防眩性硬涂膜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種防眩性硬涂膜，其具有優(yōu)異的防眩性，且即使在適用于高清晰度顯示器的情況下，也能夠有效抑制眩光的發(fā)生。本發(fā)明為在塑料基材的表面具備防眩性硬涂層的防眩性硬涂膜，該防眩性硬涂層是由含有作為(A)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂、作為(B)成分的樹(shù)脂微粒、作為(C)成分的分散劑及作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑的防眩性硬涂層形成用組合物的固化物所構(gòu)成，且使作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1～2.5μm的范圍內(nèi)的值，使作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的添加量為規(guī)定范圍內(nèi)的值，且作為(C)成分的分散劑為具有規(guī)定極性基的化合物，使作為(C)成分的分散劑的添加量為規(guī)定范圍內(nèi)的值。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
防眩性硬涂膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種防眩性硬涂膜。
[0002] 尤其涉及一種具有優(yōu)異的防眩性、且即使在適用于高清晰度顯示器的情況下也能 夠有效抑制產(chǎn)生眩光的防眩性硬涂膜。
【背景技術(shù)】
[0003] 以往，布勞恩管(CRT)或液晶顯示器(IXD)、等離子顯示器(PDP)等的顯示器，屏幕 會(huì)反射來(lái)自外部的入射光（以下有時(shí)稱(chēng)為"外光"），而發(fā)現(xiàn)會(huì)有不易辨認(rèn)顯示圖像的問(wèn)題。
[0004] 尤其近年來(lái)，隨著顯示器的大型化，解決這些問(wèn)題越來(lái)越成為重要的課題。
[0005] 因此，作為解決這種外光反射問(wèn)題的一個(gè)手段，實(shí)施使用具有防眩性硬涂層的構(gòu) 件的技術(shù)。
[0006] 該防眩性硬涂層的形成方法可大致區(qū)分為三種：（1)在形成硬涂層時(shí)，通過(guò)物理方 法，使硬涂層的表面粗糙化的方法；（2)在硬涂層形成用的硬涂劑中混入填料的方法；（3)在 硬涂層形成用的硬涂劑中混入不相溶的兩種成分，利用其相分離的方法。
[0007] 這些方法中的任一種皆通過(guò)在硬涂層的表面形成微細(xì)凹凸，抑制外光的鏡面反 射，防止熒光燈等的外光的反射，而尤其以（2)在硬涂層中混入填料的方法為主流(參考例 如專(zhuān)利文獻(xiàn)1~2)。
[0008] 即，專(zhuān)利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種防眩性硬涂膜，其特征為，在透明塑料薄膜的表面具有 硬涂層，所述硬涂層由含有(A)含有(a)多官能性（甲基)丙烯酸酯類(lèi)單體及/或（甲基)丙烯 酸酯類(lèi)預(yù)聚物與（b)反應(yīng)性二氧化硅微粒的活性能量射線感應(yīng)型組合物、（B)球狀有機(jī)微 粒、及(C)分子內(nèi)具有至少一個(gè)極性基的分散劑的硬涂層形成材料所形成，且該硬涂層的厚 度大于(B)球狀有機(jī)微粒的平均粒徑。
[0009] 另外，文獻(xiàn)中認(rèn)為(B)球狀有機(jī)微粒的平均粒徑優(yōu)選為6~1 Ομπι的范圍內(nèi)的值。
[0010] 另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2公開(kāi)了一種防眩性硬涂膜，其特征為，在透明塑料薄膜的表面具 有硬涂層，所述硬涂層由使用含有(Α)活性能量射線感應(yīng)型組合物及(Β)球狀有機(jī)微粒的硬 涂層形成材料所形成，且將該硬涂層的總霧度值定為20%以下，"總霧度值-內(nèi)部霧度值"的 值定為-10~+1 %的范圍。
[0011] 另外，文獻(xiàn)中認(rèn)為(Β)球狀有機(jī)微粒的平均粒徑優(yōu)選為1~1 Ομπι的范圍內(nèi)的值。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利第5149052號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利的權(quán)利要求）
[0015]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2011-175081號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利的權(quán)利要求）

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題
[0017] 然而，發(fā)現(xiàn)了專(zhuān)利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的防眩性硬涂膜雖然可得到所規(guī)定的防眩性，然而 球狀有機(jī)微粒的平均粒徑大造成容易發(fā)生屏幕有眩光感(以下有時(shí)稱(chēng)為"眩光"）的問(wèn)題。
[0018] 發(fā)現(xiàn)了尤其在適用于高分辨率的高清晰度顯示器的情況下，難以抑制眩光的發(fā) 生，存在識(shí)別屏幕時(shí)舒適性降低的問(wèn)題。
[0019] 另外還發(fā)現(xiàn)了專(zhuān)利文獻(xiàn)2所公開(kāi)的防眩性硬涂膜不僅并未充分考慮球狀有機(jī)微粒 的平均粒徑的數(shù)值范圍，而且在硬涂層形成材料中也并未添加分散劑，因此存在難以充分 控制球狀有機(jī)微粒的沉降狀況的問(wèn)題。
[0020] 結(jié)果發(fā)現(xiàn)，不僅難以穩(wěn)定地獲得規(guī)定的防眩性，就算是在能夠獲得規(guī)定防眩性的 情況下，球狀有機(jī)微粒也容易從硬涂層表面過(guò)度脫落，而無(wú)法得到充分的耐擦傷性，甚至防 眩性也容易降低。
[0021] 因此，本發(fā)明人等鑒于以上所述狀況潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在用來(lái)形成防眩性 硬涂層的防眩性硬涂層形成用組合物中以規(guī)定比例添加具有規(guī)定體積平均粒徑的樹(shù)脂微 粒，同時(shí)以規(guī)定比例添加規(guī)定的分散劑，可維持優(yōu)異的防眩性，并且能夠有效抑制眩光的發(fā) 生，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
[0022] 即，本發(fā)明的目的在于提供一種防眩性硬涂膜，其具有優(yōu)異的防眩性，并且即使在 適用于高清晰度顯示器的情況下也能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0023]解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)手段
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種防眩性硬涂膜，其是在塑料基材的表面具備防眩性硬涂 層的防眩性硬涂膜，其特征為，防眩性硬涂層是由含有作為(A)成分的活性能量射線固化型 樹(shù)脂、作為(B)成分的樹(shù)脂微粒、作為(C)成分的分散劑與作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑的防 眩性硬涂層形成用組合物的固化物所構(gòu)成，并且使作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的體積平均粒 徑為1~2.5μπι的范圍內(nèi)的值，使作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的 活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為0.1~20重量份的范圍內(nèi)的值，且作為(C)成分的分 散劑為分子內(nèi)具有至少一個(gè)極性基的化合物，且極性基為選自由羧基、羥基、磺酸基、伯胺 基、仲胺基、叔胺基、酰胺基、季銨鹽基、吡啶鑰鹽基、锍鹽基及鱗鹽基所構(gòu)成的組中的至少 一種，使作為(C)成分的分散劑的添加量為相對(duì)于作為(Α)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂 100重量份為0~2重量份(但是0重量份除外）的范圍內(nèi)的值，由此可解決上述問(wèn)題。
