專利名稱：電子照相用的光電導(dǎo)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于電子照相印刷/復(fù)印機(jī)的光感受器和更具體地涉及用于改進(jìn)這類復(fù)印機(jī)的電荷遷移層(CTL)的耐磨性的新型粘結(jié)劑組合物。
本發(fā)明的背景電子照相機(jī)器通常含有在其金屬基底或光感受鼓上包括兩層材料涂層的電子照相光電導(dǎo)體。該鼓本身可以是陽(yáng)極氧化的或可以涂有底涂層以協(xié)助兩層涂料粘合或粘結(jié)于鼓上。
在光感受鼓上的兩層涂料是由電荷產(chǎn)生層(CGL)和電荷遷移層(CTL)組成。該CGL含有分散在聚合物粘結(jié)劑中的顏料如斯夸苷，酞菁，偶氮化合物等等。該CGL在光感受鼓暴露于光照之后提供電荷載體或電子空穴對(duì)。
該CTL含有選自芳基胺、腙類等的電荷遷移材料(CTM)和從合適溶劑或溶劑混合物中涂敷到CGL上的聚合物粘結(jié)材料。在一些情況下，兩層涂料的耐久性是通過(guò)保護(hù)外涂層來(lái)改進(jìn)。因?yàn)樵揅TM常常不具有足夠的機(jī)械性能，該聚合物粘結(jié)劑被要求賦予CTL以合適的機(jī)械性能如硬度、抗磨性和耐久性。該CGL和CTL的聚合物粘結(jié)劑選自聚碳酸酯，聚酯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚醋酸乙烯酯，氯乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物，聚乙烯醇縮醛，醇酸樹(shù)脂，丙烯酸樹(shù)脂，聚丙烯腈，聚酰胺，聚酮，聚丙烯酰胺，丁縮醛樹(shù)脂等等。
聚碳酸酯-A(PCA)作為CTM的粘結(jié)劑是文獻(xiàn)中早已描述過(guò)的。PCA是用于各種應(yīng)用中的、市場(chǎng)上可買到的工程熱塑性塑料。該聚合物是惰性的和使光電導(dǎo)體獲得良好的機(jī)械性能。然而，在光感受鼓和其上面的光電導(dǎo)涂層的使用期限中，該聚合物在裝有鼓的卡盒中在端封層(end-seals)下顯示出磨損。這導(dǎo)致形成電荷輥(charge-roll)，使得光感受鼓的金屬的屏蔽面接觸而形成電弧。電弧引起嚴(yán)重的印刷缺陷和縮短光感受鼓和涂層的壽命。
聚碳酸酯-Z(PCZ)已經(jīng)用作PCA和PCZ的替代粘結(jié)劑，趨向于緩解與光感受鼓的端封層有關(guān)的磨損問(wèn)題。然而，PCZ的使用導(dǎo)致紙張表面或與紙張接觸的光感受鼓的圓周表面的磨損，從而引起印刷缺陷。使用PCZ所觀察到的另一問(wèn)題是在光感受鼓上的固化涂層中存在較高量的殘留溶劑。在鼓的使用期間，該殘留溶劑緩慢地從CTL中逸出，從而引起光電導(dǎo)體涂層發(fā)生疲勞和殘留電壓隨著鼓使用期限的延長(zhǎng)而升高，進(jìn)而不利地減少isopel光密度，即在光感受鼓使用期限的后期，印刷件趨向于顯得色澤更淺。
聚碳酯類的共混物也被建議作為粘結(jié)劑來(lái)改進(jìn)光電導(dǎo)體涂層的耐磨性。例如，授權(quán)于Yoshihara的US專利No.4,851,314描述了聚碳酯類，即具有45000或45000以上的數(shù)均分子量(Mn)的高分子聚合物和Mn在15000或15000以下的低分子量聚合物的混合物的使用，其中低分子量聚合物以30-95重量份的量存在，基于包括高分子量和低分子量?jī)煞N聚合物的組合物重量計(jì)。
授權(quán)于Ojima等人的US專利No.5,382,489描述了從4，4’-亞異丙基二苯酚衍生的、和具有30,000—90,000的粘均分子量的聚碳酸酯(樹(shù)脂I)與從4，4’-環(huán)己叉基雙酚、4，4’-(1，4-亞苯基二異丙叉基)雙酚衍生的聚碳酸酯或一種基于具有大約20,000到大約50,000的粘均分子量的二苯基醚的共聚碳酸酯(樹(shù)脂II)的混合物的使用。據(jù)說(shuō)必須使樹(shù)脂I的粘均分子量比樹(shù)脂II的粘均分子量高至少10,000到20,000。
盡管該樹(shù)脂和樹(shù)脂的組合物被建議用作電子照相機(jī)的電荷轉(zhuǎn)移層的粘結(jié)劑，但仍然需要改進(jìn)了的組合物，它大大地延長(zhǎng)該光感受鼓的使用期限，但不影響所生產(chǎn)的印刷件的質(zhì)量。
本發(fā)明的目標(biāo)是提供用于電子照相應(yīng)用中的改進(jìn)了的組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供用于電子照相機(jī)器的光感受鼓的改進(jìn)了的粘結(jié)劑組合物。
本發(fā)明的再一目的是提供具有改進(jìn)了耐磨性的電荷遷移層。
本發(fā)明的另一目的是提供一種在紙張區(qū)域中和在光感受鼓的密封區(qū)域中對(duì)磨損有較高容忍度的電荷遷移層。
本發(fā)明的再一目的是提供一種組合物，它改進(jìn)與光感受鼓的端封層鄰近處的耐磨性和顯示出較長(zhǎng)的涂層壽命。
本發(fā)明的另一目的是提供用于電子照相機(jī)器的、改進(jìn)了的光電導(dǎo)體涂層，它顯示出改進(jìn)的耐磨性和壽命，但不會(huì)增加光感受鼓上涂層的涂層厚度。
本發(fā)明對(duì)于以上和其它目的，本發(fā)明提供一種包括聚碳酸酯類的混合物的電子照相光電導(dǎo)體組合物，聚碳酸酯中的每一種由下式表示 其中R1選自CH2，亞烷基，環(huán)烷基和取代的環(huán)烷基，R2和R3選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，該混合物含有(a)約10—75重量％的聚碳酸酯(PCA)，其中R1是含有約1—5個(gè)碳原子的烷基或亞烷基，p是一個(gè)約20-200的整數(shù)，PCA具有低于大約2.5的多分散指數(shù)和(b)約25—90重量％的一種聚碳酸酯(PCZ)，其中R1是環(huán)烷基或取代的環(huán)烷基，該環(huán)烷基含有約5—8個(gè)碳原子，p是一個(gè)約15到300的整數(shù)，該P(yáng)CZ具有低于約2.5的多分散指數(shù)。
在另一方面，本發(fā)明提供一種電子照相光電導(dǎo)體組合物，它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA) 其中R1是亞甲基或含有約3-5個(gè)碳原子的亞烷基，R2和R3選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，p是一個(gè)約20到200的整數(shù)，(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ) 其中R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是一個(gè)約15到300的整數(shù)，和(c)N，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1-二苯基-腙(DEH)或三(對(duì)-甲苯基)胺。
