，從而形成正電荷。此處，導(dǎo)電層24保持接地狀態(tài)。(參見圖2B)。
以預(yù)定的間隔使曝光障板27與光電導(dǎo)層25的表面隔開，然后使用障板27使紫外線30照射在光電導(dǎo)層25的預(yù)定部分。通過在玻璃基體28的表面上形成鉻(Cr)層結(jié)構(gòu)形狀29，得到障板27。與以后將形成的阻隔壁結(jié)構(gòu)形狀相匹配的Cr層結(jié)構(gòu)形狀29能阻擋紫外線曝光。正電荷從暴露在紫外線的光電導(dǎo)層預(yù)定部分消除，由此形成預(yù)定結(jié)構(gòu)形狀的靜電潛象31(參見圖2C)。
使用調(diào)色劑組合物作為形成阻隔壁的組合物，使具有靜電潛象的光電導(dǎo)層25的表面顯象。在顯象工藝過程中，下電極32朝向基體21的光電導(dǎo)層25上升，用調(diào)色劑組合物充填光電導(dǎo)層25和下電極32之間的空隙。在這些條件下，調(diào)色劑組合物被結(jié)合到光電導(dǎo)層25的靜電潛象31上(參見圖2D)。此處，調(diào)色劑組合物被充正電荷。
調(diào)色劑組合物含有一種玻璃料、一種粘合劑和溶劑。此處玻璃料至少是一種選自由氧化鈦、氧化鋯、氧化鋁、氧化鉛、氧化硼和氧化硅組成的物料。此處，當(dāng)顯象工藝重復(fù)二次或多次時(shí)，優(yōu)選每次顯象工藝改變玻璃料的組分。當(dāng)玻璃料的組分變化時(shí)，防止了在完成的阻隔壁被熱膨脹變形時(shí)引起破裂。
在使光電導(dǎo)層25顯象后，將粘合在光電導(dǎo)層25的靜電潛象上的調(diào)色劑組合物干燥以定象，在真空條件下除去靜電潛象以外部分所分散的調(diào)色劑組合物。
將上述使光電導(dǎo)層充電的步驟到除去殘留在靜電潛象以外部分的調(diào)色劑組合物的步驟重復(fù)二次或多次，優(yōu)選三次。
在光電導(dǎo)層的第二次和第三次充電過程期間，將具有第一次顯象步驟中形成的阻隔壁的光電導(dǎo)層表面被充電至預(yù)定電位。充電過程后，在阻隔壁的上表面，表面電位值最高，而阻隔壁的側(cè)面和沒有阻隔壁的光電導(dǎo)層部分電位依次降低。
另一方面，可以以第一次曝光步驟相同的方式，使用障板或不用障板進(jìn)行第二和第三次曝光步驟。
在重復(fù)除去由充電步驟殘留在光電導(dǎo)層上的調(diào)色劑組合物的步驟后，將后基體21燒結(jié)以形成阻隔壁34(參見圖2E)。此處，在500-600℃進(jìn)行燒結(jié)20-40分鐘，優(yōu)選在550℃進(jìn)行30分鐘。在燒結(jié)過程中，除去形成阻隔壁的組合物中所含的粘合劑，并且也除去在絕緣層23上所形成的導(dǎo)電層24和光電導(dǎo)層25。在燒結(jié)過程中所施加的熱使阻隔壁的玻璃料部分軟化，由此穩(wěn)定地將阻隔壁34固定在絕緣層23上。在燒結(jié)工藝后，進(jìn)行熱處理以穩(wěn)定阻隔壁34。
在上述形成等離子體顯示裝置的方法中，光電導(dǎo)層的表面被充有正電荷，以及將其后要形成阻隔壁的部分具有Cr層結(jié)構(gòu)形狀的障板，以預(yù)定間隔與光電導(dǎo)層隔離開。然而，相反的情況可以產(chǎn)生相同的結(jié)果。這就是，光電導(dǎo)層表面可被充有負(fù)電荷，并且將形成阻隔壁以外的部分上具有Cr層結(jié)構(gòu)形狀的障板以預(yù)定間隔與光電導(dǎo)層隔離開。
在下文中，將描述采用本發(fā)明光電導(dǎo)層的顯示裝置的實(shí)施例。然而，本發(fā)明并不限定于如下的實(shí)施例。實(shí)施例1在洗凈CRT屏板的內(nèi)表面后，在其上涂布一層導(dǎo)電層。將含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2.4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物涂布在導(dǎo)電層上，而后干燥，得到約4μm厚的光電導(dǎo)層。
用電暈充電器使該光電導(dǎo)層充電，達(dá)到表面電位為400V-600V。
使用障板使光電導(dǎo)層的預(yù)定部分曝光。在將曝光部分的電荷中和后，將綠色磷光組合物粘合至曝光部分。然后，用丙酮使生成物半固化。
然后，用電暈充電器再次將光電導(dǎo)層充電。而后，通過使用障板將光電導(dǎo)層的預(yù)定部分曝光。在將曝光部分的電荷中和后，將藍(lán)色磷光組合物粘合在曝光部分。而后，用丙酮使生成物半固化。
通過使用粉狀紅色磷光組合物代替藍(lán)色磷光組合物重復(fù)上述工藝，用丙酮半固定紅色磷光組合物。
使用紅外加熱器將綠色、藍(lán)色和紅色磷光組合物熔合在CRT屏板上，形成熒光屏。實(shí)施例2通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例3通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和1,2-二氯乙烷的混合物(體積比2∶1)的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例4通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例5通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有25g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例6通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1gSilicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例7通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物、0.1g Siliconsilar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例8通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、30g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和二氯乙烷混合物(體積比2∶1)的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例9通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例10通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有25g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例11在一個(gè)具有錫銦(ITO)電極的基體上，依次形成一層絕緣層和一層導(dǎo)電層。