[0025] 即，如果是本發(fā)明的防眩性硬涂膜，則在用來(lái)形成防眩性硬涂層的防眩性硬涂層 形成用組合物中以規(guī)定比例添加有具有較小體積平均粒徑的樹(shù)脂微粒，因此即使在適用于 高清晰度顯示器的情況下，也能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0026] 另外，由于以規(guī)定比例添加規(guī)定分散劑，因此能夠有效地控制涂布于塑料基材表 面的防眩性硬涂層形成用組合物的涂膜中的樹(shù)脂微粒的沉降情況，不僅能夠穩(wěn)定地形成防 眩性硬涂層表面的微細(xì)凹凸，將樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑限定在較小的范圍，而且還可得 到優(yōu)異的防眩性。
[0027] 因此，只要是本發(fā)明的防眩性硬涂膜，則具有優(yōu)異的防眩性，而且即使在適用于高 清晰度顯示器的情況下，也能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0028] 另外，在構(gòu)成本發(fā)明的防眩性硬涂膜時(shí)，作為(B)成分的樹(shù)脂微粒，優(yōu)選為選自由 丙烯酸聚合物樹(shù)脂微粒、丙烯酸-苯乙烯共聚物樹(shù)脂微粒、苯乙烯聚合物樹(shù)脂微粒及聚硅氧 烷樹(shù)脂微粒所構(gòu)成的組中的至少一種。
[0029] 通過(guò)以這種方式構(gòu)成，能夠在防眩性硬涂層的表面更穩(wěn)定地形成微細(xì)凹凸。
[0030] 另外，在構(gòu)成本發(fā)明的防眩性硬涂膜時(shí)，防眩性硬涂層形成用組合物優(yōu)選為含有 作為(E)成分的二氧化硅微粒，而且優(yōu)選為使作為(E)成分的二氧化硅微粒的體積平均粒徑 為2~500nm的范圍內(nèi)的值，并且使作為(E)成分的二氧化硅微粒的添加量為相對(duì)于作為(A) 成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為10~200重量份的范圍內(nèi)的值。
[0031] 通過(guò)以這種方式構(gòu)成，在將防眩性硬涂層形成用組合物涂布于塑料基材表面時(shí)， 能夠更有效地控制涂膜中作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的沉降情況，在防眩性硬涂層的表面更 穩(wěn)定地形成微細(xì)凹凸。
[0032] 另外，在構(gòu)成本發(fā)明的防眩性硬涂膜時(shí)，防眩性硬涂層形成用組合物優(yōu)選為含有 作為(F)成分的增滑劑，而且優(yōu)選為使作為(F)成分的增滑劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成 分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為〇. 05~20重量份的范圍內(nèi)的值。
[0033] 通過(guò)以這種方式構(gòu)成，可提高防眩性硬涂膜的耐擦傷性。
[0034] 另外，在構(gòu)成本發(fā)明的防眩性硬涂膜時(shí)，作為(F)成分的增滑劑優(yōu)選為硅油及改性 硅油、或它們中的任一種。
[0035] 通過(guò)以這種方式構(gòu)成，可進(jìn)一步提高防眩性硬涂膜的耐擦傷性。
[0036]另外，在構(gòu)成本發(fā)明的防眩性硬涂膜時(shí)，優(yōu)選為使防眩性硬涂層的膜厚為0.5~6μ m的范圍內(nèi)的值。
[0037] 通過(guò)以這種方式構(gòu)成，能夠獲得實(shí)際使用所須的硬度，并能夠抑制活性能量射線 固化型樹(shù)脂的固化收縮造成的卷曲，以及能夠抑制彎曲防眩性硬涂膜時(shí)造成的防眩性硬涂 層的龜裂。
【附圖說(shuō)明】
[0038] 圖1(a)~(b)為用于說(shuō)明本發(fā)明的防眩性硬涂膜所提供的圖。
[0039] 圖2為用于說(shuō)明樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑與防眩性硬涂膜的眩光及防眩性之間的 關(guān)系所提供的圖。
[0040] 圖3(a)~(e)為用于說(shuō)明防眩性硬涂膜的眩光的評(píng)價(jià)方法所提供的圖。
[0041]圖4(a)~(b)為用于說(shuō)明實(shí)施例1~2中的樹(shù)脂微粒的粒度分布圖所提供的圖。
[0042] 圖5為用于說(shuō)明比較例1中的樹(shù)脂微粒的粒度分布圖所提供的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0043] 本發(fā)明的實(shí)施方式，如圖1(a)所示，其為防眩性硬涂膜14,其是在塑料基材12的表 面具備防眩性硬涂層13的防眩性硬涂膜14,其特征為，防眩性硬涂層13是由含有作為(A)成 分的活性能量射線固化型樹(shù)脂、作為(B)成分的樹(shù)脂微粒、作為(C)成分的分散劑及作為(D) 成分的光聚合引發(fā)劑的防眩性硬涂層形成用組合物的固化物所構(gòu)成，并且使作為(B)成分 的樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1~2.5μπι的范圍內(nèi)的值，使作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的添加 量為相對(duì)于作為(Α)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為0.1~20重量份的范圍內(nèi) 的值，且作為(C)成分的分散劑為分子內(nèi)具有至少一個(gè)極性基的化合物，且極性基為選自由 羧基、羥基、磺酸基、伯胺基、仲胺基、叔胺基、酰胺基、季銨鹽基、吡啶鑰鹽基、锍鹽基及鱗鹽 基所構(gòu)成的組中的至少一種，使作為(C)成分的分散劑的添加量為相對(duì)于作為(Α)成分的活 性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為〇~2重量份(但是0重量份除外）的范圍內(nèi)的值。
[0044]以下適當(dāng)?shù)貐⒄崭綀D對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式作具體說(shuō)明。
[0045] 1.防眩性硬涂層
[0046] (1)防眩性硬涂層形成用組合物
[0047] 本發(fā)明的防眩性硬涂膜的防眩性硬涂層，是由含有作為(A)成分的活性能量射線 固化型樹(shù)脂、作為(B)成分的樹(shù)脂微粒、作為(C)成分的分散劑及作為(D)成分的光聚合引發(fā) 劑的防眩性硬涂層形成用組合物的固化物所構(gòu)成。
[0048] 以下對(duì)防眩性硬涂層形成用組合物所含有的各成分進(jìn)行說(shuō)明。
[0049] (l)-l(A)成分:活性能量射線固化型樹(shù)脂
[0050] 本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物所含有的作為(A)成分的活性能量射線固 化型樹(shù)脂的種類(lèi)并不受特別限制，可由以往公知的物質(zhì)中選擇，可列舉能量射線固化型的 單體、寡聚物、樹(shù)脂或它們的混合物。
[0051] 更具體而言，優(yōu)選為使用多官能性（甲基)丙烯酸類(lèi)單體或（甲基)丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚 物。