在另一方面，本發(fā)明提供一種電子照相光電導(dǎo)體組合物，它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA) 其中R1是亞甲基或含有約3—5個(gè)碳原子的亞烷基，R2和R3選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，p是一個(gè)約20到200的整數(shù)，(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ)
其中R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是一個(gè)約20到300的整數(shù)，(c)一種電荷遷移材料，和(d)一種選自硅氧烷聚合物和/或含氟聚合物的添加劑。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，根據(jù)本發(fā)明的聚碳酸酯聚合物的共混物顯示出顯著改進(jìn)的耐磨性和為光感受鼓上的光電導(dǎo)體涂層提供比PCA粘結(jié)劑體系更長(zhǎng)的使用期限。該共混物還有助于顯著提高該光感受鼓上與端封層鄰近的涂層的壽命，但不影響打印質(zhì)量。
本發(fā)明的一個(gè)重要方面涉及聚碳酸酯類的混合物或共混物在電子照相光電導(dǎo)體涂層的CTL層中的用途。共混物或混合物的聚碳酸酯類中的每一種可由下式表示 其中R1是CH2，含有3—5個(gè)碳原子的亞烷基，含有5—8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或取代的環(huán)烷基，R2和R3中的每一個(gè)選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，p是約20到300的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，通式(I)的聚碳酸酯類的共混物包括(1)聚碳酸酯-A(PCA)，其中R1是CH2基團(tuán)，含有3-5個(gè)碳原子的亞烷基和(2)聚碳酸酯-Z(PCZ)，其中R1是含有5—8個(gè)碳原子的環(huán)烷基或取代的環(huán)烷基。優(yōu)選的是該P(yáng)CA具有在約5,000到大約50,000，更優(yōu)選在約30,000到約35,000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量和低于約2.5的多分散指數(shù)。也優(yōu)選的是該P(yáng)CZ具有高于大約5,000和低于大約100,000，更優(yōu)選在約35,000到約80,000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量和低于約2.5的多分散指數(shù)。因此，本發(fā)明的重要特征是，PCZ所具有的分子量基本上等于或高于共混物中PCA的分子量，以及PCA/PCZ共混物的分子量比率是在約1∶1到約1∶2.6的范圍內(nèi)。
在通式中，PCA和PCZ各自的R2和R3是選自氫原子，鹵素原子和CH3基團(tuán)且可以相同或不同。然而，優(yōu)選的是R2和R3中每一個(gè)是氫原子。
優(yōu)選的PCA是具有以下通式的聚合物 其中R4和R5選自氫，CH3和鹵素，m是約20到300的整數(shù)，優(yōu)選的PCZ是具有以下通式的聚合物 其中R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是約20到300的整數(shù)。
在共混物或混合物中，PCA和PCZ的量也是本發(fā)明的另一個(gè)重要方面。共混物中太多的PCA將導(dǎo)致在鼓的對(duì)面一端處、在光感受鼓的端封層下方的過(guò)度磨損。共混物中太多的PCZ將導(dǎo)致在鼓的紙張接觸區(qū)域中、在光感受鼓的圓周附近的過(guò)度磨損。因此，優(yōu)選的是，使用含有大約10—75重量％的PCA和大約25—90重量％的PCZ，更優(yōu)選大約25—75重量％的PCA和大約25—75重量％PCZ的共混物。PCA和PCZ的最優(yōu)選共混物是含約20—30重量％PCA和約70—約80重量％PCZ。
PCA和PCZ的共混物可通過(guò)將聚碳酸酯類溶解在合適的溶劑或溶劑混合物中來(lái)制備，該溶劑選自四氫呋喃，二噁烷，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，丙酮，甲乙酮，環(huán)己酮，酯類，鹵代烴等等。該聚碳酸酯類可按任何次序一次一個(gè)地溶于該溶劑中或基本上同時(shí)加入到溶劑中，與此同時(shí)攪拌該混合物，以便將聚碳酸酯類溶解在溶劑中。在制備聚碳酸酯類的共混物之后沒(méi)有必要除去溶劑，因?yàn)镃TL涂料配制劑可通過(guò)將電荷遷移材料(CTM)加入到粘結(jié)劑和溶劑的混合溶液中來(lái)制備。電子照相光電導(dǎo)體體系所需要的組分是電荷產(chǎn)生層(CGL)，電荷遷移層(CTL)和涂有CGL和CTL的光感受鼓。該鼓典型地是金屬基底材料，它可包括底涂層以改進(jìn)在兩層涂層和鼓表面之間的粘合作用。對(duì)于鋁制的鼓，該鼓可以作陽(yáng)極氧化，以便為兩層涂層提供合適的基底。光電導(dǎo)體涂料的CGL層含有有機(jī)顏料如斯夸苷，酞菁，偶氮化合物，三芳基甲烷染料，噻嗪染料，噁嗪染料，呫噸染料，花青染料，苯乙烯基顏料等等，包括無(wú)機(jī)顏料如硒，硒-砷，硫化鎘，氧化鋅，氧化鈦和含有無(wú)機(jī)顏料的有機(jī)化合物。該有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料被分散在粘結(jié)劑中或該顏料和粘結(jié)劑溶于合適的溶劑或溶劑的混合物中，并涂敷到鼓上。該CGL層是較薄的并在厚度上低于1微米。
該CTL含有電荷遷移材料(CTM)和從合適溶劑或溶劑混合物中涂敷到該鼓上CGL涂層上的粘結(jié)劑。電荷遷移材料可選自芳族叔胺化合物如N，N’-雙(3-甲基苯基)-N，N’-雙苯基聯(lián)苯胺，三苯基胺，二芐基苯胺，和三(對(duì)-甲苯基)-胺，腙化合物如N，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1二苯基腙，噁二唑衍生物，二氫化吡唑衍生物，喹唑啉衍生物等等。該CTL層典型地具有大約5到40微米的厚度。
CTL的機(jī)械性能可通過(guò)添加氟化的聚合物或硅氧烷如聚二甲基硅氧烷和硅氧烷聚合物復(fù)合物如聚甲基硅倍半氧化物形式的、用于增加潤(rùn)滑作用的有機(jī)添加劑，或無(wú)機(jī)添加劑如硅石、氧化鈦等等來(lái)進(jìn)一步改進(jìn)。
