液晶顯示裝置和偏振板套組的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供即使在應(yīng)用于液晶面板的情況下也能抑制顯示不均或偏振板的翹曲、黃變、且還能防止在膜制造時(shí)的焦糊的液晶顯示裝置和偏振板套組。本發(fā)明的液晶顯示裝置為具備對(duì)置的偏振板的液晶顯示裝置，上述偏振板各自具備在聚乙烯醇系偏振片的兩面隔著粘接劑層設(shè)置的透明保護(hù)膜，一個(gè)面的第1透明保護(hù)膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂、并且具有紫外線吸收劑，所述(甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式(1)所示的戊二酰亞胺單元，并且酰亞胺化率為2.5～5.0％、酸值為0.10～0.50mmol/g的范圍且丙烯酸酯單元不足1重量％，另一個(gè)面的第2透明保護(hù)膜為含有纖維素酯而成、且滿足nx＞ny＞nz的關(guān)系的相位差板。[化1]
【專利說明】
液晶顯7F裝直和偏振板套組
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及液晶顯示裝置和偏振板套組。
【背景技術(shù)】
[0002] 液晶顯示裝置利用液晶的開關(guān)而使偏振狀態(tài)可視化，根據(jù)其顯示原理，使用在偏 振片的兩面通過粘接劑層貼合有透明保護(hù)膜的偏振板。作為偏振片，例如使碘吸附于聚乙 烯醇并對(duì)其拉伸后的結(jié)構(gòu)的碘系偏振片因具有高透射率、高偏振度而作為最常用的偏振片 被廣泛使用。作為透明保護(hù)膜，使用透濕度高的三乙酰纖維素等。
[0003] 應(yīng)用上述偏振板的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置被用于各種環(huán)境下。因此，期望 使上述偏振板具有在高溫環(huán)境下的耐熱性、在高濕環(huán)境下的耐濕性等耐久性。但是，作為透 明保護(hù)膜，通常，所使用的三乙酰纖維素等存在于高濕環(huán)境下相位差發(fā)生大幅變化而在面 板上產(chǎn)生顯示不均的問題。對(duì)此，提出了使用包含（甲基）丙烯酸系樹脂的透明保護(hù)膜而使 透濕度降低、并抑制顯示不均的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2009 -139720號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的課題
[0008] 但是，根據(jù)在圖像顯示裝置中組合的偏振板，有時(shí)在過于嚴(yán)酷的環(huán)境下發(fā)生顯示 不均、或發(fā)生偏振板的翹曲。
[0009] 另外，近年來，謀求尤其手機(jī)等移動(dòng)電話用途等的開展。就這些移動(dòng)電話用途而 言，由于大多被置于野外環(huán)境，因此即使是使用上述技術(shù)的液晶顯示裝置，有時(shí)也會(huì)因紫外 線的影響而在顯示部產(chǎn)生黃變(yellow tint)，期望滿足環(huán)境耐久性、尤其紫外線耐久性。 [0010]為此，本發(fā)明人等的黃變對(duì)策為在利用（甲基)丙烯酸系樹脂形成的透明保護(hù)膜中 添加紫外線吸收劑來提高紫外線耐久性。但是，最新明確了添加了紫外線吸收劑的透明保 護(hù)膜在膜制造時(shí)引起焦糊（=歹')(看似燒焦的黑色狀的微小斑點(diǎn))等外觀不良。
[0011] 本發(fā)明的目的在于提供即使在應(yīng)用于液晶面板的情況下也能抑制顯示不均或偏 振板的翹曲、黃變、且還能防止膜制造時(shí)的焦糊的液晶顯示裝置和偏振板套組。
[0012] 用于解決課題的手段
[0013] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下所示的偏振 板，以至完成本發(fā)明。
[0014] 即，本發(fā)明涉及一種液晶顯示裝置，其是具備對(duì)置的偏振板的液晶顯示裝置，
[0015] 所述偏振板各自具備在聚乙烯醇系偏振片的兩面隔著粘接劑層設(shè)置的透明保護(hù) 膜，