[0052]另外，作為多官能性（甲基)丙烯酸類(lèi)單體，可列舉例如1，4_ 丁二醇二（甲基)丙烯 酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基)丙烯 酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二（甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二 環(huán)戊烯基二（甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性磷酸二（甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環(huán)己基二（甲 基）丙烯酸酯、異氰脲酸酯二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四 醇三（甲基）丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、環(huán)氧丙烷改性三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、丙酸 改性二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四 醇六（甲基)丙烯酸酯等的多官能性（甲基)丙烯酸酯。
[0053]另外，這些單體可使用一種或組合兩種以上使用。
[0054] 另外，作為（甲基)丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物，可列舉例如聚酯丙烯酸酯類(lèi)、環(huán)氧丙烯酸酯 類(lèi)、氨基甲酸酯丙烯酸酯類(lèi)、多元醇丙烯酸酯類(lèi)等。
[0055] 其中，作為聚酯丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物，可通過(guò)例如以（甲基）丙烯酸使利用多元羧酸 與多元醇的縮合所得到的兩末端具有羥基的聚酯寡聚物的羥基酯化，或者以（甲基)丙烯酸 使對(duì)多元羧酸加成環(huán)氧烷所得到的寡聚物的末端的羥基酯化而得到。
[0056] 另外，環(huán)氧丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物，可通過(guò)例如使較低分子量的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂或酚 醛型環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧環(huán)與（甲基)丙烯酸發(fā)生反應(yīng)使其酯化而得到。
[0057] 另外，氨基甲酸酯丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物，可通過(guò)例如以（甲基）丙烯酸使利用聚醚多 元醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯的反應(yīng)所得到的聚氨基甲酸酯寡聚物酯化而得到。
[0058] 此外，多元醇丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物，可通過(guò)以（甲基)丙烯酸使聚醚多元醇的羥基酯 化而得到。這些預(yù)聚物可單獨(dú)使用一種或組合兩種以上使用，另外還可與上述多官能性（甲 基)丙烯酸酯類(lèi)單體并用。
[0059] (1)-2(B)成分:樹(shù)脂微粒
[0060] (i)種類(lèi)
[0061] 本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物所含的作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的種類(lèi)， 可列舉例如聚硅氧烷樹(shù)脂微粒、改性聚硅氧烷樹(shù)脂微粒、三聚氰胺樹(shù)脂微粒、丙烯酸聚合物 樹(shù)脂微粒(可列舉例如聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂微粒等）、丙烯酸-苯乙烯共聚物樹(shù)脂微粒、聚 碳酸酯樹(shù)脂微粒、聚乙烯樹(shù)脂微粒、苯乙烯聚合物樹(shù)脂微粒、苯并胍胺樹(shù)脂微粒等。
[0062] 其中優(yōu)選為選自由丙烯酸聚合物樹(shù)脂微粒、丙烯酸-苯乙烯共聚物樹(shù)脂微粒、苯乙 烯聚合物樹(shù)脂微粒及聚硅氧烷樹(shù)脂微粒所構(gòu)成的組中的至少一種。
[0063] 原因在于，如果使用這些樹(shù)脂微粒，則可在防眩性硬涂層的表面穩(wěn)定地形成微細(xì) 凹凸。
[0064]此外，從使光的散射狀態(tài)均質(zhì)化，并且使防眩性穩(wěn)定化的觀點(diǎn)看來(lái)，優(yōu)選為使樹(shù)脂 微粒的形狀為球狀。
[0065] (ii)體積平均粒徑
[0066]另外，本發(fā)明的特征為使樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1~2.5μπι的范圍內(nèi)的值。 [0067]原因在于，通過(guò)使樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為該范圍內(nèi)的值，能夠維持優(yōu)異的防 眩性，并且還能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0068] 即，若樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑不足Ιμπι，則會(huì)有難以維持充分的防眩性的情況。 另一方面，若樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑超過(guò)2.5μπι，則尤其在適用于高清晰度顯示器的情況 下，會(huì)有難以有效抑制眩光發(fā)生的情況。
[0069] 因此，優(yōu)選為使樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1.2~2.3μηι的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選為 1.3~2μπι的范圍內(nèi)的值。
[0070] 此外，樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑可使用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè) 定。
[0071] 接著，使用圖2說(shuō)明樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑與防眩性硬涂膜的眩光及防眩性之 間的關(guān)系。
[0072] 即，圖2表示橫軸為樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑(μπι)，左縱軸為防眩性硬涂膜的眩光 (ppi)的特性曲線Α、及右縱軸為防眩性硬涂膜的60°鏡面光澤度（％)的特性曲線Β。
[0073] 另外，關(guān)于防眩性硬涂膜的眩光(ppi)、及60°鏡面光澤度（％)的具體的測(cè)定方法， 記載于實(shí)施例中。
[0074]此外，眩光的值(ppi)越大，表示越能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0075]首先，由特性曲線A可知，眩光的值有隨著樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑變大而減小的 傾向。
[0076]此處確認(rèn)了，在適用于280ppi以上的實(shí)際的高清晰度顯示器的情況下，為了穩(wěn)定 地抑制眩光的發(fā)生，只要使特性曲線A中的眩光的值為超過(guò)80pp i的值即可。
[0077]因此可以理解，為了使眩光的值為超過(guò)80ppi的值，有效抑制眩光，應(yīng)該使樹(shù)脂微 粒的體積平均粒徑為2.5μηι以下的值。
[0078]其次，由特性曲線Β可知，60°鏡面光澤度也具有隨著樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑變 大而減小的傾向。
[0079] 此處，在適用于實(shí)際的顯示器的情況下，為了穩(wěn)定地得到規(guī)定的防眩性，需要使 60°鏡面光澤度為120%以下的值。
[0080] 因此可以理解，為了使60°鏡面光澤度為120%以下的值，穩(wěn)定地得到規(guī)定的防眩 性，應(yīng)該使樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1Μ1以上的值。