優(yōu)選的添加劑是已知為TOSPEARL的硅氧烷聚合物復(fù)合物。TOSPEARL是由有機(jī)和無(wú)機(jī)硅化合物形成的復(fù)合硅結(jié)構(gòu)，它提供了具有在三維空間中延伸的硅氧烷鍵的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。TOSPEARL具有球形外觀和具有在約0.1-約12.0微米范圍內(nèi)的平均粒徑。它在105EC下的水分含量低于5重量％。TOSPEARL具有在25EC下的真實(shí)比重為大約1.32，堆比重在約0.1—0.5的范圍內(nèi)。它的比表面積是在約15到90m2/克范圍內(nèi)和具有大約7.5的PH值。TOSPEAR可從加利福尼亞州Northridge的D-D ChemicalCompany，Inc.以商品名TOSPEARL120A，TOSPEARL130A和TOSPEARL145A獲得。TOSPEARL也能夠從紐約的GE Silicones以商品名TOSPEARL105，TOSPEARL108，TOSPEARL120，TOSPEARL130，TOSPEARL145，TOSPEARL3120和TOS PEARL 240獲得。用作添加劑的TOSPEARL的量?jī)?yōu)選是在約1重量％到5重量％范圍內(nèi)，基于CTL涂層的總重量計(jì)。
另一優(yōu)選的添加劑是含氟的聚合物，優(yōu)選聚四氟乙烯?？梢允褂玫钠渌酆衔锇ā⒌幌抻诰燮蚁┖腿勖?。在CTL涂層中含氟聚合物的量?jī)?yōu)選是低于約5重量％和可以在約5.0重量％至5.0重量％范圍內(nèi)，基于CTL涂層的總重量計(jì)。含氟聚合物可與TOSPEARL添加劑一起或代替后者使用。
希望增加CTL中CTM的量，為的是改進(jìn)印刷性能。然而，CTL中CTM的高用量可能引起諸多問(wèn)題。例如，當(dāng)該CTM是三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)時(shí)，在僅僅含有PCA型粘結(jié)劑的CTM中高于30重量％的濃度將導(dǎo)致在光感受器表面上CTM的結(jié)晶或增加殘留電壓。具有結(jié)晶表面的光感受器將提供不均勻的印刷，使光感受器不能正常使用。該結(jié)晶材料還通過(guò)干擾清潔刀片來(lái)妨礙光感受器的清洗。PCZ用作粘結(jié)劑會(huì)減少對(duì)于CTL中高濃度TTA所經(jīng)歷的結(jié)晶問(wèn)題，然而，如上所述，較高用量的PCZ會(huì)降低光感受鼓在紙張區(qū)域中耐刮擦的能力。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，如上所述的PCA/PCZ共混物與TTA的一起使用顯著地減少CTL中TTA的結(jié)晶以及顯著減少在鼓上紙張區(qū)域中的刮擦。由PCA/PCZ共混物與TTA的一起使用所發(fā)現(xiàn)的出乎意料的優(yōu)點(diǎn)是，與純PCZ粘結(jié)劑相比而言，在涂層的整個(gè)使用期限中鼓的印刷穩(wěn)定性顯著得到改進(jìn)。
下面的非限制性的實(shí)施例提供為本發(fā)明的各個(gè)方面提供進(jìn)一步的解釋。在下面的實(shí)施例中，用作CTL涂層的粘合劑樹(shù)脂的PCA和PCZ化合物的分子量和多分散性在下表中給出。
表1
在前一表中，PCA是從賓夕法尼亞州匹茲堡的Bayer獲得，PCZ-2020和2040是從佛羅里達(dá)的Esprit Chemicals獲得，以及IUPILON-200Z和-400Z是從紐約的Mitsubishi Gas Chemical獲得。
實(shí)施例1通過(guò)向在棕色玻璃瓶中的50g甲乙酮和50g環(huán)己酮的混合物中加入7.4g氧鈦(oxotitanium)酞菁，9.0g的聚乙烯醇縮丁醛(BX-55Z，得自紐約的Sekisui Chemical Co.)和60毫升Potter玻璃珠來(lái)制備A型-IV電荷遷移層(CGL)涂層。該混合物在涂料振蕩器中攪拌12小時(shí)和用400g甲乙酮稀釋至含約3重量％固體，得到CG配制料。該陽(yáng)極化了的鋁鼓用CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。電荷遷移層(CTL)配制料是在249g四氫呋喃(THF)和106g1，4-二噁烷的溶液中從62.3g聚碳酸酯-A(MAKROLON-5208)，26.7g聯(lián)苯胺制備。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約19mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例2該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。從在304g四氫呋喃(THF)和101g1，4-二噁烷的溶液中，含有62.3g聚碳酸酯-Z(PCZ)(I-400Z)，26.7g的N，N’-雙(3-甲基-苯基)-N，N’-雙苯基聯(lián)苯胺(TPD)的溶液制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約19.1mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例3該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在283.5g THF和121.5g1，4-二噁烷的溶液中由46.73g PCA(MAKROLON-5208)，15.57g的PCZ(IUPILON-400Z)，26.7g的TPD制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約18.2mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例4該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在283.5g THF和121.5g1，4-二噁烷的溶液中由15.57g PCA(MAKROLON-5208)，46.73g的PCZ(IUPILON-400Z)，26.7 g的TPD制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約20mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例5該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在274.6g的THF，91.5g的1，4-二噁烷，0.75g的savinyl黃和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由33.75gPCA(MAKROLON-5208)，11.25g