[0016] -個(gè)面的第1透明保護(hù)膜含有（甲基)丙烯酸系樹脂、并且具有紫外線吸收劑，所述 (甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式（1)所示的戊二酰亞胺單元，并且 酰亞胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的范圍且丙烯酸酯單元不足1重量％，
[0017] 另一個(gè)面的第2透明保護(hù)膜為含有纖維素酯而成、且滿足nx>ny>nz(其中，將面 內(nèi)折射率達(dá)到最大的方向設(shè)為X軸，將與X軸垂直的方向設(shè)為Y軸，將厚度方向設(shè)為Z軸，并且 將各個(gè)軸方向的折射率設(shè)為nx、ny、nz)的關(guān)系的相位差板。
[0018] [化1]
[0020] (其中，R1及R2分別獨(dú)立地表示氫或碳數(shù)1~8的烷基，R3表示碳數(shù)1~18的烷基、碳 數(shù)3~12的環(huán)烷基、或碳數(shù)6~10的芳基。）
[0021] 在該液晶顯示裝置中，作為偏振板的一個(gè)面的第1透明保護(hù)膜，使用含有具有不飽 和羧酸烷基酯單元及戊二酰亞胺單元的（甲基)丙烯酸系樹脂而成的透明保護(hù)膜。該（甲基） 丙烯酸系樹脂的透濕度低，可以滿足高溫環(huán)境下的耐熱性、高濕環(huán)境下的耐濕性等耐久性。 該液晶顯示裝置中，由于使這樣的偏振板在上下配置，因此即使在將偏振板應(yīng)用于液晶面 板的情況下也能將顯示不均、翹曲抑制得較小。
[0022] 另外，在上述偏振板中，第1透明保護(hù)膜具有紫外線吸收劑，因此可以適當(dāng)防止在 野外環(huán)境下的影響大的黃變。
[0023] 進(jìn)而，在上述偏振板中，采用具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二酰亞胺單元的（甲 基)丙烯酸系樹脂作為第1透明保護(hù)膜的形成材料，且將該（甲基)丙烯酸系樹脂的酰亞胺化 率、酸值及丙烯酸酯單元的含量設(shè)定為規(guī)定范圍，因此能夠抑制因紫外線吸收劑的添加所 致的膜制造時(shí)的焦糊的產(chǎn)生，并且使偏振板的外觀良好。
[0024] 此外，在該偏振板中，另一個(gè)面?zhèn)鹊牡?透明保護(hù)膜兼作相位差板，因此可以實(shí)現(xiàn) 作為光學(xué)膜的薄型化、進(jìn)而實(shí)現(xiàn)液晶顯示裝置的薄型化。
[0025] 上述第1透明保護(hù)膜的面內(nèi)相位差及厚度方向相位差分別優(yōu)選為40nm以下。由此 可以制成適合于液晶顯示裝置的偏振板用途的透明保護(hù)膜。
[0026] 上述偏振板可以具有配置于上述第1透明保護(hù)膜的一個(gè)面?zhèn)鹊耐坎紝?。另外，上?涂布層可以為硬涂層或防污層。由此，可以對(duì)偏振板賦予與涂布層的種類相應(yīng)的功能。 [0027]上述粘接劑層優(yōu)選包含水系粘接劑。水系粘接劑與聚乙烯醇系偏振片的親和性 高，因此可以提高偏振片與透明保護(hù)膜的密合性。
[0028] 作為該液晶顯示裝置的構(gòu)成，上述偏振板可以隔著粘合層貼合于液晶單元，上述 粘合層設(shè)置于上述透明保護(hù)膜的與上述偏振片側(cè)相反的一側(cè)。
[0029] 在該液晶顯示裝置中，可以在上述偏振板與上述粘合層之間設(shè)有錨固層。通過設(shè) 置錨固層，可以實(shí)現(xiàn)密合性的進(jìn)一步提高。
[0030] 在該液晶顯示裝置中，上述粘合層可以具有導(dǎo)電性，上述錨固層也可以具有導(dǎo)電 性。由此，可以對(duì)偏振板、具備該偏振板的液晶顯示裝置賦予防靜電性。
[0031] 本發(fā)明中也包括一種偏振板套組，其是在液晶顯示裝置中被對(duì)置配置的偏振板套 組，
[0032] 所述偏振板各自具備在聚乙烯醇系偏振片的兩面隔著粘接劑層設(shè)置的透明保護(hù) 膜，
[0033] -個(gè)面的第1透明保護(hù)膜含有（甲基)丙烯酸系樹脂、并且具有紫外線吸收劑，所述 (甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式（1)所示的戊二酰亞胺單元，并且 酰亞胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的范圍且丙烯酸酯單元不足1重量％， [0034]另一個(gè)面的第2透明保護(hù)膜為含有纖維素酯而成、且滿足nx>ny>nz(其中，將面 內(nèi)折射率達(dá)到最大的方向設(shè)為X軸，將與X軸垂直的方向設(shè)為Y軸，將厚度方向設(shè)為Z軸，并且 將各個(gè)軸方向的折射率設(shè)為nx、ny、nz)的關(guān)系的相位差板，