[0081] 如以上所述，由特性曲線Α及Β可知，為了有效抑制眩光的發(fā)生，且為了得到規(guī)定防 眩性，應(yīng)該使樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1~2.5μπι的范圍內(nèi)的值。
[0082]另外，優(yōu)選為使樹(shù)脂微粒的Cv值為50%以下的值。
[0083]原因在于，若該Cv值為超過(guò)50%的值，則粒徑大于或小于體積平均粒徑的顆粒的 存在量增加，在大粒徑的存在量增加的情況下，會(huì)有難以抑制眩光的發(fā)生的情況，在小粒徑 的存在量增加的情況下，會(huì)有難以得到所希望的防眩性的情況。
[0084]因此，更優(yōu)選為使樹(shù)脂微粒的Cv值為40 %以下的值，進(jìn)一步優(yōu)選為30 %以下的值。
[0085]此外，Cv值是指下述式(1)所示的粒徑分布的變異系數(shù)。
[0086] Cv值（％ )=(標(biāo)準(zhǔn)偏差粒徑/體積平均粒徑）X 100 (1)
[0087] 另外，該Cv值可使用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定。
[0088] (iii)添加量
[0089] 另外，本發(fā)明特征為，使樹(shù)脂微粒的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線 固化型樹(shù)脂100重量份為〇. 1~20重量份的范圍內(nèi)的值。
[0090] 原因在于，為了使防眩性硬涂層的表面形成微細(xì)凹凸，而得到優(yōu)異的防眩性。
[0091] 即是由于，若樹(shù)脂微粒的添加量為不足0.1重量份的值，則無(wú)法在防眩性硬涂層的 表面充分形成微細(xì)凹凸，有難以得到所希望的防眩性的情況。另一方面是由于，若樹(shù)脂微粒 的添加量為超過(guò)20重量份的值，則會(huì)有霧度值過(guò)大，顯示器的顯示圖像的辨認(rèn)性降低的情 況。
[0092] 因此，更優(yōu)選為使樹(shù)脂微粒的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固化 型樹(shù)脂100重量份為1~15重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為3~12重量份的范圍內(nèi)的值。
[0093] (1)_3(C)成分:分散劑
[0094] 本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物，其特征為含有作為(C)成分的分散劑。
[0095] 原因在于，通過(guò)含有分散劑，不僅在將防眩性硬涂層形成用組合物涂布于塑料基 材表面時(shí)，能夠有效地控制涂膜中作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的沉降情況，穩(wěn)定地形成防眩性 硬涂層表面的微細(xì)凹凸，將樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑限定在較小的范圍，而且還能夠得到 優(yōu)異的防眩性。
[0096] 即，使樹(shù)脂微粒在合適的范圍不均勻分布在防眩性硬涂層表面?zhèn)?，能夠穩(wěn)定地形 成防眩性硬涂層表面的微細(xì)凹凸，甚至可得到優(yōu)異的防眩性。
[0097] (i)種類(lèi)
[0098] 本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物所含的作為(C)成分的分散劑，其特征為 分子內(nèi)具有至少一個(gè)極性基的化合物，且極性基為羧基、羥基、磺酸基、伯胺基、仲胺基、叔 胺基、醜胺基、季錢(qián)鹽基、啦陡鐵鹽基、疏鹽基及鱗鹽基。
[0099]原因在于，如果是具有這些極性基的分散劑，則能夠有效控制涂布于塑料基材表 面的防眩性硬涂層形成用組合物的涂膜的樹(shù)脂微粒的沉降情況。
[0100]該分散劑的作用機(jī)制尚未被明確地解釋?zhuān)茰y(cè)是因?yàn)榉稚┲械臉O性基配位于 樹(shù)脂微粒的表面，其結(jié)果，樹(shù)脂微粒的表面極性改變，樹(shù)脂微粒存在于涂膜表面附近的機(jī)率 變高。
[0101]另外，上述極性基之中，特別優(yōu)選為羧基、磺酸基、伯胺基~叔胺基。
[0102] 原因在于，如果是這些極性基，則能夠使分散劑更有效地配位于樹(shù)脂微粒的表面。
[0103] 另外，可在分子內(nèi)導(dǎo)入一個(gè)或?qū)攵鄠€(gè)上述極性基。
[0104] 另外，在分子內(nèi)具有多個(gè)極性基的情況下，需要使具有各極性基的有機(jī)化合物彼 此鍵合的基本骨架，而這種基本骨架優(yōu)選為由酯鏈、乙烯基鏈、丙烯酸鏈、醚鏈及氨基甲酸 酯鏈等所構(gòu)成。
[0105] 另外，這些分子中一部分的氫原子可經(jīng)鹵素原子取代。
[0106] 另外，這些之中，優(yōu)選為丙烯酸樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂及醇酸樹(shù)脂，特別 優(yōu)選為丙烯酸樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂。
[0107] 另外，上述極性基在樹(shù)脂分子中可完全隨機(jī)配置，但優(yōu)選為通過(guò)嵌段結(jié)構(gòu)或接枝 結(jié)構(gòu)使極性基配置于分子的末端部分。
[0108] 原因在于，通過(guò)在末端部分配置極性基，對(duì)樹(shù)脂微粒的吸附性能變高。
[0109] 另外，分散劑的分子量不受特別限定，可以從100~90萬(wàn)的廣范圍中選擇。
[0110]此外，分散劑可單獨(dú)使用一種，或可組合兩種以上來(lái)使用。
[0111] (ii)添加量
[0112] 另外，本發(fā)明特征為，使分散劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固 化型樹(shù)脂100重量份為0~2重量份(但是0重量份除外）的范圍內(nèi)的值。
[0113] 原因在于，由此能夠使樹(shù)脂微粒在合適的范圍不均勻分布在防眩性硬涂層表面。
[0114] 即，若分散劑的添加量為0重量份，則無(wú)法使樹(shù)脂微粒在合適的范圍不均勻分布在 防眩性硬涂層表面，會(huì)有難以得到所希望的防眩性的情況。另一方面，若分散劑的添加量為 超過(guò)2重量份的值，則會(huì)有耐擦傷性降低的情況。
[0115] 因此，更優(yōu)選為使分散劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固化型 樹(shù)脂100重量份為0.01~1重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03~0.5重量份的范圍內(nèi) 的值。
[0116] (1)_4(E)成分:二氧化硅微粒
[0117] 本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物優(yōu)選為含有作為(E)成分的二氧化硅微 粒。
[0118] 原因在于，由此能夠在將防眩性硬涂層形成用組合物涂布于塑料基材表面時(shí)，更 有效地控制涂膜中作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的沉降情況，能夠在防眩性硬涂層的表面較穩(wěn) 定地形成微細(xì)凹凸。
[0119] 即，利用與樹(shù)脂微粒的比重差，能夠使樹(shù)脂微粒以較合適的范圍不均勻分布在防 眩性硬涂層表面?zhèn)?，而能夠更穩(wěn)定地形成防眩性硬涂層表面的微細(xì)凹凸，進(jìn)而可得到優(yōu)異 的防眩性。
[0120] (i)種類(lèi)
[0121] 另外，作為二氧化硅微粒的種類(lèi)，優(yōu)選為采用膠體狀二氧化硅微粒、或具有表面官 能基的二氧化娃微粒。
[0122] 另外，作為具有表面官能基的二氧化硅微粒，可列舉例如具有含（甲基)丙烯酰基 的基團(tuán)作為表面官能基的二氧化硅微粒(以下有時(shí)稱(chēng)為反應(yīng)性二氧化硅微粒）。
[0123] 該反應(yīng)性二氧化硅微粒，可通過(guò)例如使二氧化硅微粒的表面的硅醇基和具有可與 該硅醇基反應(yīng)的官能基的含聚合性不飽和基的有機(jī)物發(fā)生反應(yīng)而得到。