將含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物涂布在該導(dǎo)電層上，然后干燥，得到厚度約4μm的光電導(dǎo)層。
使用鎢(W)絲將該光導(dǎo)電層的表面充電到帶正電荷。此處，導(dǎo)電層保持在接地狀態(tài)。以預(yù)定的間隔使障板與光電導(dǎo)層的表面隔開，而后使用障板將紫外線照射在其預(yù)定部分上。結(jié)果，從光電導(dǎo)層的曝光部分消除正電荷，由此在其上形成靜電潛象。
然后，使用第一種調(diào)色劑組合物使光電導(dǎo)層顯象。這就是，在用正電荷將第一調(diào)色劑組合物充電后，該第一調(diào)色劑組合物被粘合在光電導(dǎo)層的靜電潛象上。
第一種調(diào)色劑組合物由如下方法制得。即以重量比為3∶4∶3將氧化鉛(PbO)、氧化錳、(MnO)和氧化鋅(InO)混合，得到一種玻璃料。然后，以重量比為3∶7將該玻璃料與聚甲基丙烯酸混合，并且將1g所得到的混合物與20g異鏈烷烴混合，由此制得第一種調(diào)色劑組合物。
然后，真空吸氣除去留剩在光電導(dǎo)層上的第一種調(diào)色劑組合物，并且將粘合在光電導(dǎo)層靜電潛象上的第一種調(diào)色劑組合物干燥，以使第一調(diào)色劑組合物固定在光電導(dǎo)層的靜電潛象上。
依次使用第二和第三調(diào)色劑組合物重復(fù)使光電導(dǎo)層充電和消除殘留在光電導(dǎo)層上的調(diào)色劑組合物之間的所有步驟。
然后，將生成物在約550℃燒結(jié)30分鐘，由此形成阻隔壁。
此處，通過如下方法制備第二調(diào)色劑組合物。這就是，以重量比30∶25∶30∶15將氧化鉛、氧化銅(CuO)、氧化錳(MnO)和氧化鉻(CrO)混合，將得到的混合物以重量比為3∶7與聚甲基丙烯酸混合。然后將1g生成物與20g異鏈烷烴混合，由此制得第二調(diào)色劑組合物。
通過如下方法制備第三調(diào)色劑組合物。這就是，以重量比為35∶25∶40將氧化鉛(PbO)、三氧化二硼(B2O3)和氧化鋁(Al2O3)混合，以重量比為3∶7將該混合物與聚甲基丙烯酸混合。然后，將1g生成物與20g異鏈烷烴混合。實(shí)施例12
通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例13通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和1,2-二氯乙烷混合物(體積比2∶1)的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例14通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例15通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物、0.1g SiliconSilar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例16通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1gSilicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例17通過與實(shí)施例1 1相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、2.5g2,4-二硝基苯胺、25g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物、0.1gSilicon Silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例18通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有27g1-苯基-4-苯胺基苯基-1-丁烯-3-炔、2.5g二硝基苯胺、30g三苯胺、250g聚苯乙烯和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Pluronic P-84和2,595g甲苯和1,2-二氯乙烷混合物(體積比2∶1)的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例19通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有25g1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。實(shí)施例20通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用25g1-苯基-4-對(duì)茴香基-1-丁烯-3-炔、3g5-硝基氨基苯甲腈、25g三苯胺、260g苯乙烯-丁二烯共聚物和聚丁二烯的混合物(重量比1∶1)、0.1g Silicon silar 100和2,595g甲苯的光電導(dǎo)組合物。比較例1通過與實(shí)施例1相同的方法形成熒光屏，所不同的是使用含有300g聚苯乙烯、50g四苯基丁三烯、2.5g2,4,7-三硝基-9-芴酮、0.15g Silicon silar 100和2,648g甲苯的光電導(dǎo)組合物。比較例2通過與實(shí)施例11相同的方法形成阻隔壁，所不同的是使用含有300g聚苯乙烯、50g四苯基丁三烯、2.5g2,4,7-三硝基-9-芴酮、0.15g Silicon silar 100和2,648g甲苯的光電導(dǎo)組合物。