PCZ(IUPILON-400Z)，30gN，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1-二苯基腙(DEH)制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約16mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例6該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在274.6g的THF，91.5g的1，4-二噁烷，0.75g的savinyl黃和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由22.5g PCA，22.5g PCZ(IUPILON-400Z)，30g N，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1-二苯基腙(DEH)制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約15.5mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例7該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在274.6g的THF，91.5g的1，4-二噁烷，0.75g的savinyl黃和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由11.25gPCA(MAKROLON-5208)，37.5g PCZ(IUPILON-400Z)，30g N，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1-二苯基腙(DEH)制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約17.1mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例8該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在273.3g的THF，91.1g的1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中由28.0g其中含有10重量％聚四氟乙烯(PTFE)(LS-2010，紐約的Mitsubishi Gas Chemicals)的PCA(MAKROLON-5208)，285.0g PCZ(IUPILON-400Z)，24g TPD制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約17.3mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例9通過(guò)向在棕色玻璃瓶中的80g甲乙酮和31g環(huán)己酮的混合物中加入7.0g氧鈦酞菁，3.25g的聚乙烯醇縮丁醛(BX-55Z)，9.75g環(huán)氧樹(shù)脂(Epon1009，得自德克薩斯州休斯頓的Shell Chemical Company)和50毫升Potter玻璃珠來(lái)制備A型-IV電荷遷移層(CGL)涂層。該混合物在涂料振蕩器中攪拌12小時(shí)和用202g甲乙酮稀釋至含約6.5重量％固體，得到CG配制料。
該陽(yáng)極化了的鋁鼓用CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在283.5g THF和121.5g1，4-二噁烷的溶液中由46.73g PCA(MAKROLON-5208)，15.57g的PCZ(IUPILON-400Z)，26.7g的TPD制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約18.4mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例10該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例9的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘。在283.5g THF和121.5g1，4-二噁烷的溶液中由15.57g PCA(MAKROLON-5208)，46.73g的PCZ(IUPILON-400Z)，26.7g的TPD制備CT配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約19.1mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例11PCA(MAKROLON-5208)和/或PCZ-其數(shù)均分子量(Mn)為大約20000(IUPILON-200Z)和大約40000或大約47000(IUPILON-400Z)的粘結(jié)劑共混物是根據(jù)實(shí)施例1-10、通過(guò)將PCA和/或PCZ一次一個(gè)地溶解在THF和1，4-二噁烷的溶液中來(lái)制備。制備了以不同共混濃度的PCA和PCZ為基礎(chǔ)的CT涂料配方。共混物中PCA與PCZ的重量比如下100/0，90/10，75/25；50/50，25/75和0/100。
通過(guò)在預(yù)先涂有CG配制料的聚酯薄膜(mylar film)上涂敷CT配制料來(lái)進(jìn)行共混物的初步篩選。所形成的膜在750克重量負(fù)荷下在泰伯耐磨性測(cè)定儀503型中進(jìn)行磨損實(shí)驗(yàn)。在超過(guò)1000個(gè)周期之后，通過(guò)觀察帶涂層的聚酯薄膜的重量損失來(lái)評(píng)估膜表面的磨耗。所有的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行3000個(gè)周期，在下表中給出的結(jié)果對(duì)應(yīng)于平均重量損失(g/1000個(gè)周期)。
表2
前述實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明，PCA和PCZ的共混物可改進(jìn)光感受鼓上涂層的磨損。同樣，在共混物中所用PCZ的分子量越高，則CTL涂層的耐磨性被改進(jìn)得越多，與在共混物中使用較低分子量PCZ時(shí)的磨損相比而言。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，PCA和PCZ的共混物改進(jìn)了在僅僅含有PCA作為粘結(jié)劑的CTL涂層上的CTL涂層的耐磨性，比PCA具有更高分子量的PCZ在共混物中的使用得到最佳結(jié)果。
實(shí)施例12因?yàn)樘┎湍バ詼y(cè)定儀不能評(píng)估調(diào)色劑或紙張對(duì)光感受鼓的使用壽命的影響，該鼓用實(shí)施例1—4的配制料涂敷并在購(gòu)自肯塔基州Lexington的Lexmark International公司的、具有780納米激光波長(zhǎng)和110毫秒的曝光-顯影時(shí)間的OPTRA-S激光打印機(jī)中進(jìn)行壽命試驗(yàn)。帶涂層的鼓被評(píng)價(jià)打印質(zhì)量和在紙張區(qū)域中和在鼓的邊緣處的涂層磨損。用根據(jù)實(shí)施例1—4的方法涂敷過(guò)的鼓所進(jìn)行的使用壽命實(shí)驗(yàn)的結(jié)果給出在表3中。根據(jù)實(shí)施例9制備在表4中的PCA/PCZ共混物涂料。根據(jù)實(shí)施例1和2一般性地制備100％PCA和100％PCZ粘結(jié)劑涂敷的鼓。