[0124] 另外，聚合性不飽和基可列舉例如自由基聚合性的（甲基)丙烯?；取?br>[0125] 另外，作為具有可與硅醇基反應(yīng)的官能基的含聚合性不飽和基的有機(jī)化合物，適 合使用例如丙烯酸、丙烯酰氯、丙烯酸2-異氰酸基乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2,3_亞 氨基丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等、及這些丙烯酸衍生物所對(duì)應(yīng) 的甲基丙烯酸衍生物。
[0126] 此外，這些丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物可單獨(dú)使用一種或組合兩種以上來(lái) 使用。
[0127] (ii)體積平均粒徑
[0128] 另外，優(yōu)選為使二氧化娃微粒的體積平均粒徑為2~500nm的范圍內(nèi)的值。
[0129] 原因在于，若二氧化硅微粒的體積平均粒徑為不足2nm的值，則會(huì)有二氧化硅微粒 的分散穩(wěn)定性降低的情況。另一方面是由于，若二氧化硅微粒的體積平均粒徑為超過(guò)500nm 的值，則會(huì)有二氧化硅微粒造成霧度值過(guò)度增加的情況。
[0130] 因此，更優(yōu)選為使二氧化娃微粒的體積平均粒徑為4~300nm的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一 步優(yōu)選為6~50nm的范圍內(nèi)的值。
[0131]此外，二氧化硅微粒的體積平均粒徑可使用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置進(jìn) 行測(cè)定。
[0132] (iii)添加量
[0133] 另外，優(yōu)選為使二氧化硅微粒的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固 化型樹(shù)脂100重量份為10~200重量份的范圍內(nèi)的值。
[0134] 原因在于，若二氧化硅微粒的添加量為不足10重量份的值，則會(huì)有難以使樹(shù)脂微 粒在合適的范圍不均勻分布在防眩性硬涂層表面的情況。另一方面是由于，若二氧化硅微 粒的添加量為超過(guò)200重量份的值，則由于活性能量射線固化型樹(shù)脂的添加比例降低，會(huì)有 耐擦傷性降低的情況。
[0135] 因此，更優(yōu)選為使二氧化硅微粒的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線 固化型樹(shù)脂100重量份為12~175重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為15~150重量份的范 圍內(nèi)的值。
[0136] (1)-5(D)成分:光聚合引發(fā)劑
[0137] (i)種類(lèi)
[0138] 本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物所含有的作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑的 種類(lèi)，可列舉例如安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香 異丁釀、苯乙酬、二甲基氛基苯乙酬、2，2_二甲氧基_2_苯基苯乙酬、2，2_二乙氧基_2_苯基 苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯 基]_2_嗎琳基-丙烷_(kāi)1 -酬、4_ (2_羥基乙氧基)苯基_2 (羥基_2_丙基）酬、二苯甲酬、對(duì)苯基 二苯甲酮、4,4'_二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基 蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4_二甲基噻噸酮、2,4_二 乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對(duì)二甲基氨基安息香酸酯等。
[0139] 此外，這些可單獨(dú)使用一種或組合兩種以上使用。
[0140] (ii)添加量
[0141]另外，優(yōu)選為使光聚合引發(fā)劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固 化型樹(shù)脂100重量份為0.2~10重量份的范圍內(nèi)的值。
[0142]原因在于，若光聚合引發(fā)劑的添加量為不足0.2重量份的值，則會(huì)有難以得到充分 的固化性的情況。另一方面，若光聚合引發(fā)劑的添加量為超過(guò)10重量份的值，則會(huì)有耐擦傷 性降低的情況。
[0143] 因此，更優(yōu)選為使光聚合引發(fā)劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線 固化型樹(shù)脂100重量份為0.5~7重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為1~5重量份的范圍內(nèi) 的值。
[0144] (1)-6(F)成分:增滑劑
[0145] 另外，本發(fā)明中的防眩性硬涂層形成用組合物優(yōu)選為含有作為(F)成分的增滑劑。
[0146] 原因在于，通過(guò)含有增滑劑，可提高防眩性硬涂膜的耐擦傷性。
[0147] 即，在本發(fā)明中，由于將作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑限定在較小的范 圍，因此會(huì)有不均勻分布在防眩性硬涂層表面的樹(shù)脂微粒容易因?yàn)槟Σ恋榷撀涞那闆r。
[0148] 在這方面，通過(guò)利用增滑劑來(lái)提高防眩性硬涂層表面的光滑性，不僅樹(shù)脂微粒的 體積平均粒徑被限定于較小的范圍，還可得到規(guī)定的耐擦傷性。
[0149] (i)種類(lèi)
[0150] 另外，增滑劑的種類(lèi)，優(yōu)選為硅油及改性硅油、或它們中的任一種。
[0151] 原因在于，如果是這樣的增滑劑，則與防眩性硬涂層形成用組合物中的其他成分 的相溶性?xún)?yōu)異，還可進(jìn)一步提高防眩性硬涂膜的耐擦傷性。
[0152] 更具體而言，可列舉聚硅氧烷改性氨基甲酸酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯丙烯酸酯的 混合物、聚二甲基硅氧烷、改性聚二甲基硅氧烷等。
[0153] (ii)添加量
[0154] 另外，優(yōu)選為使增滑劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固化型樹(shù) 月旨100重量份為0.05~20重量份的范圍內(nèi)的值。
[0155] 原因在于，若增滑劑的添加量為不足0.05重量份的值，則會(huì)有無(wú)法得到充分的光 滑性，甚至難以得到充分的耐擦傷性的情況。另一方面，若增滑劑的添加量為超過(guò)20重量份 的值，則會(huì)有活性能量射線固化型樹(shù)脂的添加比例降低，因此耐擦傷性降低的情況。
[0156] 因此，更優(yōu)選為使增滑劑的添加量為相對(duì)于作為(A)成分的活性能量射線固化型 樹(shù)脂100重量份為0.5~15重量份的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為1~10重量份的范圍內(nèi)的值。
[0157] (1)-7防眩性硬涂層形成用組合物的制備
[0158] 本發(fā)明所使用的防眩性硬涂層形成用組合物，可根據(jù)需要在適當(dāng)?shù)娜軇┲刑砑由?述作為必要成分的(A)~(D)成分、及作為任意成分的(E)~(F)成分，使其溶解或分散而制 備。
[0159] 此時(shí)，除了（A)~(F)成分之外，還可添加例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、硅烷類(lèi)偶 聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、流平劑、消泡劑等。
