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      帶有粘合劑層的偏振膜及圖像顯示裝置的制造方法_4

      文檔序號(hào):8269229閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      1°C )、過(guò)氧 化新戊酸叔丁酯(1分鐘半衰期溫度:ll〇. 3°C )、過(guò)氧化二月桂酰(1分鐘半衰期溫度: 116. 4°C )、過(guò)氧化二正辛酰(1分鐘半衰期溫度:117. 4°C )、過(guò)氧化2-乙基己酸1,1,3, 3-四 甲基丁酯(1分鐘半衰期溫度:124. 3°C )、過(guò)氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分鐘半衰期溫度: 128. 2°C )、過(guò)氧化二苯甲酰(1分鐘半衰期溫度:130. 0°C )、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯(1分鐘半 衰期溫度:136. 1°C )、1,1-二(叔己基過(guò)氧化)環(huán)己烷(1分鐘半衰期溫度:149. 2°C )等。 其中,尤其從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用過(guò)氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基) 酯(1分鐘半衰期溫度:92. 1°C )、過(guò)氧化二月桂酰(1分鐘半衰期溫度:116. 4°C )、過(guò)氧化二 苯甲酰(1分鐘半衰期溫度:130. 0°C )等。
      [0103] 需要說(shuō)明的是,過(guò)氧化物的半衰期是表示過(guò)氧化物的分解速度的指標(biāo),是指過(guò)氧 化物殘留量達(dá)到一半所用的時(shí)間。關(guān)于用于以任意時(shí)間獲得半衰期的分解溫度、在任意溫 度下的半衰期時(shí)間,在制造商商品目錄等中有記載,例如,在日本油脂株式會(huì)社的"有機(jī)過(guò) 氧化物商品目錄第9版(2003年5月)"等中有記載。
      [0104] 交聯(lián)劑(C)的使用量相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100重量份,優(yōu)選為 0. 01?20重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 03?10重量份。需要說(shuō)明的是,在交聯(lián)劑(C)低于 0. 01重量份時(shí),存在粘合劑的凝聚力不足的傾向,加熱時(shí)有可能產(chǎn)生發(fā)泡;另一方面,在多 于20重量份時(shí),耐濕性不充分,可靠性試驗(yàn)等中容易產(chǎn)生剝離。
      [0105] 上述異氰酸酯系交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種,另外也可以混合兩種以上使用。相對(duì) 于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100重量份,其總體含量,優(yōu)選含有0.01?2重量份的 上述多異氰酸酯化合物交聯(lián)劑,更優(yōu)選含有〇. 02?2重量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有0. 05?1. 5 重量份??紤]到凝聚力、阻止耐久性試驗(yàn)中的剝離等,可以適當(dāng)含有。
      [0106] 上述過(guò)氧化物可以單獨(dú)使用一種,還可以混合兩種以上使用,相對(duì)于100重量份 上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A),上述過(guò)氧化物的總體含量為0.01?2重量份,優(yōu)選為 0. 04?1. 5重量份,更優(yōu)選為0. 05?1重量份。為了調(diào)整加工性、再加工性、交聯(lián)穩(wěn)定性、 剝離性等,可以在該范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
      [0107] 需要說(shuō)明的是,作為反應(yīng)處理后殘留的過(guò)氧化物分解量的測(cè)定方法,例如可以通 過(guò)HPLC (高效液相色譜法)進(jìn)行測(cè)定。
      [0108] 更具體而言,例如,每次取出約0. 2g的反應(yīng)處理后的粘合劑組合物,浸漬在10ml 乙酸乙酯中,用振蕩機(jī)在25°C、120rpm下振蕩提取3小時(shí),然后在室溫下靜置3天。接著, 添加10ml乙腈,在25°C、120rpm下振蕩30分鐘,將約10 y 1的用膜濾器(0. 45 y m)過(guò)濾所 獲得的提取液注入HPLC進(jìn)行分析,可以作為反應(yīng)處理后的過(guò)氧化物量。
