專利名稱：：塑料鏡片和塑料鏡片用樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于塑料鏡片的樹(shù)脂組合物，其可用于生產(chǎn)塑料鏡片，特別是用于生產(chǎn)眼鏡的塑料鏡片，其減少不勻染色產(chǎn)生，本發(fā)明還涉及固化該樹(shù)脂組合物而獲得的塑料鏡片。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，有機(jī)玻璃已被大量用于光學(xué)材料，如照相機(jī)、電視、棱鏡、望遠(yuǎn)鏡和眼鏡鏡片。特別在眼鏡鏡片領(lǐng)域中，無(wú)機(jī)玻璃逐步被有機(jī)玻璃尤其是塑料鏡片取代。在這些情形中，對(duì)塑料鏡片的一些要求一直在增加，這些要求是質(zhì)輕和容易造型，具有良好的染色性，并且抗御不均勻染色的產(chǎn)生。常規(guī)用作塑料鏡片開(kāi)始材料的樹(shù)脂，其代表性實(shí)例包括聚苯乙烯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂和聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯(polydiethyleneglycolbisallylcarbonate)樹(shù)脂。這些樹(shù)脂的物理性能和生產(chǎn)方法已經(jīng)公知，并詳述于例如《塑料時(shí)代》，第35卷，第198-202頁(yè)(1989)(PlasticAge,Vol.35,pp198-202(1989))。在該出版物中，如下描述了得自不同樹(shù)脂塑料鏡片的特征。得自聚苯乙烯樹(shù)脂的塑料鏡片折射率高，但缺點(diǎn)是不能得到滿意的雙折射率或光散射數(shù)值。得自聚碳酸酯樹(shù)脂的塑料鏡片已顯示出高的抗沖擊強(qiáng)度，但是抗溶劑性和抗擦傷性差。另外，據(jù)報(bào)道得自聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂的塑料鏡片折射率低并且抗沖擊強(qiáng)度不令人滿意。另一方面，得自聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯樹(shù)脂的塑料鏡片，其折射率低到1.498，但仍被最廣泛使用，因?yàn)樘貏e是作為眼鏡的塑料鏡片其具有優(yōu)異的特性，包括優(yōu)異的抗沖擊強(qiáng)度和高阿貝值。聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯樹(shù)脂比丙烯酸樹(shù)脂的聚合反應(yīng)速率低，因此其聚合反應(yīng)容易控制。這使均勻聚合成為可能，因此得自聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯樹(shù)脂的塑料鏡片具有光學(xué)應(yīng)變減少的優(yōu)點(diǎn)。在染色性方面已知，當(dāng)按照常規(guī)方法將澆鑄獲得的塑料鏡片浸在高溫染液中染色時(shí)，得自聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯樹(shù)脂的塑料鏡片比得自其它樹(shù)脂的塑料鏡片染色密度更高。然而，還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)獲得勻染性或減少不勻染的有效方法，而這是對(duì)塑料鏡片染色性的另一性能要求，這也是與得自聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯樹(shù)脂的塑料鏡片有關(guān)的一個(gè)問(wèn)題。發(fā)明公開(kāi)本發(fā)明的目的之一是解決得自聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯樹(shù)脂塑料鏡片的上述染色性問(wèn)題，手段是提供一種使塑料鏡片生產(chǎn)無(wú)染色不勻問(wèn)題的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物，并提供一種減少不勻染色發(fā)生的塑料鏡片，其通過(guò)固化該樹(shù)脂獲得。為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人廣泛研究了大量樹(shù)脂組合物和它們的組成。