在表3和4中給出的PC端部損耗對(duì)應(yīng)于在與卡盒的光電導(dǎo)體(PC)鼓上的涂層鄰近的端封層之下涂層的磨破。在OPTRA-S打印機(jī)中使用的端封層是聚縮醛輪，它貼靠在鼓表面上運(yùn)行。由于在鼓的使用壽命中涂層的磨破增加，涂層磨損導(dǎo)致電荷輥形成電弧或涂層從金屬基底上剝離，從而減少了PC鼓的使用壽命。在鼓的使用期限的開(kāi)始到終止的電壓變化是涂層磨損的指征。因此，電壓的小變化表示較少的涂層磨損。
表3
1SOL/EOL對(duì)應(yīng)于光感受鼓的壽命(SOL)的開(kāi)始和對(duì)應(yīng)于在大約25,000份打印件之后鼓的壽命(EOL)的終止。
2端封層區(qū)域磨損是指在卡盒的端封層之下在鼓上光電導(dǎo)體涂層的磨損。
在前面和下面的表中給出的Isopel放電電壓是在大約0.2微焦耳/厘米2的激光能量下為打印圖象所需要的電壓。通過(guò)使用靜電探頭和改變激光能量，同時(shí)相對(duì)于激光能量大小記錄放電電壓，來(lái)測(cè)量電壓。前面的實(shí)驗(yàn)說(shuō)明，含有100％PCA作為粘結(jié)劑的CTL層已在涂層的端封層區(qū)域中磨破至核心處，而含有粘結(jié)劑(它是100％PCZ)的CTL層在端封層之下顯示出很少磨損或幾乎沒(méi)有磨損。另一方面，100％PCA粘結(jié)劑涂層顯示出很少或幾乎沒(méi)有的紙張區(qū)域磨損，而100％PCZ粘結(jié)劑涂層傾向于在鼓的紙張接觸區(qū)域中涂層的刮擦或磨耗。
比較起來(lái)，含有25％PCA和75％PCZ粘結(jié)劑的共混物的CTL涂層減少了PC端部損耗和在鼓上光電導(dǎo)體涂層的紙張區(qū)域磨損。而且，PCA和PCZ的共混物在CTL涂層中的使用不會(huì)不利地影響鼓的總體電敏感性能。
實(shí)施例13PCZ分子量對(duì)CTL涂層的粘結(jié)劑的影響可通過(guò)制備含有PCA(MAKROLON-5208)以及PCA和PCZ的共混物的粘結(jié)劑來(lái)說(shuō)明，該P(yáng)CZ具有數(shù)均分子量(Mn)為20000和40000和80000。根據(jù)實(shí)施例1—10，通過(guò)將PCA和/或PCZ一次一個(gè)地溶解在THF和1，4-二噁烷的溶液中來(lái)制備共混物。實(shí)施例13的有CG涂層的鼓的電壓和耐磨性在下表中給出。表4
通過(guò)使用預(yù)先校準(zhǔn)至加德納色卡(Gardner COLORCARD)系統(tǒng)密度計(jì)的Hewlett Packard SCANJET ADF掃描儀測(cè)定各實(shí)驗(yàn)的isopel光密度。該掃描儀用于讀取來(lái)自印刷紙面的反射光，通過(guò)將該讀數(shù)值與校準(zhǔn)組的紙面(對(duì)應(yīng)于從全白至全黑的各種灰度)的密度測(cè)定值進(jìn)行關(guān)聯(lián)。
為了測(cè)定光密度，在光感受鼓的使用期限的開(kāi)始(SOL)打印固體填充(solid fill)區(qū)域。在填充區(qū)域中有至少2毫米距離的5個(gè)點(diǎn)位的反射密度用掃描儀來(lái)測(cè)定。五個(gè)讀數(shù)取平均值并用作SOL讀數(shù)。在鼓上涂層的使用期限中在零打印頁(yè)(使用期限的開(kāi)始)和打印到使用期限的結(jié)尾的每2000份頁(yè)(大約25,000份打印頁(yè)面)來(lái)制備填充區(qū)域并對(duì)密度讀數(shù)計(jì)算平均值。OD(光密度)的值越高，則表示在打印區(qū)域中更黑，較低的數(shù)值表示在打印區(qū)域中更白。優(yōu)選的是光密度是在大約0.4—0.6范圍內(nèi)，這表示打印品的灰度反射。結(jié)果在以上表第6欄中給出。
正如前表中所示，由PCA和其數(shù)均分子量比PCA的數(shù)均分子量更高的PCZ形成的共混物提供了一種涂層，它在打印了大約25,000份頁(yè)面之后沒(méi)有顯示出端部區(qū)域磨損。只要PCZ的數(shù)均分子量低于大約80,000，PCA和PCZ的共混物也在帶涂層鼓的紙張區(qū)域中很少或沒(méi)有顯示出磨損。相比而言，PCA單獨(dú)作為粘結(jié)劑或分子量比PCZ的分子量更高的PCA在粘結(jié)劑組合物中的使用會(huì)在紙張區(qū)域中和鼓的端部區(qū)域中顯示出多得多的涂層磨損。
實(shí)施例14添加劑如硅氧烷聚合物和碳氟聚合物在CTL涂層中使用的效果是通過(guò)將硅氧烷或碳氟聚合物與含有PCA或PCA和PCZ的共混物作為粘結(jié)劑樹(shù)脂的CT涂料配制料混合來(lái)測(cè)定。在第一系列的實(shí)驗(yàn)中，通過(guò)將2.04g平均粒徑為大約2微米的TOSPEARL 120與一般根據(jù)以上實(shí)施例1和3制備的CT涂料配制料混合來(lái)制備CT配制料。該CT涂料配制料被涂敷到涂有CG的鼓上。結(jié)果顯示在下面的表中。
表5
如前表中所示，TOSPEARL硅氧烷微球改進(jìn)了在鼓的整個(gè)使用期限中的打印質(zhì)量(Isopel OD)，據(jù)此在涂層使用期限中穩(wěn)定打印圖象的光密度。因此，PCA和PCZ的粘結(jié)劑共混物與TOSPEARL的混合將導(dǎo)致在端封層區(qū)域中涂層的改進(jìn)的耐磨性和在整個(gè)涂層使用期限中的改進(jìn)的打印質(zhì)量。
實(shí)施例15在以下實(shí)驗(yàn)中，含有含氟聚合物和各種聚碳酸酯類的共混物的CT配制料被涂敷到涂有CG的鼓上，如以上實(shí)施例8中所述。CT配制料含有35重量％的PCZ(IUPILON-400Z)和35重量％的PCA(MAKROLON-5208)-其中含有10重量％可從Misubishi Gas Chemical以商品名LS-2010獲得的聚四氟乙烯(PTFE)。該CT配制料也含有30重量％的TPD。在鼓上的CG配制料含有45重量％氧鈦酞菁和55重量％聚乙烯醇縮丁醛。帶涂層的光感受鼓被放置在OPTRA-S激光打印機(jī)中并進(jìn)行24,000個(gè)印刷周期。
該鼓沒(méi)有顯示出涂層的端封層磨損和非常輕微的紙張區(qū)域涂層磨損。沒(méi)有顯著的電疲勞。在0個(gè)印刷周期和24,000個(gè)印刷周期的初始和最終放電電壓分別是-900V/-144V和-916VA/-150V。該放電電壓表示在涂層的整個(gè)使用期限中沒(méi)有打印變黑。如以上表5中所示，在CT涂層中僅含有粘結(jié)劑的對(duì)照鼓在涂層的使用期間顯示出嚴(yán)重的端封層涂層磨損。
實(shí)施例16