[0160] 另外，所使用的溶劑可列舉例如己烷、庚烷等的脂肪族烴、甲苯、二甲苯等的芳香 族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇類(lèi)、丙酮、甲基乙基酮、 2_戊酮、異佛酮、環(huán)己酮等的酮類(lèi)、醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類(lèi)、乙基溶纖劑等的溶纖劑類(lèi) 溶劑等。
[0161]此外，以這種方式所制備出的防眩性硬涂層形成用組合物的濃度及粘度，只要在 可涂布于塑料基材表面的數(shù)值范圍即可，可根據(jù)情況適當(dāng)?shù)剡x定。
[0162] (2)膜厚
[0163] 另外，優(yōu)選為使防眩性硬涂層的膜厚為0.5~6μηι的范圍內(nèi)的值。
[0164] 原因在于，若防眩性硬涂層的膜厚為不足0.5μπι的值，則會(huì)有難以得到實(shí)際使用所 須的鉛筆硬度的情況。另一方面是由于，若防眩性硬涂層的膜厚為超過(guò)6μπι的值，則會(huì)有難 以抑制活性能量射線固化型樹(shù)脂的固化收縮造成的卷曲，以及難以抑制防眩性硬涂膜彎曲 時(shí)造成防眩性硬涂層龜裂的情況。
[0165] 因此，更優(yōu)選為使防眩性硬涂層的膜厚為1~6μηι的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為2~ 5μπι的范圍內(nèi)的值。
[0166] 2.塑料基材
[0167] 本發(fā)明中的塑料基材的種類(lèi)，可從以往作為光學(xué)用硬涂膜基材的公知的塑料基材 中適當(dāng)?shù)剡x擇使用，可列舉例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲 酸乙二醇酯等的聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、賽璐玢、二乙?；w維素、三乙?；w 維素、乙酰基纖維素丁酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、 聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚酰亞胺、氟樹(shù)脂、 聚酰胺、丙烯酸樹(shù)脂、降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)烯烴樹(shù)脂等。
[0168] 此外，優(yōu)選為使塑料基材的膜厚為15~300μπι的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選為30~200μπι 的范圍內(nèi)的值。
[0169] 另外，例如圖1(b)所示，也可將本發(fā)明的防眩性硬涂膜貼合在偏振片上而制成偏 振板20。
[0170] 即，使用三乙?；w維素(TAC)薄膜這種不具有光學(xué)各向異性的薄膜12a作為塑料 基材，在其一面形成防眩性硬涂層13,而制成防眩性硬涂膜14。
[0171]接下來(lái)，使形成有防眩性硬涂層13的TAC薄膜12a通過(guò)粘著劑層15a層積在聚乙烯 醇類(lèi)偏振片11的單面，并且使未形成防眩性硬涂層13的TAC薄膜12b通過(guò)粘著劑層15b層積 在聚乙烯醇類(lèi)偏振片的相反面。
[0172]由此，可得到具有優(yōu)異的防眩性、并且即使在適用于高清晰度顯示器的情況下也 能夠有效抑制眩光發(fā)生的偏振板20。
[0173]此外，在偏振板20上也可設(shè)置用來(lái)貼合于液晶元件等的光學(xué)部件的粘著劑層16、 剝離片17。
[0174] 3.防眩性硬涂膜的特性
[0175] (1)60°鏡面光澤度
[0176]另外，優(yōu)選為使依據(jù)JIS Z8741所測(cè)得的防眩性硬涂膜的60°鏡面光澤度為130% 以下的值。
[0177] 原因在于，若60°鏡面光澤度為超過(guò)130%的值，則會(huì)有難以得到優(yōu)異的防眩性的 情況。
[0178] 因此，更優(yōu)選為使依據(jù)JIS Z8741所測(cè)得的防眩性硬涂膜的60°鏡面光澤度為 120 %以下的值，進(jìn)一步優(yōu)選為115 %以下的值。
[0179] (2)眩光
[0180] 另外，使用設(shè)置了透光部而成為如圖3(a)~（e)所示的規(guī)定ppi(像素/英寸）的格 子狀圖形，優(yōu)選為使在實(shí)施例中如后述實(shí)施的眩光評(píng)價(jià)的結(jié)果為超過(guò)80ppi的范圍內(nèi)的值。
[0181] 原因在于，若該眩光的評(píng)價(jià)結(jié)果為80ppi以下的值，則在適用于280ppi以上的實(shí)際 的高清晰度顯示器的情況下，會(huì)有容易發(fā)生眩光的情況。
[0182] 因此，更優(yōu)選為使在實(shí)施例中如后述實(shí)施的眩光評(píng)價(jià)的結(jié)果為90ppi以上的值，進(jìn) 一步優(yōu)選為lOOppi以上的值。
[0183] 此外，格子狀圖形的ppi越大，換言之，顯示器越高清晰度，越容易發(fā)生防眩性硬涂 膜造成的眩光。
[0184] 因此，上述pp i的數(shù)值越大，說(shuō)明越能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0185] (3)霧度值
[0186] 另外，優(yōu)選為使依據(jù)JIS K7136所測(cè)得的防眩性硬涂膜的霧度值為3~40%的范圍 內(nèi)的值。
[0187] 原因在于，若霧度值為不足3%的值，則會(huì)有難以得到優(yōu)異的防眩性的情況。另一 方面是由于，若霧度值為超過(guò)40%的值，則會(huì)有顯示器的顯示圖像的辨認(rèn)性降低的情形。
[0188] 因此，更優(yōu)選為使依據(jù)JIS K7136所測(cè)得的防眩性硬涂膜的霧度值為3.5~35%的 范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選為4~30 %的范圍內(nèi)的值。
[0189] (4)總透光率
[0190]另外，優(yōu)選為使依據(jù)JIS K7361所測(cè)得的防眩性硬涂膜的總透光率為85%以上的 值。
[0191] 原因在于，若總透光率為不足85%的值，則會(huì)有顯示器的顯示圖像的辨認(rèn)性降低 的情況。
[0192] 因此，更優(yōu)選為使依據(jù)JIS K7361所測(cè)得的防眩性硬涂膜的總透光率為88%以上 的值，進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上的值。
[0193] (5)硬度
[0194] 另外，防眩性硬涂膜優(yōu)選為在使用鋼絲絨的耐擦傷性評(píng)價(jià)中沒(méi)有外觀變化。
[0195] 原因在于，在該耐擦傷性的評(píng)價(jià)中，在觀察到外觀變化的情況下，會(huì)有難以得到作 為硬涂膜所需的充分的耐擦傷性的情況。
[0196] 此外，該耐擦傷性的評(píng)價(jià)細(xì)節(jié)如后述。
[0197] 4.防眩性硬涂膜的制造方法
[0198] 作為本發(fā)明的防眩性硬涂膜的制造方法，首先，使用以往公知的方法，例如棒式涂 布法、刮刀涂布法、輥式涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等，將防眩性硬涂層 形成用組合物涂布在塑料基材表面，而形成涂膜。
[0199] 接下來(lái)，使涂膜干燥，然后照射活性能量射線使涂膜固化，而將涂膜制成防眩性硬 涂層，由此可得到防眩性硬涂膜。
[0200] 另外，使涂膜固化時(shí)的活性能量射線可列舉紫外線，該紫外線可通過(guò)高壓汞燈、無(wú) 電極燈、金屬鹵化物燈、氙燈等來(lái)照射。
[0201] 另外，優(yōu)選為使紫外線的照射量為通常100~500mJ/cm2的范圍內(nèi)的值。
[0202]實(shí)施例
[0203] 以下參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的防眩性硬涂膜進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0204] [實(shí)施例1]
[0205] 1.防眩性硬涂膜的制造
[0206] (1)防眩性硬涂層形成用組合物的準(zhǔn)備步驟