其結(jié)果是，我們已完成本發(fā)明，這基于發(fā)現(xiàn)用一種塑料鏡片用樹(shù)脂組合物以及用固化該樹(shù)脂得到的塑料鏡片可非常有效地減少不均勻染色，該組合物包括特定比例的(a)具有特定結(jié)構(gòu)的聚烯丙基碳酸酯和(b)烯丙基酯齊聚物，其得自二羧酸和多元飽和醇，并具有烯丙基酯基端基及環(huán)己烷和/或環(huán)己烯內(nèi)部骨架。更具體地，本發(fā)明提供塑料鏡片用樹(shù)脂組合物，其包括(a)80-98wt％由通式(1)代表的聚烯丙基碳酸酯CH2=CHCH2-OCOO(-Y-OCOO)m-CH2CH=CH2(1)其中m代表1-10的整數(shù)，且Y代表得自多元飽和醇的有機(jī)殘基，該多元飽和醇具有2-20個(gè)碳原子并含有2-6個(gè)羥基，和(b)2-20wt％的以烯丙基酯基團(tuán)為端基且可用通式(2)代表的烯丙基酯齊聚物CH2=CHCH2O-(COACOO-Z-O)n-COACOO-CH2CH=CH2(2)其中A代表得自二價(jià)羧酸的有機(jī)殘基，該二價(jià)羧酸用以下結(jié)構(gòu)式1-6中任一種表示，Z代表得自多元飽和醇的有機(jī)殘基，該多元飽和醇具有2-20個(gè)碳原子，并含2-6個(gè)羥基，并且n為0-100之間的整數(shù)。(結(jié)構(gòu)式1中，取代基的位置是1,2-，1,3-或1,4-)。本發(fā)明進(jìn)一步提供用自由基聚合引發(fā)劑固化本發(fā)明的上述樹(shù)脂組合物而獲得的塑料鏡片。完成本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明將更詳細(xì)地解釋如下?？赏ㄟ^(guò)公知方法合成本發(fā)明塑料鏡片用樹(shù)脂組合物中使用的通式(1)代表的聚烯丙基碳酸酯。其實(shí)例包括一種方法，其中使二烯丙基碳酸酯和多元醇在催化劑存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)(日本特許公報(bào)第3-66327號(hào))以及一種方法，其中使烯丙醇與碳酰氯和多元醇反應(yīng)并同時(shí)除去鹽酸(美國(guó)專利US.2370565和US2592058)，但不限于這些方法。作為通式(1)中“具有2-20個(gè)碳原子，2-6個(gè)羥基的多元飽和醇”，可涉及二元飽和醇，其具體實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、和1,4-環(huán)己烷二甲醇。三元或更多元飽和醇的實(shí)例包括甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、雙季戊四醇和山梨醇。還包括主鏈上含有醚基的二元飽和醇，如二甘醇、一縮二丙二醇、三甘醇和聚乙二醇。它們當(dāng)中，優(yōu)選二甘醇、一縮二丙二醇、乙二醇和丙二醇，且甚至更優(yōu)選二甘醇。當(dāng)二甘醇作為多元飽和醇時(shí)，所得聚烯丙基碳酸酯為二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯，其具體實(shí)例之一是由PPG公司生產(chǎn)的CR-39(商品名)等。當(dāng)然，本發(fā)明的多元飽和醇并不限于這些具體實(shí)例。在通式(1)中，m是1-10的整數(shù)。當(dāng)塑料鏡片用樹(shù)脂組合物中使用m超過(guò)10的聚烯丙基碳酸酯時(shí)，經(jīng)固化得到的塑料鏡片其耐熱性會(huì)比較低劣，這是所不希望的?？捎霉椒ê铣杀景l(fā)明塑料鏡片用樹(shù)脂組合物中使用的通式(2)代表的具有烯丙基酯端基的烯丙基酯齊聚物。例如，可用一種方法，其中通過(guò)使具有環(huán)己烷或環(huán)己烯骨架的二價(jià)羧酸的二烯丙基酯與多元飽和醇在催化劑的存在下進(jìn)行酯交換反應(yīng)合成該齊聚物(日本公開(kāi)特許公報(bào)第6-73145號(hào))，但本發(fā)明不限于此。關(guān)于通式(2)的術(shù)語(yǔ)“齊聚物”是指一種由聚合物合成中所用單體得到的低分子量產(chǎn)物。這在AskuraShoten1991年8月10日的Shin-PanKobunshiJiten(新編聚合物字典)第三版，“齊聚物”中有詳細(xì)描述。通式(2)中“用結(jié)構(gòu)式1-6中任一種代表的二價(jià)羧酸”，其具體實(shí)例包括1,2-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸，甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸、4-甲基-環(huán)己烷-1,2-二羧酸、雙環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸和雙環(huán)[2,2,1]庚烷-1,2-二羧酸。