聚碳酸酯類共混物的效果是在用于CT涂層的CTM的腙(DEH)和TPD遷移系統(tǒng)中進(jìn)行評(píng)價(jià)。含有PCA和/或PCZ的CT層涂料配制料是針對(duì)分別在表6和7中所示的IV型和I型鈦氧基酞菁(TiOPc)電荷產(chǎn)生系統(tǒng)進(jìn)行評(píng)價(jià)。PCA/PCZ的共混物根據(jù)以上實(shí)施例5，6和7制備。
表6
如以上表中所示，當(dāng)用作I型CG涂層上的CT涂層時(shí)，PCA和PCZ粘結(jié)劑的共混物與DEH混合物已經(jīng)在從涂層的使用期限的開(kāi)始到結(jié)束的過(guò)程中顯示出改善的疲勞和較小的電荷電勢(shì)變化。
表7
如前表中所示，對(duì)于TPD電荷遷移材料，50重量％PCA和50重量％PCZ的共混物以及25重量％PCA與75重量％PCZ的共混物在鼓上涂層的使用期限中顯示出非常低的電壓變化，與100重量％PCA粘結(jié)劑或100重量％PCZ粘結(jié)劑相比而言，涂有粘結(jié)劑共混物的鼓在18,000個(gè)印刷周期之后的放電電壓保持高水平，甚至在18,000個(gè)印刷周期之后亦如此。同樣地，含有PCA和PCZ的共混物作為粘結(jié)劑的CT層在涂層的使用期限中顯示出較高的放電電壓和較低的電壓變化，與含有純PCA或純PCZ粘結(jié)劑的涂層相比而言。
實(shí)施例17三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)作為電荷遷移材料在CTL中使用的效果是通過(guò)使用純PCA粘結(jié)劑、共聚碳酸酯粘結(jié)劑以及PCA和PCZ粘結(jié)劑的混合物、對(duì)于高于30重量％的TTA濃度來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。該陽(yáng)極化了的鋁鼓用實(shí)施例1的CG配制料進(jìn)行浸涂和在100EC下干燥5分鐘，然后用實(shí)施例17—19的CT配制料浸涂。
從66.0g的由1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和2，2-雙(4-羥苯基)丙烷組成的共聚碳酸酯(從Bayer以商品名APEC-9201獲得)和44g的TTA在321g的THF和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約16.68mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例18從48.0g的PCA(MAKROLON-5208)，16.0g的PCZ(IUPILON-400Z)，34.46g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)組成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約15.72mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例19從16.0g的PCA(MAKROLON-5208)，48.0g的PCZ(IUPILON-400Z)，42.67g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約17.30mg/平方英寸的涂布量。
下表提供了根據(jù)前述實(shí)施例17—19進(jìn)行涂敷的鼓關(guān)于帶有涂層的鼓的結(jié)晶、紙張計(jì)數(shù)、電荷和放電電壓及紙張區(qū)域磨損所作的對(duì)比結(jié)果。
表8
1對(duì)照是APEC-9201粘結(jié)劑。
由前面的對(duì)比實(shí)施例可以看出，當(dāng)粘結(jié)劑是PCA/PCZ混合物時(shí)，在CTL中含有TTA的光感受器(樣品#4-7)表現(xiàn)最佳。該涂層顯示出穩(wěn)定的電性能(打印質(zhì)量)和在鼓的紙張區(qū)域中沒(méi)有磨損。含有TTA和100重量％PCA的樣品1鼓不能運(yùn)轉(zhuǎn)，因?yàn)樵诠谋砻嫔蟃TA的結(jié)晶緣故。對(duì)照實(shí)施例(樣品2—3)在紙張區(qū)域中顯示輕微的磨損和因此不如含有PCA/PCZ粘結(jié)劑混合物的樣品那么好。
在下面的實(shí)施例中，三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)作為電荷遷移材料在CTL中的使用的效果是通過(guò)使用共聚碳酸酯粘結(jié)劑，PCA和PCZ粘結(jié)劑的混合物和純PCZ粘結(jié)劑針對(duì)高于30重量％的濃度來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)的。陽(yáng)極化了的鋁鼓用描述在實(shí)施例1中的不同批的CG配制料浸涂，只是該CG分散體是在磨機(jī)中而不是在油漆攪拌器中制備的。涂有CG的鼓在100EC下干燥5分鐘，然后用實(shí)施例20—31的CT配制料浸涂。
實(shí)施例20從66.0g的由1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)已烷和2，2-雙(4-羥苯基)丙烷組成的共聚碳酸酯(從Bayer以商品名APEC-9201獲得)和44g的TTA在由321g的THF和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約15.43和16.17mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例21從66.0g的由1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷和2，2-雙(4-羥苯基)丙烷組成的共聚碳酸酯(從Bayer以商品名APEC-9201獲得)和36g的TTA在由321g的THF和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約16.16和16.66mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例22從48.0g的PCA(MAKROLON-5208)，16.0g的PCZ(IUPILON-400Z)，42.67g的TTA在由350g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約17.02mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例23從48.0g的PCA(MAKROLON-5208)，16.0g的PCZ(IUPILON-400Z)，34.46g的TTA在由350g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的一個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約