將實(shí)施例1-20和比較例1-2的光電導(dǎo)組合物涂布在CRT屏板的內(nèi)表面和后基體上，然后燒結(jié)，觀測各生成物。
結(jié)果，在燒結(jié)工藝后比較例1和2情況下目視檢測留下的大量殘?jiān)?。相反，在?shí)施例1-20的場合下，幾乎不留下殘?jiān)⑶以谥貜?fù)進(jìn)行充電和曝光后，殘余電位為30V或更低。
特別是，當(dāng)使用聚丁二烯和聚苯乙烯的混合物(實(shí)施例6-8和16-18)或聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物的混合物(實(shí)施例9、10、19和20)作為粘合劑時(shí)，在燒結(jié)工藝后，幾乎沒有由該粘合劑產(chǎn)生的殘?jiān)?br> 本發(fā)明的光電導(dǎo)組合物提供了如下效果。
1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔作為本發(fā)明的電子供體具有極好靈敏度和熱分解性能。從而在燒結(jié)工藝后幾乎沒有殘?jiān)Y(jié)果可有效地防止由殘?jiān)斐傻?，在顯示裝置，如CRT和等離子體顯示裝置中的圖像質(zhì)量惡化。特別是，當(dāng)粘合劑含有聚丁二烯作為基本組分時(shí)，由于其優(yōu)良的熱分解性能，在燒結(jié)工藝后幾乎不留下由粘合劑產(chǎn)生的殘?jiān)?br> 還有，該光電導(dǎo)組合物的各種組分可方便地合成和購買，因此該組合物制備成本較低。
權(quán)利要求
1．一種光電導(dǎo)組合物，該組合物含有一種電子供體、一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑，其中，電子供體是由下式(1)所表示的1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔衍生物
其中X1、X2、X3、X4、X5、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此相同或不同，各自選自由氫和烷基、苯基、硝基(NO2)、NR2、OR和SiR3組成的一類基團(tuán)，而R為氫、烷基或苯基。
2．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中電子受體至少是一種選自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基聯(lián)苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基芐腈組成的一類化合物。
3．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中粘合劑至少是一種選自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它們的衍生物組成的一類物質(zhì)。
4．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中粘合劑是一種以聚丁二烯作為基本成分，和含有選自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它們的衍生物組成的一類物質(zhì)之至少一種的混合物。
5．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中電子供體的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。
6．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中電子受體的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.05-0.5％重量。
7．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中電荷傳輸物質(zhì)的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。
8．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中粘合劑的含量為以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的5-15％重量。
9．權(quán)利要求1所述的光電導(dǎo)組合物，其中表面活性劑的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.001-0.01％重量。
10．一種陰極射線管(CRT)的外殼，該外殼包括其上依次形成一層導(dǎo)電層、一層光電導(dǎo)層和一層磷光層的面板，還包括一個(gè)與面板連接并且裝有一個(gè)電子槍和一個(gè)偏轉(zhuǎn)線圈的漏斗狀殼，其中，通過涂布含有由如下式(1)所表示的一種電子供體、
其中X1、X2、X3、X4、X5、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此相同或不同，各自選自由氫和烷基、苯基、硝基(NO2)、NR2、OR和SiR3組成的一類基團(tuán)，而R為氫、烷基或苯基，一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑的光電導(dǎo)組合物，并且使之干燥而形成光電導(dǎo)層。
11．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中電子受體至少是一種選自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基聯(lián)苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基芐腈組成物的一類化合物。