[0036] (此處，R1和R2分別獨(dú)立地表示氫或碳數(shù)1~8的烷基，R3表示碳數(shù)1~18的烷基、碳 數(shù)3~12的環(huán)烷基或者碳數(shù)6~10的芳基。）
【附圖說明】
[0037] 圖1為示意性地表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的液晶顯示裝置的剖面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0038] 以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的液晶顯示裝置進(jìn)行說明。但是， 在圖的一部分或全部中省略不需要說明的部分，另外，為了易于說明，具有放大或縮小等而 圖示的部分。
[0039]〈液晶顯示裝置〉
[0040]圖1是示意性地表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的液晶顯示裝置的剖面圖。液 晶顯示裝置100中，在液晶單元C的兩側(cè)配置有同一構(gòu)成的偏振板P。除此以外，在形成液晶 顯示裝置時(shí)，可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上例如擴(kuò)散板、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、 棱鏡陣列、透鏡陣列片、光擴(kuò)散板、背光燈等適當(dāng)?shù)牟考?br>[0041]能根據(jù)以往來進(jìn)行液晶顯示裝置的形成。即液晶顯示裝置通常通過適當(dāng)組裝液晶 單元、偏振板和根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件并組裝驅(qū)動(dòng)電路等而形成，但本實(shí)施方式 中除了使用規(guī)定的偏振板以外沒有特別限定，能根據(jù)以往進(jìn)行。關(guān)于液晶單元，也能使用例 如TN型或STN型、it型、VA型、IPS型等任意的類型的液晶單元。
[0042]〈偏振板〉
[0043]如圖1所示，在各偏振板P中，在聚乙烯醇系偏振片1的兩面隔著粘接劑層3分別設(shè) 有第1透明保護(hù)膜21、第2透明保護(hù)膜22。第1透明保護(hù)膜21含有具有不飽和羧酸烷基酯單元 及戊二酰亞胺單元的（甲基)丙烯酸系樹脂及紫外線吸收劑。另一方面，第2透明保護(hù)膜22為 含有纖維素酯的相位差板。
[0044](聚乙烯醇系偏振片）
[0045]偏振片1并無特別限制，可以使用各種偏振片。作為偏振片，例如可列舉使碘、二色 性染料等二色性材料吸附于聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜并進(jìn)行單軸拉伸而成的偏振片、聚乙烯醇的脫水處 理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向膜等。其中優(yōu)選包含聚乙烯醇系膜和碘等二 色性物質(zhì)的偏振片。這些偏振片的厚度并無特別限制，但通常為5~80mi左右。
[0046]例如可以通過將聚乙烯醇浸漬于碘的水溶液進(jìn)行染色、并將其拉伸至原長(zhǎng)的3~7 倍，由此來制作用碘將聚乙烯醇系膜染色并進(jìn)行單軸拉伸而成的偏振片。根據(jù)需要，也可以 浸漬于硼酸、碘化鉀等的水溶液。而且，可以根據(jù)需要在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬于水中 進(jìn)行水洗。通過將聚乙烯醇系膜進(jìn)行水洗，能夠清洗聚乙烯醇系膜表面的污物、抗粘連劑， 并且通過使聚乙烯醇系膜溶脹，還具有防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染 色后進(jìn)行，也可以邊染色邊進(jìn)行拉伸，另外，也可以在拉伸后用碘進(jìn)行染色。也可以在硼酸、 碘化鉀等的水溶液中或水浴中進(jìn)行拉伸。