15.30mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例24從32.0g的PCA(MAKROLON-5208)，32.0g的PCZ(IUPILON-400Z)，42.67g的TTA在由350g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約20.02和21.00mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例25從32.0g的PCA(MAKROLON-5208)，32.0g的PCZ(IUPILON-400Z)，34.46g的TTA在由350g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約19.12和19.44mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例26從23.0g的PCA(MAKROLON-5208)，34.5g的PCZ(IUPILON-400Z)，38.3g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的三個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約16.08，15.70和15.87mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例27從23.0g的PCA(MAKROLON-5208)，34.5g的PCZ(IUPILON-400Z)，31.0g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的三個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約15.73，15.73和15.66mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例28從14.4g的PCA(MAKROLON-5208)，43.1g的PCZ(IUPILON-400Z)，38.3g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約17.53和17.47mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例29從14.4g的PCA(MAKROLON-5208)，43.1g的PCZ(IUPILON-400Z)，31.0g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約16.26和16.10mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例30從57.5g的PCZ(IUPILON-400Z)，38.3g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約17.58和17.19mg/平方英寸的涂布量。
實(shí)施例31從57.5g的PCZ(IUPILON-400Z)，31.0g的TTA在由321g的THF，96g1，4-二噁烷和4滴表面活性劑(DC-200聚二甲基硅氧烷)形成的溶液中制備電荷遷移層(CT)配制料。涂有CG層的這些鼓中的兩個(gè)在CT配制料中浸涂并在120EC下干燥1小時(shí)，獲得大約18.53和16.43mg/平方英寸的涂布量。
下表提供了用根據(jù)實(shí)施例20—31制備的配制料涂敷的鼓關(guān)于靈敏度和殘留電壓而言的對(duì)比結(jié)果。
表9
1對(duì)照是APEC-9201粘結(jié)劑。
由前面的對(duì)比實(shí)施例可以看出，當(dāng)粘結(jié)劑是25∶75重量份的PCA/PCZ混合物時(shí)，在CTL中含有TTA的光感受器(樣品#11-12和21-22)表現(xiàn)最佳，這可從較高的敏感度和低的殘留電壓得到驗(yàn)證。當(dāng)APEC9201用作粘結(jié)劑時(shí)，樣品#11-12和21-22顯示出與樣品#15和16相當(dāng)?shù)拿舾卸群蜌埩綦妷?。然而，正如以上?duì)表8所說(shuō)明的，在涂層的打印工作壽命期間，PCA/PCZ粘結(jié)劑優(yōu)于APEC 9201粘結(jié)劑，這可由通過(guò)使用PCA/PCZ粘結(jié)劑共混物的鼓的較穩(wěn)定的電荷和放電電壓來(lái)證明。
在描述了本發(fā)明和其優(yōu)選實(shí)施方案之后，普通技術(shù)人員能夠認(rèn)識(shí)到，在不脫離由所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明的精神和范圍的前提下，本發(fā)明能夠有許多改進(jìn)，重新安排和替代方案。
權(quán)利要求
1.一種電子照相光電導(dǎo)體組合物，它包括以下通式的聚碳酸酯類的混合物 其中R1選自CH2，亞烷基，環(huán)烷基和取代的環(huán)烷基，R2和R3選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，該混合物含有(a)約10-約75重量％的聚碳酸酯(PCA)，其中R1是含有約3-5個(gè)碳原子的亞烷基，p是一個(gè)約20-200的整數(shù)，PCA具有低于大約2.5的多分散指數(shù)和(b)約25—90重量％的一種聚碳酸酯(PCZ)，其中R1是含有約5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，p是一個(gè)約15到300的整數(shù)，該P(yáng)CZ具有低于約2.5的多分散指數(shù)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該P(yáng)CA具有約30,000到35,000的數(shù)均分子量。
3.權(quán)利要求的組合物2，其中該P(yáng)CZ具有高于約35,000和低于約80,000的數(shù)均分子量。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中PCA的數(shù)均分子量與PCZ的數(shù)均分子量的比率是大約1∶1到大約1∶3。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中該P(yáng)CZ具有高于約35,000和低于約80,000的數(shù)均分子量。
6.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包括選自硅氧烷聚合物和含氟聚合物的添加劑。