作為通式(2)中“有2-20個(gè)碳原子并含2-6個(gè)羥基的多元飽和醇”，可涉及二元飽和醇，其具體實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、和1,4-環(huán)己烷二甲醇。三元或更多元飽和醇的實(shí)例包括甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、雙季戊四醇和山梨醇。還包括主鏈上含有醚基的二元飽和醇，如二甘醇、一縮二丙二醇、三甘醇和聚乙二醇。從所得塑料鏡片的耐候性和耐熱性來(lái)看，它們當(dāng)中優(yōu)選乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇和1,3-丁二醇，甚至更加優(yōu)選其中的乙二醇和丙二醇。當(dāng)然，本發(fā)明的多元飽和醇不限于這些具體實(shí)例。在通式(2)中，n是0-100的整數(shù)。當(dāng)在塑料鏡片用樹(shù)脂組合物中使用n超過(guò)100的烯丙基酯齊聚物時(shí)，經(jīng)固化而獲得的塑料鏡片耐熱性會(huì)較差。這是所不希望的。在通式(2)代表的具有烯丙基酯端基的烯丙基酯齊聚物中，具有環(huán)己烷或環(huán)己烯骨架的二價(jià)羧酸的二烯丙基酯，作為起始材料，依據(jù)合成條件，可保持單體形式。然而，把該齊聚物就這樣直接用于塑料鏡片用樹(shù)脂組合物的烯丙基酯齊聚物也不存在問(wèn)題。通式(1)所代表聚烯丙基碳酸酯的量占全部樹(shù)脂組合物重量的80-98wt％，并且優(yōu)選在85-95wt％，如果它小于80wt％，則固化該樹(shù)脂組合物而獲得的塑料鏡片，其機(jī)械性能和光學(xué)性能可能較差。另一方面，通式(2)所代表烯丙基酯齊聚物的量占全部樹(shù)脂組合物的2-20wt％，優(yōu)選5-15wt％。如果小于2wt％，那么固化該樹(shù)脂組合物所得到的塑料鏡片，在其染色時(shí)，不能取得減少不勻染色的效果。還優(yōu)選其量不超過(guò)20wt％，因?yàn)楫?dāng)使用高分子量烯丙基酯齊聚物時(shí)，該樹(shù)脂組合物將趨于有更高的粘度。根據(jù)本發(fā)明，塑料鏡片用樹(shù)脂組合物可含至少一種單體，該單體可與通式(1)代表的聚烯丙基碳酸酯，和/或與通式(2)代表的烯丙基酯齊聚物共聚合，主要是為了調(diào)節(jié)該樹(shù)脂組合物的粘度。這類單體的實(shí)例包括帶有丙烯?；?、乙烯基或烯丙基的單體。帶有丙烯?；膯误w其具體實(shí)例包括(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸異龍腦酯，帶有乙烯基的單體其具體實(shí)例包括醋酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯，并且，帶有烯丙基的單體其具體實(shí)例包括1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、1,3-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙基酯、甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙基酯、4-甲基-環(huán)己烷-1,2-二羧酸二烯丙基酯、雙環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二烯丙基酯和雙環(huán)[2,2,1]庚烷-1,2-二羧酸二烯丙基酯。當(dāng)然，可共聚合的單體不限于這些具體實(shí)例，只要經(jīng)固化而獲得的塑料鏡片其物理性能不受損害，還可以使用鄰苯二甲酸二烯丙酯、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、苯甲酸烯丙基酯等。為了保持塑料鏡片的光學(xué)性能，尤其優(yōu)選1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、1,3-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙基酯、甲基-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙基酯、雙環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二烯丙基酯和雙環(huán)[2,2,1]庚烷-1,2-二羧酸二烯丙基酯。