12．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中粘合劑至少是選自一種由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它們的衍生物組成的一類化合物。
13．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中粘合劑是一種聚丁二烯作為基本成分與選自聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它們的衍生物中至少一種的混合物。
14．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中電子供體的含量為以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。
15．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中電子受體的含量為以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.05-0.5％重量。
16．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中電荷傳輸物質(zhì)的含量為以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。
17．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中粘合劑的含量為以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的5-15％重量。
18．權(quán)利要求10所述的CRT外殼，其中表面活性劑的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.001-0.01％重量。
19．一種等離子體顯示裝置，該裝置包括其上依次形成電極、一層絕緣層、一層導(dǎo)電層、一層光電導(dǎo)層和阻隔壁的基體構(gòu)件，其中，通過涂布一種含有由下式(1)所表示的電子供體、
其中X1、X2、X3、X4、X5、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5彼此相同或不同，各自選自由氫和烷基、苯基、硝基(NO2)、NR2、OR和SiR3組成的一類基團(tuán)，而R為氫、烷基或苯基，一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑的光電導(dǎo)組合物，并使之干燥而形成光電導(dǎo)層。
20．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中電子受體至少是一種選自由4-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、5-硝基氨基苯甲腈、2,4-二硝基二苯胺、1,5-二硝基萘、4-硝基聯(lián)苯、9,10-二氰基蒽和3,5-二硝基芐腈組成的一類化合物。
21．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中粘合劑至少是一種選自由聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丁二烯、聚碳酸酯及它們的衍生物組成的一類物質(zhì)。
22．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中粘合劑是一種聚丁二烯作為基本成分，與選自聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚α-甲基苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯及它們的衍生物中至少一種的混合物。
23．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中電子供體的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。
24．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中電子受體的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.05-0.5％重量。
25．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中電荷傳輸物質(zhì)的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.5-5％重量。
26．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中粘合劑的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的5-15％重量。
27．權(quán)利要求19所述的等離子體顯示裝置，其中表面活性劑的含量是以光電導(dǎo)組合物總重量計(jì)的0.001-0.01％重量。
28．一種采用由權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述光電導(dǎo)組合物形成光電導(dǎo)層的顯示裝置。
全文摘要
一種光電導(dǎo)組合物及采用由該組合物形成光電導(dǎo)層的顯示裝置。該光電導(dǎo)組合物包括一種電子供體、一種電子受體、一種電荷傳輸物質(zhì)、一種粘合劑、一種表面活性劑和一種溶劑,該光電導(dǎo)組合物的特征在于使用1,4－二苯基－1－丁烯－3－炔衍生物作為電子供體。該光電導(dǎo)組合物具有極佳靈敏度和熱分解性能。從而,在燒結(jié)工藝后幾乎不留下殘?jiān)?由此有效地防止了顯示裝置圖象質(zhì)量的惡化。
文檔編號(hào)G03G5/04GK1221132SQ9811609
公開日1999年6月30日 申請(qǐng)日期1998年7月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月22日
發(fā)明者鄭奉模, 徐旼徹, 沈相哲 申請(qǐng)人:三星電管株式會(huì)社