7.權(quán)利要求2的組合物，進(jìn)一步包括至少一種電荷遷移材料。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中該電荷遷移材料選自N，N-二乙基-氨基苯醛-1，1-二苯基腙(DEH)，三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)和N，N’-雙(3-甲基苯基)-N，N’-雙苯基聯(lián)苯胺(TPD)。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中該P(yáng)CA是具有下式的聚碳酸酯∶ 其中R4和R5選自氫，CH3和鹵素，m是一個(gè)約15到200的整數(shù)，
10.權(quán)利要求9的組合物，其中R4和R5是氫原子。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中該P(yáng)CZ是具有下式的聚碳酸酯∶ 其中R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是一個(gè)約20到300的整數(shù)。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中R4，R5和R6是氫原子。
13.電子照相光電導(dǎo)體組合物，它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA) 其中R1是亞甲基或含有約3-5個(gè)碳原子的亞烷基，R2和R3選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，p是一個(gè)約15到200的整數(shù)，(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ) 其中R1是含有約5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是一個(gè)約20到300的整數(shù)，和(c)N，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1-二苯基-腙(DEH)或三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)。
14.權(quán)利要求13的組合物，它含有大約10—75重量％的PCA，大約25—90重量％的PCZ和大約30—50重量％DEH或TTA。
15.權(quán)利要求13的組合物，進(jìn)一步包括選自硅氧烷聚合物和含氟聚合物的添加劑。
16.權(quán)利要求13的組合物，其中R4和R5是氫原子。
17.權(quán)利要求13的組合物，其中R2和R3是氫原子。
18.權(quán)利要求13的組合物，其中R6是氫原子。
19.權(quán)利要求13的組合物，其中硅氧烷聚合物包括平均粒徑大約0.5—5.0微米的硅氧烷微球。
20.權(quán)利要求13的組合物，其中含氟聚合物包括聚四氟乙烯。
21.權(quán)利要求13的組合物，其中，在組合物中，PCA與PCZ的數(shù)均分子量比率是約1∶1到1∶2.6。
22.電子照相光電導(dǎo)體組合物，它包括(a)以下通式的聚碳酸酯(PCA) 其中R1是亞甲基或含有約3—5個(gè)碳原子的亞烷基，R2和R3選自氫，鹵素和CH3基團(tuán)，p是一個(gè)約15到200的整數(shù)，(b)以下通式的聚碳酸酯(PCZ) 其中R1是含有約5-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是一個(gè)約20到300的整數(shù)，(c)電荷遷移材料，和(d)選自硅氧烷聚合物和含氟聚合物的添加劑。
23.權(quán)利要求22的組合物，其中電荷遷移材料包括N，N-二乙基氨基苯甲醛-1，1-二苯基-腙(DEH)。
24.權(quán)利要求22的組合物，其中該電荷遷移材料包括三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)。
25.權(quán)利要求22的組合物，其中添加劑包括平均粒徑為大約0.5-5微米的硅氧烷微球。
26.權(quán)利要求22的組合物，其中添加劑包括含氟聚合物。
27.權(quán)利要求22的組合物，其中R4和R5是氫原子。
28.權(quán)利要求22的組合物，其中R2和R3是氫原子。
29.權(quán)利要求22的組合物，其中R6是氫原子。
30.權(quán)利要求22的組合物，它含有大約10—75重量％的PCA，大約25—90重量％的PCZ，大約30—40重量％的電荷遷移材料。
31.權(quán)利要求22的組合物，其中，在組合物中，PCA與PCZ的數(shù)均分子量比率是約1∶1到1∶2.6。
32.改進(jìn)電子照相印刷機(jī)器的光感受鼓上光電導(dǎo)體涂料的耐磨性的方法，該方法包括，將約10—75重量％的聚碳酸酯-A(PCA)與約25—90重量％的聚碳酸酯-Z(PCZ)，基于PCA和PCZ的重量計(jì)，溶于含有電荷遷移材料的溶劑中，以提供電荷遷移(CT)組合物，且用電荷遷移組合物涂敷含有電荷產(chǎn)生材料層的鼓，其中在CT組合物中PCA與PCZ的數(shù)均分子量比率是在大約1∶1到大約1∶2.6范圍內(nèi)。
33.權(quán)利要求32的方法，其中該P(yáng)CA具有約30,000到約35,000的數(shù)均分子量。
34.權(quán)利要求33的方法，其中該P(yáng)CZ具有高于約35,000和低于約80,000的數(shù)均分子量。
35.權(quán)利要求32的方法，其中該P(yáng)CZ具有高于約35,000和低于約80,000的數(shù)均分子量。
36.權(quán)利要求32的方法，進(jìn)一步包括，將硅氧烷聚合物或含氟聚合物加入到CT組合物中。
37.權(quán)利要求32的方法，其中該電荷遷移材料選自N，N-二乙基-氨基苯醛-1，1-二苯基腙(DEH)，三(對(duì)-甲苯基)胺(TTA)和N，N’-雙(3-甲基苯基)-N，N’-雙苯基聯(lián)苯胺(TPD)。
38.權(quán)利要求32的方法，其中該P(yáng)CA是具有下式的聚碳酸酯 其中R4和R5選自氫，CH3和鹵素，m是約15到200的整數(shù)，
39.權(quán)利要求38的方法，其中R4和R5是氫原子。
40.權(quán)利要求32的方法，其中該P(yáng)CZ是具有下式的聚碳酸酯 其中R4，R5和R6選自氫，CH3和鹵素，n是一個(gè)約20到300的整數(shù)。
41.權(quán)利要求40的方法，其中R4，R5和R6是氫原子。
全文摘要
在說(shuō)明書(shū)中描述的本發(fā)明為電子照相光電導(dǎo)體印刷系統(tǒng)提供改進(jìn)的涂層。尤其,通式(Ⅰ)的聚碳酸酯－A和聚碳酸酯－Z粘結(jié)劑的共混物,其中R
文檔編號(hào)G03G5/05GK1328658SQ9981385
公開(kāi)日2001年12月26日 申請(qǐng)日期1999年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月29日
發(fā)明者P·D·凱姆薩特, J·K·尼利, C·M·倫道夫, K·R·斯里尼瓦森 申請(qǐng)人:萊克斯馬克國(guó)際公司