它們當(dāng)中，尤其優(yōu)選1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯、1,3-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯和1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯。從澆鑄的可加工性來(lái)看，塑料鏡片用樹(shù)脂組合物優(yōu)選具有的粘度范圍25℃時(shí)為10-10000mPa.s，更優(yōu)選為20-2000mPa.s。這里所用到的“粘度”是用JIS-7117中描述的使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)的粘度測(cè)試方法測(cè)定的。對(duì)于100重量份的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物，該單體的加入量為1-20重量份，優(yōu)選5-10重量份。如果單體的加入量超過(guò)20重量份，則固化該樹(shù)脂而獲得的塑料鏡片，其要求的物理性能，如光學(xué)性能，可能會(huì)不可取地降低。選擇合適的共聚合單體是根據(jù)塑料鏡片用樹(shù)脂組合物中所含的聚烯丙基碳酸酯和烯丙基酯齊聚物的種類及混合比，或固化該樹(shù)脂組合物所得塑料鏡片要求的物理性能如光學(xué)性能。本發(fā)明塑料鏡片用樹(shù)脂組合物可含有自由基聚合引發(fā)劑作為固化劑。不具體限定可加入本發(fā)明塑料鏡片用樹(shù)脂組合物中的自由基聚合引發(fā)劑。任何公知的自由基聚合引發(fā)劑，只要不對(duì)固化該樹(shù)脂組合物所得塑料鏡片的物理價(jià)值如光學(xué)性能起相反作用，就可以使用。作為可加入其中的自由基聚合引發(fā)劑的具體實(shí)例，可涉及過(guò)氧化二碳酸二異丙酯、過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己基酯、過(guò)氧化二碳酸二正丙基酯、過(guò)氧化二碳酸二仲丁基酯和過(guò)苯甲酸叔丁基酯。相對(duì)100重量份樹(shù)脂組合物，自由基聚合引發(fā)劑的添加量在0.1-10重量份的范圍，優(yōu)選在1-5重量份的范圍。如果其小于0.1重量份，該樹(shù)脂組合物可能會(huì)固化不充分。盡管優(yōu)選澆鑄法，但不具體限定本發(fā)明樹(shù)脂組合物的模塑方法。特別是，可通過(guò)向該樹(shù)脂組合物中添加自由基聚合引發(fā)劑，經(jīng)管線將該混合物注射進(jìn)模具，并在烘箱等中加熱將其固化的方法進(jìn)行模塑，該模具用高彈密封襯墊或墊片固定。本發(fā)明的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物包含具有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的組分，并且用該組合物制得的塑料鏡片其折射率可容易地達(dá)到1.498，該數(shù)值是聚二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯為原料塑料鏡片的折射率，該樹(shù)脂通常用于常規(guī)塑料鏡片。因此，得到的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是不需要更換模塑用的模具等，可直接使用常規(guī)設(shè)備。模塑的固化溫度是約30-140℃，并優(yōu)選40-120℃。從固化期間的收縮率和應(yīng)變來(lái)看，優(yōu)選控制固化溫度，以便當(dāng)升高溫度時(shí)固化逐漸進(jìn)行，并且在大多數(shù)情況下，經(jīng)過(guò)3-30小時(shí)，優(yōu)選10-25小時(shí)完成固化是合適的。本發(fā)明塑料鏡片用樹(shù)脂組合物可含通常用于改進(jìn)塑料鏡片性能的添加劑。例如著色劑諸如染料和顏料、紫外線吸收劑、脫模劑和抗氧化劑。著色劑的實(shí)例包括蒽醌類、偶氮類、碳鎓類、喹啉類、醌亞胺、靛類和酞菁類有機(jī)顏料，有機(jī)染料例如偶氮染料、硫化染料，無(wú)機(jī)顏料例如鈦黃、氧化鐵黃、鋅黃、鉻橙、鉬紅、鈷紫、鈷藍(lán)、鈷綠、氧化鉻、三氧化鈦、硫化鋅和碳黑。