[0047 ]液晶顯不裝置100的偏振板P、P以一個(gè)偏振片1 (例如，圖1中上側(cè))的偏振軸與另一 個(gè)偏振片1 (例如，圖1中下側(cè))的偏振軸正交的方式配置。
[0048](第1透明保護(hù)膜）
[0049]第1透明保護(hù)膜21含有具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二酰亞胺單元的（甲基)丙 烯酸系樹脂、以及紫外線吸收劑。上述（甲基)丙烯酸系樹脂優(yōu)選具有下述通式（1)所示的戊 二酰亞胺單元及下述通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元的結(jié)構(gòu)單元。
[0050][化3]
[0052] 通式（1)中，R1和R2分別獨(dú)立地表示氫或碳數(shù)1~8的烷基，R3表示碳數(shù)1~18的烷 基、碳數(shù)3~12的環(huán)烷基或者碳數(shù)6~10的芳基。
[0053] [化 4]
[0055] 通式(2)中，R4表示氫原子或碳數(shù)1~5的烷基。R5表示氫原子或者碳數(shù)1~6的脂肪 族或脂環(huán)式烴基。
[0056] 上述通式（1)中，優(yōu)選R1及R2分別獨(dú)立地為氫或甲基、且R3為氫、甲基、丁基或環(huán)己 基，更優(yōu)選R 1為甲基、R2為氫且R3為甲基。
[0057] 上述戊二酰（甲基)丙烯酸系樹脂可以含有僅單一種類的戊二酰亞胺單元，也可以 含有上述通式(1)中的Ri、R2及R 3不同的多種類的戊二酰亞胺單元。
[0058] 上述（甲基)丙烯酸系樹脂中的、通式（1)所示的戊二酰亞胺單元的含有比例優(yōu)選 為5~50摩爾％、更優(yōu)選為10~45摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為15~40摩爾％、特別優(yōu)選為20~35 摩爾％、最優(yōu)選為25~35摩爾％。若上述含有比例少于5摩爾％，則可能無法充分發(fā)揮由通 式（1)所示的戊二酸酐單元所體現(xiàn)的效果，例如高光學(xué)特性、高機(jī)械強(qiáng)度、與偏振片的優(yōu)異 的粘接性、薄型化。若上述含有比例多于50摩爾％，則可能無法充分發(fā)揮例如高耐熱性、高 透明性。
[0059] 上述（甲基）丙烯酸系樹脂中的、通式（2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元的含有比 例優(yōu)選為50~95摩爾％、更優(yōu)選為55~90摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為60~85摩爾％、特別優(yōu)選為 65~80摩爾％、最優(yōu)選為65~75摩爾％。若上述含有比例少于50摩爾％，則可能無法充分發(fā) 揮由通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元體現(xiàn)的效果、例如高耐熱性、高透明性。若上述 含有比例多于95摩爾％，則樹脂脆而容易破裂，無法充分發(fā)揮高機(jī)械強(qiáng)度，可能使生產(chǎn)率劣 化。
[0060] 具有通式（1)所示的戊二酰亞胺單元及通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元的 (甲基)丙烯酸系樹脂基本上可以利用以下所示的方法來制造。
[0061] 即，使與通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元對(duì)應(yīng)的不飽和羧酸烷基酯單體、與 不飽和羧酸單體和/或其前體單體共聚而得到共聚物(a)后，利用酰亞胺化劑對(duì)該共聚物 (a)進(jìn)行處理，從而進(jìn)行該共聚物(a)中的不飽和羧酸烷基酯單體單元與不飽和羧酸單體 和/或其前體單體單元的分子內(nèi)酰亞胺化反應(yīng)，將通式（1)所示的戊二酰亞胺單元導(dǎo)入到共 聚物中，由此可以得到上述（甲基)丙烯酸系樹脂。