[0207] 如表1及以下所示，將作為(A)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂、作為(B)成分的樹(shù) 脂微粒、作為(C)成分的分散劑、作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑、作為(E)成分的二氧化硅微 粒、及作為(F)成分的增滑劑混合，并且以丙二醇單甲醚稀釋?zhuān)苽涑龉腆w成分30重量％ 的防眩性硬涂層形成用組合物。
[0208] 此外，表1中及下述的添加量是表示以固體成分換算所得到的值。
[0209] (A)成分:多官能性丙烯酸酯：100重量份
[0210] (B)成分:交聯(lián)丙烯酸聚合物樹(shù)脂微粒：10重量份
[0211] (積水化成品工業(yè)（株）制，Techpolymer XX_27LA，體積平均粒徑：1 · δμπι，Cv值： 23%)
[0212] (C)成分:含羧基的聚合物改性物:0.1重量份
[0213](共榮社化學(xué)（株）制，F(xiàn)lowlen G7〇0)
[0214] (D)成分：1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮:5重量份
[0215] (BSF(株）制，Irgacure 184)
[0216] (E)成分;導(dǎo)入丙烯?；募{米二氧化硅溶膠:150重量份
[0217] (體積平均粒徑：5〇nm)
[0218] (F)成分:聚硅氧烷改性氨基甲酸酯丙烯酸酯/氨基甲酸酯丙烯酸酯:7重量份 [0219](日本合成化學(xué)工業(yè)(株)制，紫光UV-AF100)
[0220]另外，（B)成分的Cv值是指下述式(1)所示的粒徑分布的變異系數(shù)。
[0221] Cv值（％ )=(標(biāo)準(zhǔn)偏差粒徑/體積平均粒徑）X 100 (1)
[0222] 另外，（B)成分的體積平均粒徑及Cv值使用激光衍射散射式粒度分布測(cè)定裝置(堀 場(chǎng)制作所(株)制，LA-9 20)測(cè)定。
[0223]此時(shí)，分散溶劑使用甲基乙基酮。
[0224] 此外，將實(shí)施例1中所使用的(B)成分的粒度分布圖示于圖4(a)。
[0225] (2)涂布步驟
[0226] 接下來(lái)，使用線棒#14,將所得到的防眩性硬涂層形成用組合物涂布于作為塑料基 材而且?guī)в幸渍持鴮拥木埘ケ∧?東麗(株)制，Lumirror U48,膜厚：100μπι)的易粘著層上， 使固化后的膜厚為5μπι，而形成涂布層。
[0227] (3)干燥步驟
[0228]接下來(lái)，使用熱風(fēng)干燥裝置，以70°C、1分鐘的條件使所得到的涂布層干燥。
[0229] (4)固化步驟
[0230] 接下來(lái)，使用紫外線照射裝置(GS Yuasa Corporation(株)制，光源：高壓萊燈）， 依照下述條件對(duì)干燥后的涂布層照射紫外線，使涂布層固化，制成防眩性硬涂層，而得到最 終的防眩性硬涂膜。
[0231] 照度：100mW/cm2
[0232] 光量：240mJ/cm2
[0233] 2.評(píng)價(jià)
[0234] (1)防眩性的評(píng)價(jià)1
[0235] 對(duì)于所得到的防眩性硬涂膜的防眩性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0236] 即，將所得到的防眩性硬涂膜載置于黑色的板子上，使防眩性硬涂層朝上。
[0237] 接下來(lái)，在防眩性硬涂膜的上方點(diǎn)亮三波長(zhǎng)熒光燈，以防眩性硬涂膜使其反射，依 照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0238] 〇：由防眩性硬涂膜的反射所辨識(shí)到的熒光燈輪廓模糊
[0239] X :由防眩性硬涂膜的反射所辨識(shí)到的熒光燈輪廓不模糊
[0240] (2)防眩性的評(píng)價(jià)2
[0241 ] 對(duì)于所得到的防眩性硬涂膜的防眩性通過(guò)鏡面光澤度（％ )進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0242] 即，使用光澤計(jì)（日本電色工業(yè)(株）制，VG2000)，依據(jù)JIS Z8741對(duì)于所得到的防 眩性硬涂膜的60°鏡面光澤度（％ )進(jìn)行測(cè)定。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0243] (3)眩光的評(píng)價(jià)
[0244] 對(duì)于所得到的防眩性硬涂膜的眩光的產(chǎn)生進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0245] 即，準(zhǔn)備如圖3(a)所示設(shè)置透光部而形成60ppi(像素/英寸)的格子狀圖形。
[0246] 該格子狀圖形是通過(guò)在玻璃板上設(shè)置金屬蒸鍍層，然后對(duì)金屬蒸鍍層實(shí)施抗蝕劑 處理，進(jìn)行蝕刻，進(jìn)一步除去抗蝕劑而制作的。
[0247] 接下來(lái)，將所準(zhǔn)備的格子狀圖形載置于背光源上(King(株)制，BRIGHTB0X 5000)。 [0248]接下來(lái)，將所得到的防眩性硬涂膜載置于格子狀圖形上，并使防眩性硬涂層朝上， 觀察發(fā)生眩光處。
[0249]接下來(lái)，使防眩性硬涂膜在格子狀圖形上在與其平行的方向移動(dòng)，預(yù)先觀察到的 眩光發(fā)生處與防眩性硬涂膜一起移動(dòng)的情況下，判斷為該眩光的發(fā)生是由防眩性硬涂膜所 造成的。
[0250]另外，在60ppi的格子狀圖形中并未觀察到防眩性硬涂膜造成眩光發(fā)生的情況下， 依序使用以每l〇PPi增加PPi的格子狀圖形，重復(fù)同樣的操作至觀察到防眩性硬涂膜造成眩 光發(fā)生為止。
[0251]將沒(méi)有觀察到防眩性硬涂膜造成眩光發(fā)生的最大格子狀圖形(ppi)示于表2。
[0252]此外，格子狀圖形的ppi越大，換言之，顯示器越高清晰度，防眩性硬涂膜造成的眩 光會(huì)越容易發(fā)生。
[0253]因此，表2所示的ppi的值越大，表示越能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0254]另外，圖3 (b)表示80pp i的格子狀圖形的照片，圖3 (c)表示1 OOpp i的格子狀圖形的 照片，圖3(d)表示140ppi的格子狀圖形的照片，圖3(e)表示180ppi的格子狀圖形的照片。
[0255] (4)霧度值的評(píng)價(jià)
[0256] 對(duì)于所得到的防眩性硬涂膜的霧度值（％ )進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0257] 即，使用霧度計(jì)（日本電色工業(yè)(株)制，NDH5000)，依據(jù)JIS K7136對(duì)于所得到的防 眩性硬涂膜的霧度值（％ )進(jìn)行測(cè)定。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0258] (5)總透光率的評(píng)價(jià)
[0259] 對(duì)于所得到的防眩性硬涂膜的總透光率（％ )進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0260] 即，使用霧度計(jì)（日本電色工業(yè)(株)制，NDH5000)，依據(jù)JIS K7361對(duì)于所得到的防 眩性硬涂膜的總透光率（％ )進(jìn)行測(cè)定。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0261] (6)耐擦傷性的評(píng)價(jià)
[0262 ]對(duì)于所得到的防眩性硬涂膜的耐擦傷性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0263] 即，使用#0000的鋼絲絨，以250g/cm2的荷重、10cm的滑動(dòng)距離，對(duì)于所得到的防眩 性硬涂膜的防眩性硬涂層實(shí)施10次往返磨擦測(cè)試。
[0264] 接下來(lái)，在三波長(zhǎng)熒光燈下以目視觀察防眩性硬涂層有無(wú)傷痕，依照下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn) 行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0265] 〇:沒(méi)有觀察到防眩性硬涂層的外觀變化