脫模劑的實(shí)例包括硬脂酸、硬脂酸丁酯、硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺、氟類化合物和硅氧烷化合物。紫外線吸收劑的實(shí)例包括三唑類例如2-(2′-羥基-叔丁基苯基)苯并三唑，二苯甲酮類例如2,4-二羥基二苯甲酮，水楊酸酯類例如水楊酸4-叔丁基苯基酯，以及受阻胺類例如癸二酸二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基(piperidinyl))酯?？寡趸瘎┑膶?shí)例包括酚類例如2,6-二叔丁基-4-甲基酚和四[亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸鹽代)甲烷，含硫化合物例如二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯，以及含磷抗氧化劑例如三壬基苯基亞磷酸鹽。不具體限定本發(fā)明塑料鏡片的染色方法，而且可用任何公知的染色方法。優(yōu)選采用公知作為普通方法的常規(guī)浸染法。這里使用的術(shù)語(yǔ)“浸染法”是指將分散染料和表面活性劑一起分散在水中制備染液，并將塑料鏡片浸入此染液中，同時(shí)加熱進(jìn)行染色的方法。本發(fā)明塑料鏡片的染色方法可以是另外一種，例如升華有機(jī)顏料以便使塑料鏡片染色的方法(參見(jiàn)日本特許公報(bào)第35-1384號(hào))或者升華可升華染料供塑料鏡片染色的方法(參見(jiàn)日本特許公報(bào)第56-159376和1-277814號(hào))。從簡(jiǎn)化過(guò)程的觀點(diǎn)來(lái)看，最優(yōu)選浸染法?，F(xiàn)通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步舉例說(shuō)明本發(fā)明，但是這些實(shí)施例不限定本發(fā)明。按照以下方法完成實(shí)施例中不同物理性能的測(cè)定。1．折射率用阿貝折射計(jì)(ATAGOKK制造)測(cè)定折射率(nD)。所用接觸溶液為α-溴萘。2．鉛筆硬度按照J(rèn)ISK-5400測(cè)定鉛筆硬度。3．染色方法和不勻染色的評(píng)價(jià)向體積為1升燒杯的燒杯中添加0.8克SUMIKALONBLUEE-FBL(Sumitomo化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的分散染料)和0.5升水，將其攪拌以便溶解。在水浴中將該溶液加熱到80℃，并將固化的塑料鏡片樣品浸入該分散染料溶液中，并安放在持器上，以便樣品相互間不重疊，在80℃另外浸泡10分鐘后，取出這些樣品。緊接著用水徹底洗滌并在30℃的烘箱中熱空氣干燥。目測(cè)這些染色的塑料鏡片樣品，那些外觀上不是均勻染色的和發(fā)現(xiàn)將會(huì)不勻染色的樣品被評(píng)定為不令人滿意的。在這些樣品中共有30個(gè)不滿意的固化樣品。4．氣相色譜分析的條件在以下分析條件下用GC-7A(ShimadzuSeisakushoKK制造)進(jìn)行氣相色譜分析。柱OV-17(3mm直徑×0.5mm長(zhǎng)度)柱溫160℃注射溫度250℃5．粘度測(cè)定按照J(rèn)IS-7117方法測(cè)定固化前的組合物粘度。通過(guò)在測(cè)量中使用BH型粘度計(jì)(TokyoKeiki制造)及轉(zhuǎn)動(dòng)頻率為20轉(zhuǎn)/分鐘的第1號(hào)轉(zhuǎn)子(相當(dāng)于JIS-7117中的SA1轉(zhuǎn)軸)確定粘度。烯丙基酯齊聚物(樣品A)的制備向配備蒸餾器的1升體積三頸燒瓶中裝入500克1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯，101克丙二醇和0.5克氧化二丁錫，并將該混合物在氮?dú)饬髦屑訜岬?80℃，同時(shí)蒸餾掉產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾掉約90克烯丙醇時(shí)，將反應(yīng)體系中的壓力減少到10mmHg(1.33kPa)以便加速烯丙醇的蒸餾速度。在蒸餾掉理論量的烯丙醇后，再繼續(xù)加熱1個(gè)小時(shí)并將體系保持在190℃、1mmHg(0.13kPa)一小時(shí)，此后，冷卻該反應(yīng)器，獲得440克烯丙基酯齊聚物(以下用“樣品A”表示)。