      [0109] 此外,本發(fā)明的粘合劑組合物中可以含有硅烷偶聯(lián)劑0)。通過(guò)使用硅烷偶聯(lián) 劑(D),能夠提尚耐久性。作為娃燒偶聯(lián)劑,具體而目,例如可列舉出:3_環(huán)氧丙氧基丙基 三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 2_(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑;3-氨基丙基三甲氧基 娃燒、N-2-(氣基乙基)氣基丙基甲基_甲氧基娃燒、3 -二乙氧基甲娃燒基(1,3-_. 甲基丁叉基)丙胺、N-苯基-Y _氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶聯(lián)劑;3-丙 烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯基 ((77夕卩少基)的硅烷偶聯(lián)劑;3-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含有異氰酸酯基 的娃燒偶聯(lián)劑等。
      [0110] 前述硅烷偶聯(lián)劑(D)可以單獨(dú)使用,也可以混合使用2種以上來(lái)使用,相對(duì)于上述 (甲基)丙烯酸系聚合物(A) 100重量份,上述硅烷偶聯(lián)劑的總體含量?jī)?yōu)選為0. 001?5重 量份,更優(yōu)選為〇. 01?1重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 02?1重量份,更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05? 〇. 6重量份。其量為提高耐久性、適度保持對(duì)液晶單元等光學(xué)部件的粘接力的量。
      [0111] 此外,可以在本發(fā)明的粘合劑組合物中配合聚醚改性硅酮化合物。聚醚改性硅酮 化合物可以使用例如日本特開(kāi)2010-275522號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的化合物。
      [0112] 聚醚改性硅酮化合物具有聚醚骨架、并且在至少1個(gè)末端具有下述通式 (1) :-SiRaM3_a所表示的反應(yīng)性甲硅烷基(式中,R是可以具有取代基的、碳原子數(shù)1?20 的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán),M是羥基或水解性基團(tuán),a為0?2的整數(shù)。其中,在存在多個(gè)R時(shí),多 個(gè)R可以彼此相同也可以不同,在存在多個(gè)M時(shí),多個(gè)M可以彼此相同也可以不同)。
      [0113] 作為前述聚醚改性硅酮化合物,可舉出通式(2) :RaM3_aSi-X-Y-(A0)n-Z所表示的 化合物(式中,R是可以具有取代基的碳原子數(shù)1?20的1價(jià)的有機(jī)基團(tuán),M是羥基或水解 性基團(tuán),a為0?2的整數(shù),其中,在存在多個(gè)R時(shí),多個(gè)R可以彼此相同也可以不同,在存 在多個(gè)M時(shí),多個(gè)M可以彼此相同也可以不同。A0表不直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1?10的氧 化烯基,n為1?1700,表示氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)。X表示碳原子數(shù)1?20的直鏈 或支鏈的亞烷基。Y表示醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵或碳酸酯鍵。
      [0114] Z為氫原子、1價(jià)的碳原子數(shù)1?10的烴基、
      [0115] 通式(2A) i-YiX-SiR具_(dá)a
      [0116] (式中,R、M、X與前述相同。Y1表示單鍵、-C0-鍵、-C0NH-鍵、或-C00-鍵)、或者
      [0117] 通式(2B) :-Q{-(0A)n-Y-X-SiRaM3_a} m。
      [0118] (式中,R、M、X、Y與前述相同。0A與前述的A0相同。n與前述相同。Q為2價(jià)以 上的碳原子數(shù)1?10的烴基,m與該烴基的價(jià)數(shù)相同。)所表示的基團(tuán)。)。
      [0119] 作為聚醚改性硅酮化合物的具體例,例如可列舉KANEKAC0RP0RATI0N制造的MS聚 合物 S203、S303、S810 ;SILYL EST250、EST280 ;SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭 硝子公司制造的EXCESTAR S2410、S2420或S3430等。
      [0120] 此外,本發(fā)明的粘合劑組合物中還可以含有其他的公知的添加劑,例如可以根據(jù) 所使用的用途適當(dāng)添加聚丙二醇等聚烷撐二醇的聚醚化合物、著色劑、顏料等的粉體、染 料、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、表面潤(rùn)滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定 劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)的填充劑、金屬粉、顆粒狀物、箔狀物等。另外,在可 控制的范圍內(nèi),還可以采用添加了還原劑的氧化還原體系。