[0062]作為不飽和羧酸烷基酯，例如可列舉（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲 基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲 基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸氯甲酯、（甲基）丙烯酸2 -氯乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基 乙酯、（甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸2,3,4,5,6 -五羥基己酯及（甲基)丙烯酸 2,3,4,5 -四羥基戊酯等。它們可以僅使用1種，也可以并用2種以上。其中，在熱穩(wěn)定性優(yōu)異 的方面，更優(yōu)選（甲基)丙烯酸甲酯，特別優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。即，通式（1)中，特別優(yōu)選 R4為甲基、且R5為甲基。
[0063]作為不飽和羧酸單體，例如可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、a -取代丙烯酸、 a-取代甲基丙烯酸等，作為其前體單體，可列舉丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。這些不飽和羧 酸單體或其前體單體可以僅使用1種，也可以并用2種以上。其中，尤其在使本發(fā)明的效果充 分發(fā)揮的方面出發(fā)，作為不飽和羧酸單體，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸，作為上述前體單體，優(yōu) 選丙烯酰胺。
[0064]利用酰亞胺化劑對(duì)共聚物(a)進(jìn)行處理的方法并無特別限定，可以使用以往公知 的所有方法。例如利用使用擠出機(jī)、間歇式反應(yīng)槽(壓力容器)等的方法，由此可以使上述共 聚物(a)酰亞胺化。在使用擠出機(jī)進(jìn)行加熱熔融、并利用酰亞胺化劑進(jìn)行處理的情況下，所 使用的擠出機(jī)并無特別限定，可以使用各種擠出機(jī)。具體而言，例如可以使用單螺桿擠出 機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)或多螺桿擠出機(jī)等。另外，在使用間歇式反應(yīng)槽(壓力容器)進(jìn)行上述共聚 物(a)的基于酰亞胺化劑的處理的情況下，該間歇式反應(yīng)槽(壓力容器）的結(jié)構(gòu)并無特別限 定。
[0065]酰亞胺化劑并無特別限定，只要是能夠生成上述通式（1)所示的戊二酰亞胺單元 的酰亞胺化劑即可。具體而言，例如可列舉：甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、叔 丁胺、正己胺等含脂肪族烴基的胺;苯胺、芐胺、甲苯胺、三氯苯胺等含芳香族烴基的胺;環(huán) 己胺等含脂環(huán)式烴基的胺。
[0066]另外，也可以使用像脲、1，3-二甲基脲、1，3-二乙基脲、1，3-二丙基脲那樣通過 加熱產(chǎn)生上述例示的胺的脲系化合物。
[0067]在上述例示的酰亞胺化劑中，從成本、物性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用甲胺、氨、環(huán)己 胺，特別優(yōu)選使用甲胺。
[0068]另外，在該酰亞胺化的工序中，除了上述酰亞胺化劑外，還可以根據(jù)需要添加閉環(huán) 促進(jìn)劑。
[0069] 在該酰亞胺化的工序中，相對(duì)于共聚物(a)100重量份，酰亞胺化劑優(yōu)選為0.5~10 重量份、更優(yōu)選為〇. 5~6重量份。若酰亞胺化劑的添加量低于0.5重量份，則使最終得到的 樹脂組合物的酰亞胺化率變低，因此會(huì)使其耐熱性顯著降低，誘發(fā)成形后的焦糊等外觀缺 陷。另外，若酰亞胺化劑的添加量高于10重量份，則會(huì)在樹脂中殘存酰亞胺化劑，誘發(fā)成形 后的焦糊等外觀缺陷、發(fā)泡。
[0070] 在本實(shí)施方式的制造方法中，除了上述酰亞胺化工序外，也可以包括利用酯化劑 進(jìn)行處理的工序。