對(duì)樣品A進(jìn)行氣相色譜分析，發(fā)現(xiàn)其含有11wt％的1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯。烯丙基酯齊聚物(樣品B)的制備向配備蒸餾器的1升體積三頸燒瓶中裝入530克1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯，87克乙二醇和0.5克氧化二丁錫，并將該混合物在氮?dú)饬髦屑訜岬?80℃，同時(shí)蒸餾掉產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾掉約100克烯丙醇時(shí)，將反應(yīng)體系中的壓力減少到10mmHg(1.33kPa)以便加速烯丙醇的蒸餾速度。在蒸餾掉理論量的烯丙醇后，再繼續(xù)加熱1個(gè)小時(shí)并將體系保持在190℃、1mmHg(0.13kPa)一小時(shí)，此后，冷卻該反應(yīng)器，獲得445克烯丙基酯齊聚物(以下用“樣品B”表示)。對(duì)樣品B進(jìn)行氣相色譜分析，發(fā)現(xiàn)其含有10wt％的1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯。烯丙基酯齊聚物(樣品C)的制備向配備蒸餾器的1升體積三頸燒瓶中裝入550克雙環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二烯丙基酯，146克新戊二醇和0.6克氧化二丁錫，并將該混合物在氮?dú)饬髦屑訜岬?80℃，同時(shí)蒸餾掉產(chǎn)生的烯丙醇。當(dāng)蒸餾掉約110克烯丙醇時(shí)，將反應(yīng)體系中的壓力減少到10mmHg(1.33kPa)以便加速烯丙醇的蒸餾速度。在蒸餾掉理論量的烯丙醇后，再繼續(xù)加熱1個(gè)小時(shí)并將體系保持在190℃、1mmHg(0.13kPa)一小時(shí)，此后，冷卻該反應(yīng)器，獲得510克烯丙基酯齊聚物(以下用樣品C”表示)。對(duì)樣品C進(jìn)行氣相色譜分析，發(fā)現(xiàn)其含有15wt％的雙環(huán)[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二烯丙基酯。實(shí)施例1如表1所示，將90重量份的二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯(PPG公司生產(chǎn)，商品名CR-39)、10重量份的樣品A和3重量份的過(guò)氧化二碳酸二異丙基酯(IPP)摻混，并攪拌混和以便制備完全勻化的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物。然后將裝有此溶液的容器放入減壓干燥器中并用真空泵將減壓約3分鐘以便除去溶液中的氣體。用注射器將所得的溶液組合物注射到模具中，同時(shí)十分小心不要使氣體混入，其中該模具是由供眼鏡塑料鏡片用的玻璃模具和樹(shù)脂狀密封襯墊裝配的，然后通過(guò)程控升溫加熱為40℃用7小時(shí)，從40到60℃用10小時(shí)，從60到90℃用3小時(shí)，90℃1小時(shí)，從90℃到120℃用1小時(shí)并且在120℃1小時(shí)，在烘箱中固化。塑料鏡片用樹(shù)脂組合物的粘度以及固化該樹(shù)脂組合物而獲得的鏡片的折射率、鉛筆硬度和染色性不滿意度列于表1。實(shí)施例2-6按照表1所列組合制備這些組合物，然后以和實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行物理性能測(cè)定。結(jié)果列于表1.對(duì)比例1將由100重量份CR-39和3重量份IPP制備的組合物固化，并以和實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行物理性能測(cè)定。結(jié)果列于表1.表1<tablesid="table1"num="001"><table>實(shí)施例對(duì)比例1234561被混合物CR-39909585908590100樣品A10510樣品B1010重量份樣品c101.2-CHDAa)51.4-CHDAb)5粘度(25℃)mpa.s26222025212820引發(fā)劑，IPP，重量份3333333物理性能折射率np1.5001.4991.5011.5001.5011.5031.499鉛筆硬度不滿意染色(數(shù))2H2H2H2H2H2H2H1211228</table></tables>a)1,2-CHDA1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯b)1,4-CHDA1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙基酯工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物允許用塑料的常規(guī)澆鑄法完成模塑，通過(guò)固化該組合物獲得的塑料鏡片和常規(guī)產(chǎn)品相比染斑更少，因此使非常高效地生產(chǎn)塑料鏡片成為可能。