      [0121] 通過(guò)上述粘合劑組合物形成粘合劑層,在形成粘合劑層時(shí),優(yōu)選調(diào)整交聯(lián)劑總體 的添加量,并充分考慮交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間的影響。
      [0122] 可以根據(jù)所使用的交聯(lián)劑對(duì)交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間進(jìn)行調(diào)整。交聯(lián)處理溫 度優(yōu)選為170°C以下。
      [0123] 另外,所述交聯(lián)處理可以在粘合劑層的干燥工序時(shí)的溫度下進(jìn)行,也可以在干燥 工序后另外設(shè)置交聯(lián)處理工序。
      [0124] 另外,關(guān)于交聯(lián)處理時(shí)間,可以考慮生產(chǎn)率、操作性來(lái)設(shè)定,通常為0. 2?20分鐘 左右,優(yōu)選為〇. 5?10分鐘左右。
      [0125] 本發(fā)明的帶有粘合劑層的偏振膜,以僅在偏振片的一側(cè)設(shè)置透明保護(hù)膜且在另一 側(cè)不設(shè)置透明保護(hù)膜的方式,在偏振片上由所述粘合劑組合物形成粘合劑層。
      [0126] 作為形成粘合劑層的方法,例如通過(guò)如下方法等制作:在剝離處理過(guò)的隔片等上 涂布上述粘合劑組合物,干燥除去聚合溶劑等,形成粘合劑層,然后轉(zhuǎn)印到偏振膜上的方 法;或者在偏振膜上涂布上述粘合劑組合物,干燥除去聚合溶劑等,在偏振膜上形成粘合劑 層的方法。需要說(shuō)明的是,在涂布粘合劑時(shí),也可以適當(dāng)?shù)匦绿砑映司酆先軇┮酝獾囊环N 以上的溶劑。
      [0127] 作為剝離處理過(guò)的隔片,優(yōu)選使用硅酮?jiǎng)冸x襯墊。在這種襯墊上涂布本發(fā)明的膠 粘劑組合物并干燥而形成粘合劑層的工序中,作為使粘合劑干燥的方法,可以根據(jù)目的適 宜地采用適當(dāng)?shù)姆椒?。?yōu)選使用加熱干燥上述涂布膜的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40°C? 200°C,進(jìn)一步優(yōu)選為50°C?180°C,特別優(yōu)選為70°C?170°C。通過(guò)將加熱溫度設(shè)定為上 述范圍,可以獲得具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。
      [0128] 干燥時(shí)間可以適當(dāng)?shù)夭捎眠m合的時(shí)間。上述干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒?20分鐘,進(jìn)一 步優(yōu)選為5秒?10分鐘,特別優(yōu)選為10秒?5分鐘。
      [0129] 另外,可以在偏振膜的表面形成錨固層,或者實(shí)施電暈處理、等離子體處理等各種 易粘接處理后形成粘合劑層。另外,也可以對(duì)粘合劑層的表面進(jìn)行易粘接處理。
      [0130] 作為粘合劑層的形成方法,可以使用各種方法。具體而言,例如可列舉:輥涂法、輥 舔式涂布法、凹版涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、輥刷法、噴涂法、浸漬輥涂法、棒涂法、刮刀涂布法、 氣刀式涂布法、簾式涂布法、模唇涂布法、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。
      [0131] 對(duì)粘合劑層的厚度沒(méi)有特別限制,例如為1?100 ym左右。優(yōu)選為2?50 ym、更 優(yōu)選為2?40 y m、進(jìn)一步優(yōu)選為5?35 y m。
      [0132] 在上述粘合劑層露出的情況下,在直至實(shí)際使用之前可以用剝離處理后的片材 (隔片)保護(hù)粘合劑層。
      [0133] 作為隔片的構(gòu)成材料,例如可列舉出:聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚 酯膜等塑料膜,紙、布、無(wú)紡布等多孔材料,網(wǎng)狀物、發(fā)泡片材、金屬箔、以及這些材料的層壓 體等適當(dāng)?shù)谋∑w等,從表面平滑性優(yōu)異的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用塑料膜。
      [0134] 作為該塑料膜,只要是可保護(hù)上述粘合劑層的膜,則沒(méi)有特別限制,例如可列舉 出:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物 膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯_乙酸乙烯酯共 聚物膜等。