[0071] 作為酯化劑，例如可列舉:碳酸二甲酯、2,2 -二甲氧基丙烷、二甲基亞砜、原甲酸 三乙酯、原乙酸三甲酯、原甲酸三甲酯、碳酸二苯酯、硫酸二甲酯、甲苯磺酸甲酯、三氟甲基 磺酸甲酯、乙酸甲酯、甲醇、乙醇、異氰酸甲酯、異氰酸對(duì)氯苯酯、二甲基碳二酰亞胺、二甲基 叔丁基氯硅烷、乙酸異丙烯酯、二甲基脲、四甲基氫氧化銨、二甲基二乙氧基硅烷、四一 N- 丁氧基硅烷、二甲基(三甲基硅烷)亞磷酸酯、亞磷酸三甲基酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、 重氮甲烷、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、氧化環(huán)己烯、2-乙基己基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基 醚、芐基縮水甘油基醚等。其中，從成本、反應(yīng)性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選碳酸二甲酯。
[0072] 作為酯化劑的添加量，并無特別限制，可以按照使（甲基）丙烯酸系樹脂的酸值達(dá) 到期望值的方式來進(jìn)行設(shè)定。
[0073]本實(shí)施方式的（甲基)丙烯酸系樹脂含有上述通式（1)所示的戊二酰亞胺單元和不 飽和羧酸烷基酯單元，且具有特定的酰亞胺化率、酸值、丙烯酸酯單元含量。
[0074]上述（甲基）丙烯酸系樹脂中的酰亞胺化率以戊二酰亞胺單元與不飽和羧酸烷基 酯單元的比來表示。因此，"酰亞胺化率"是指全部羰基中的酰亞胺羰基所占據(jù)的比例。該比 例如可利用（甲基)丙烯酸系樹脂的NMR光譜、IR光譜或其他方法來測(cè)定，本實(shí)施方式的酰亞 胺化率通過使用 1!1匪1?81?1]1^1?八￥31^6111(40010^)進(jìn)行樹脂的111一匪1?測(cè)定來求得。將3.5 ~3.8ppm附近的來自不飽和羧酸烷基酯的0 - CH3質(zhì)子的峰面積設(shè)為A，將3.0~3.3ppm附近 的來自戊二酰亞胺的N-CH3質(zhì)子的峰面積設(shè)為B，并利用下式求得。
[0075] Im% = {B/(A+B)} X100
[0076] 上述酰亞胺化率需要設(shè)為2.5~5.0 %。若酰亞胺化率為上述范圍內(nèi)，則不會(huì)使所 得的（甲基)丙烯酸系樹脂的耐熱性及透明性降低、或者不會(huì)使成形加工性降低、不會(huì)產(chǎn)生 加工為膜時(shí)的焦糊、不會(huì)使機(jī)械強(qiáng)度降低。另一方面，若酰亞胺化率少于上述范圍，則存在 如下傾向：在第1透明保護(hù)膜的膜制造時(shí)產(chǎn)生焦糊，或者使所得的（甲基)丙烯酸系樹脂的耐 熱性不足，或者使透明性受損。另外，若酰亞胺化率多于上述范圍，則存在如下傾向：產(chǎn)生焦 糊，或使耐熱性及熔融粘度不必要地提高，成形加工性變差，或者膜加工時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度變得 極脆，或者使透明性受損。
[0077]本實(shí)施方式的（甲基)丙烯酸系樹脂的酸值表示（甲基)丙烯酸系樹脂中的羧酸單 元、羧酸酐單元的含量。酸值可以利用例如W02005 - 054311中記載的滴定法、日本特開 2005 - 23272號(hào)公報(bào)中記載的滴定法等來計(jì)算。
[0078]上述（甲基）丙稀酸系樹脂的酸值需要為0.10~0.50mmol/g。若酸值為上述范圍 內(nèi)，則可以得到耐熱性、機(jī)械物性、成形加工性的平衡優(yōu)異的（甲基)丙烯酸系樹脂。另一方 面，例如，若酸值大于上述范圍，則存在如下傾向：容易引起熔融擠出時(shí)的樹脂的發(fā)泡，使成 形加工性降低，成形品的生產(chǎn)率降低。若酸值小于上述范圍，則需要更多地消耗用于調(diào)整到 該酸值的變性劑，因此有時(shí)會(huì)使成本升高，或者誘發(fā)因變性劑的殘存所致的凝膠狀物的產(chǎn) 生，故不優(yōu)選。
[0079] 本實(shí)施方式的（甲基)丙烯酸系樹脂中所含的丙烯酸酯單元不足1重量％，優(yōu)選不 足0.5重量％。若丙烯酸酯單元為上述范圍內(nèi)，則（甲基)丙烯酸系樹脂的熱穩(wěn)定性優(yōu)異，但 是，若丙烯酸酯單元超過上述范圍，則存在如下傾向：熱穩(wěn)定性變差，在樹脂制造時(shí)或成形 加工時(shí)樹脂的分子量降低、粘度降低，物性變差。
[0080] 在上述（甲基）丙烯酸系樹脂中，還可以包含除通式（1)所示的戊二酰亞胺單元及 通式(2)所示的不飽和羧酸烷基酯單元以外的其他單元。