權(quán)利要求1．塑料鏡片用樹(shù)脂組合物，其包括(a)80-98wt％用通式(1)代表的聚烯丙基碳酸酯CH2=CHCH2-OCOO(-Y-OCOO)m-CH2CH=CH2(1)其中m代表1-10的整數(shù)，Y代表得自多元飽和醇的有機(jī)殘基，該多元飽和醇具有2-20個(gè)碳原子，2-6個(gè)羥基，和(b)2-20wt％具有烯丙基酯端基并可用通式(2)代表的烯丙基酯齊聚物CH2=CHCH2O-(COACOO-Z-O)n-COACOO-CH2CH=CH2(2)其中A代表得自以下結(jié)構(gòu)式1-6中任何一種所代表二價(jià)羧酸的有機(jī)殘基，Z代表得自多元飽和醇的有機(jī)殘基，該多元飽和醇具有2-20個(gè)碳原子，2-6個(gè)羥基，并且n代表0-100的一個(gè)整數(shù)，在結(jié)構(gòu)式1中，取代基的位置是1,2-，1,3-或1,4-。2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其進(jìn)一步含至少一種單體，該單體可與由通式(1)代表的聚烯丙基碳酸酯和/或可與通式(2)代表的烯丙基酯齊聚物共聚合，其量相對(duì)100重量份所述塑料鏡片用樹(shù)脂組合物為1-20重量份。3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中由通式(1)代表的聚烯丙基碳酸酯是二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯。4．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中構(gòu)成通式(2)烯丙基酯齊聚物的二價(jià)羧酸選自1,2-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸和1,4-環(huán)己烷二羧酸，而且構(gòu)成通式(2)烯丙基酯齊聚物的多元飽和醇選自乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇。5．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中通式(1)聚烯丙基碳酸酯是二烯丙基碳酸縮二乙二醇酯，構(gòu)成通式(2)烯丙基酯齊聚物的二價(jià)羧酸選自1,2-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸和1,4-環(huán)己烷二羧酸，而且構(gòu)成通式(2)烯丙基酯齊聚物的多元飽和醇選自乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇。6．根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的組合物，進(jìn)一步含有相對(duì)100重量份所述塑料鏡片用樹(shù)脂組合物為0.1-10重量份的自由基聚合引發(fā)劑。7．一種塑料鏡片，其通過(guò)固化根據(jù)權(quán)利要求6的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物得到。全文摘要含有聚烯丙基碳酸酯和烯丙基酯齊聚物的塑料鏡片用樹(shù)脂組合物,該烯丙基酯齊聚物具有烯丙基酯端基并包括環(huán)己烷和/或環(huán)己烯內(nèi)部骨架,以及通過(guò)模塑該樹(shù)脂組合物而得到的塑料鏡片。和現(xiàn)有技術(shù)的塑料鏡片相比,得到染斑更少的塑料鏡片。文檔編號(hào)G02B1/04GK1301354SQ99806258公開(kāi)日2001年6月27日申請(qǐng)日期1999年5月31日優(yōu)先權(quán)日1998年6月2日發(fā)明者甲斐和史,淺井佳文,內(nèi)田博申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社