[0266] X :觀察到防眩性硬涂層的外觀變化
[0267] [實(shí)施例2]
[0268] 在實(shí)施例2中，將防眩性硬涂層形成用組合物中的(A)~(B)及(E)成分如以下所述 改變，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制造出防眩性硬涂膜，并且進(jìn)行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示 于表2。
[0269] 另外，將實(shí)施例2所使用的(B)成分的粒度分布圖示于圖4(b)。
[0270] (A1)成分:氨基甲酸酯丙烯酸酯類(lèi)預(yù)聚物:70重量份
[0271 ] (A2)成分:多官能性丙烯酸酯:30重量份
[0272] (B)成分:交聯(lián)丙烯酸-苯乙烯共聚合樹(shù)脂微粒:5重量份
[0273] (積水化成品工業(yè)（株）制，Techpolymer XX16LA，體積平均粒徑：2 · 5μπι，Cv值： 28%)
[0274] (E)成分:納米二氧化硅溶膠:45重量份
[0275] (日產(chǎn)化學(xué)(株)制，MIBK-ST，體積平均粒徑：10nm)
[0276] [實(shí)施例3]
[0277] 在實(shí)施例3中，將防眩性硬涂層形成用組合物中的(A)~(E)成分如以下所述改變，除 此之外，與實(shí)施例1同樣地制造出防眩性硬涂膜，并且進(jìn)行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0278] (A)成分:多官能性丙烯酸酯(二季戊四醇六丙烯酸酯）：100重量份
[0279]
[0280] (新中村工業(yè)（株）制，NK Ester A-DPH)
[0281 ] (B)成分:聚硅氧烷樹(shù)脂微粒:5重量份
[0282] (Momentive(株）制，Tospearl 120,體積平均粒徑：2ym，Cv 值：20%)
[0283] (C)成分:含羧基的聚合物改性物:0.05重量份
[0284] (共榮社化學(xué)(株)制，F(xiàn)lowlen G700)
[0285] (D)成分：卜羥基-環(huán)己基-苯基-酮:3重量份
[0286] (BSF(株）制，Irgacure 184)
[0287] (E)成分:反應(yīng)性納米二氧化硅溶膠:18重量份
[0288] (日產(chǎn)化學(xué)（株）制，MIBK-SD，體積平均粒徑：10nm)
[0289] [實(shí)施例4]
[0290] 在實(shí)施例4中，在防眩性硬涂層形成用組合物之中并未添加(F)成分，除此之外，與 實(shí)施例1同樣地制造出防眩性硬涂膜，并且進(jìn)行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0291] [比較例1]
[0292] 在比較例1中，將防眩性硬涂層形成用組合物中的（B)成分如以下所述改變，除此 之外，與實(shí)施例1同樣地制造出防眩性硬涂膜，并且進(jìn)行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0293] 另外，將比較例1所使用的(B)成分的粒度分布圖表示于圖5。
[0294] (B)成分:交聯(lián)丙烯酸聚合物樹(shù)脂微粒:10重量份
[0295] (綜研化學(xué)（株）制，MX_80H3wt，體積平均粒徑:0 · 8μπι，Cv值=10% )
[0296] [比較例2]
[0297] 在比較例2中，將防眩性硬涂層形成用組合物中的（B)成分如以下所述改變，除此 之外，與實(shí)施例1同樣地制造出防眩性硬涂膜，并且進(jìn)行評(píng)價(jià)。將所得到的結(jié)果示于表2。
[0298] (B)成分:交聯(lián)丙烯酸聚合物樹(shù)脂微粒:10重量份
[0299] (綜研化學(xué)(株)制，Mx-300，體積平均粒徑:3μπι，Cv值:10% )

[0303] 工業(yè)實(shí)用性
[0304] 如以上的詳細(xì)敘述，依據(jù)本發(fā)明，通過(guò)在用于形成防眩性硬涂層的防眩性硬涂層 形成用組合物中以規(guī)定比例添加具有規(guī)定體積平均粒徑的樹(shù)脂微粒，而且以規(guī)定比例添加 規(guī)定分散劑，可維持優(yōu)異的防眩性，同時(shí)還可有效抑制眩光的發(fā)生。
[0305]結(jié)果，依據(jù)本發(fā)明可得到一種防眩性硬涂膜，其具有優(yōu)異的防眩性，而且即使在適 用于高清晰度顯示器的情況下，也能夠有效抑制眩光的發(fā)生。
[0306]因此，可期待本發(fā)明的防眩性硬涂膜有助于顯著提高高清晰度顯示器的辨認(rèn)性。 [0307] 附圖標(biāo)記說(shuō)明
[0308] 12:塑料基材；12a、12b: TAC薄膜；13:防眩性硬涂層；14:防眩性硬涂膜；15a、15b: 粘著劑層;16:粘著劑層;17:剝尚片;20:偏振板。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種防眩性硬涂膜，其是在塑料基材的表面具備防眩性硬涂層的防眩性硬涂膜，其 特征在于， 所述防眩性硬涂層是由含有作為(A)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂、作為(B)成分的 樹(shù)脂微粒、作為(C)成分的分散劑及作為(D)成分的光聚合引發(fā)劑的防眩性硬涂層形成用組 合物的固化物所構(gòu)成，且 使所述作為(B)成分的樹(shù)脂微粒的體積平均粒徑為1~2.5μπι的范圍內(nèi)的值，使所述作 為(Β)成分的樹(shù)脂微粒的添加量為相對(duì)于所述作為(Α)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100 重量份為〇. 1~20重量份的范圍內(nèi)的值，且 所述作為(C)成分的分散劑為分子內(nèi)具有至少一個(gè)極性基的化合物，且所述極性基為 選自由羧基、羥基、磺酸基、伯胺基、仲胺基、叔胺基、酰胺基、季銨鹽基、吡啶鑰鹽基、锍鹽基 及鱗鹽基所構(gòu)成的組中的至少一種，使所述作為(C)成分的分散劑的添加量為相對(duì)于所述 作為(Α)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為0~2重量份(但是0重量份除外）的范 圍內(nèi)的值。2. 如權(quán)利要求1所述的防眩性硬涂膜，其特征在于，所述作為(Β)成分的樹(shù)脂微粒為選 自由丙烯酸聚合物樹(shù)脂微粒、丙烯酸-苯乙烯共聚物樹(shù)脂微粒、苯乙烯聚合物樹(shù)脂微粒及聚 硅氧烷樹(shù)脂微粒所構(gòu)成的組中的至少一種。3. 如權(quán)利要求1或2所述的防眩性硬涂膜，其特征在于，所述防眩性硬涂層形成用組合 物含有作為(Ε)成分的二氧化硅微粒，且使所述作為(Ε)成分的二氧化硅微粒的體積平均粒 徑為2~500nm的范圍內(nèi)的值，且使所述作為(Ε)成分的二氧化硅微粒的添加量為相對(duì)于所 述作為(A)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為10~200重量份的范圍內(nèi)的值。4. 如權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的防眩性硬涂膜，其特征在于，所述防眩性硬涂層形 成用組合物含有作為(F)成分的增滑劑，且使所述作為(F)成分的增滑劑的添加量為相對(duì)于 所述作為(A)成分的活性能量射線固化型樹(shù)脂100重量份為0.05~20重量份的范圍內(nèi)的值。5. 如權(quán)利要求4所述的防眩性硬涂膜，其特征在于，所述作為(F)成分的增滑劑為硅油 及改性硅油、或它們中的任一種。6. 如權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的防眩性硬涂膜，其特征在于，使所述防眩性硬涂層 的膜厚為〇. 5~6μπι的范圍內(nèi)的值。
【文檔編號(hào)】G02B5/02GK105874357SQ201480071029
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2014年3月26日
【發(fā)明人】倉(cāng)本達(dá)己, 星野弘氣, 大類(lèi)知生, 所司悟
【申請(qǐng)人】琳得科株式會(huì)社