      [0135] 上述隔片的厚度通常為5?200 ym,優(yōu)選為5?100 ym左右。可以根據(jù)需要對(duì)上 述隔片進(jìn)行利用硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酸酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等的脫模 和防污處理,或者涂布型、混入型、蒸鍍型等抗靜電處理。尤其是,通過(guò)對(duì)上述隔片的表面適 當(dāng)?shù)剡M(jìn)行硅酮處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,可以進(jìn)一步提高從上述粘合劑層的 剝離性。
      [0136] 需要說(shuō)明的是,在制作上述帶粘合層的偏振膜時(shí)使用的剝離處理過(guò)的片材可以直 接用作帶粘合層的偏振膜的隔片,從而可以進(jìn)行工序上的簡(jiǎn)化。
      [0137] 偏振膜使用僅在偏振片的一側(cè)具有透明保護(hù)膜的偏振膜。
      [0138] 偏振片沒(méi)有特別限制,可以使用各種偏振片。作為偏振片,例如可列舉出:在聚乙 烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性 高分子膜上吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì)后進(jìn)行單軸拉伸所得的材料;聚乙烯醇的脫 水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向膜等。在這些當(dāng)中,優(yōu)選的是包含聚乙烯 醇系膜與碘等二色性物質(zhì)的偏振片。這些偏振片的厚度沒(méi)有特別限制,通常為80 y m左右 以下。
      [0139] 用碘染色聚乙烯醇系膜并進(jìn)行單軸拉伸而得到的偏振片例如可以通過(guò)將聚乙烯 醇系膜浸漬在碘的水溶液中進(jìn)行染色,并拉伸至原長(zhǎng)度的3?7倍來(lái)制作。還可以根據(jù)需 要在可含有硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等的水溶液中浸漬。進(jìn)而,還可以根據(jù)需要在 染色前將聚乙烯醇系膜浸漬在水中進(jìn)行水洗。通過(guò)將聚乙烯醇系膜水洗,可以洗去聚乙烯 醇系膜表面的污漬、防粘連劑,另外,通過(guò)使聚乙烯醇系膜溶脹,還具有防止染色不均等不 均勻的效果。拉伸可以在用碘染色之后進(jìn)行,也可以邊染色邊進(jìn)行拉伸,另外,也可以在拉 伸之后用碘染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液、水浴中進(jìn)行拉伸。
      [0140] 另外,作為偏振片,可以使用厚度為l〇ym以下的薄型的偏振片。就薄型化的觀 點(diǎn)而言,該厚度優(yōu)選為1?7 y m。這種薄型的偏振片厚度不均少、可視性優(yōu)異,另外尺寸變 化少而耐久性優(yōu)異,此外從作為偏振膜的厚度也實(shí)現(xiàn)薄型化的觀點(diǎn)出發(fā)是優(yōu)選的。另一方 面,薄型的偏振片容易發(fā)生偏振劣化。本發(fā)明的帶有粘合劑層的偏振膜由于其粘合劑層含 有鑰-陰離子鹽(B1),因此可以在不引起光學(xué)特性的劣化的情況下賦予防靜電功能。本發(fā) 明的帶有粘合劑層的偏振膜,即使在使用薄型的偏振片的情況下也能夠抑制偏振特性的下 降。
      [0141] 作為薄型的偏振片,可代表性地列舉出日本特開(kāi)昭51-069644號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi) 2000-338329號(hào)公報(bào)、W02010/100917號(hào)小冊(cè)子、PCT/JP2010/001460的說(shuō)明書、或日本特愿 2010-269002號(hào)說(shuō)明書、日本特愿2010-263692號(hào)說(shuō)明書中記載的薄型偏振層。這些薄型 偏振層可通過(guò)包含如下工序的制法獲得:將聚乙烯醇系樹(shù)脂(以下也稱為PVA系樹(shù)脂)層 和拉伸用樹(shù)脂基材以層疊體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序、和進(jìn)行染色的工序。根據(jù)該制法,即使 PVA系樹(shù)脂層較薄,也可以因通過(guò)被拉伸用樹(shù)脂基材支承來(lái)進(jìn)行拉伸而不會(huì)有由拉伸導(dǎo)致 的破裂等不良情況。
      [0142] 作為上述薄型偏振層,從能夠以高倍率拉伸、可以使偏振性能提高的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu) 選由在包括以層疊體的狀態(tài)進(jìn)行拉伸的工序和染色工序的制法中,還包含W02010/100917 號(hào)小冊(cè)子、PCT/JP2010/001460的說(shuō)明書、或日本特愿2010-269002號(hào)說(shuō)明書、日本特愿 2010-263692號(hào)說(shuō)明書中所記載那樣的在硼酸水溶液
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