[0081] 在上述（甲基)丙烯酸系樹脂中，例如可以含有不參與上述分子內(nèi)酰亞胺化反應(yīng)的 來自不飽和羧酸單體的單元0~10重量％。來自不飽和羧酸的單元的比例更優(yōu)選為0~5重 量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0~1重量％。通過使上述（甲基)丙烯酸系樹脂中的來自不飽和羧酸單 體的單元為10重量％以下，可以維持無色透明性、滯留穩(wěn)定性、耐濕性。
[0082] 另外，本發(fā)明的（甲基)丙烯酸系樹脂可以含有除上述以外的能夠共聚的其他乙烯 基系單體單元。作為其他的乙烯基系單體，例如可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、烯 丙基縮水甘油基醚、馬來酸酐、衣康酸酐、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán) 己基馬來酰亞胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲 基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸環(huán)己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰乙烯基 胺、烯丙基胺、甲基烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、2-異丙烯基噁唑啉、2-乙烯基噁唑啉、 2-丙烯?；鶉f唑啉、N-苯基馬來酰亞胺、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、苯乙烯、a-甲基苯乙 烯、對(duì)縮水甘油基苯乙烯、對(duì)氨基苯乙烯、2 -苯乙烯基噁唑啉等。它們可以僅使用1種，也可 以并用2種以上。
[0083] 在上述的其他乙烯基系單體中，苯乙烯、a-甲基苯乙烯等苯乙烯系結(jié)構(gòu)單元的含 有比例優(yōu)選為0~1重量％、更優(yōu)選為0~0.1重量％。通過使苯乙稀系結(jié)構(gòu)單元的含有濃度 為〇~1重量％，可以防止相位差變差及透明性降低。
[0084] 上述（甲基）丙烯酸系樹脂的重均分子量?jī)?yōu)選為1000~2000000、更優(yōu)選為5000~ 1000000、進(jìn)一步優(yōu)選為10000~500000、特別優(yōu)選為50000~500000、最優(yōu)選為60000~ 150000。若重均分子量落在上述范圍外，則可能無法充分發(fā)揮本發(fā)明的效果。重均分子量采 用凝膠滲透色譜(GPC系統(tǒng)，東曹制)并利用聚苯乙烯換算而求得。溶劑使用四氫呋喃。
[0085] 上述（甲基)丙烯酸系樹脂的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)優(yōu)選為110°C以上、更優(yōu)選為115 °C以上、進(jìn)一步優(yōu)選為120°C以上、特別優(yōu)選為125°C以上、最優(yōu)選為130°C以上。通過使Tg為 ll〇°C以上，例如在最終裝入偏振板時(shí)，耐久性容易變得優(yōu)異。上述（甲基)丙烯酸系樹脂的 Tg的上限值并無特別限定，從成形性等方面出發(fā)，優(yōu)選為300°C以下、更優(yōu)選為290°C以下、 進(jìn)一步優(yōu)選為285°C以下、特別優(yōu)選為200°C以下、最優(yōu)選為160°C以下。
[0086] 上述（甲基）丙烯酸系樹脂的通過注射成形所得到的成形品的、利用基于ASTM-D-1003的方法測(cè)定的總透光率越高越優(yōu)選，優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選為88%以上、進(jìn)一步優(yōu)選 為90%以上。若總透光率不足85%，則透明性降低，可能無法用于原本的目標(biāo)用途。
[0087] 第1透明保護(hù)膜中的上述（甲基)丙烯酸系樹脂的含量?jī)?yōu)選為50~100重量％、更優(yōu) 選為60~100重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為70~100重量％、特別優(yōu)選為80~100重量％。在本發(fā)明 的透明保護(hù)膜中的上述（甲基)丙烯酸系樹脂的含量不足50重量％的情況下，可能無法充分 反映上述（甲基)丙烯酸系樹脂原本具有的高耐熱性、高透明性。
[0088] 另外，本實(shí)施方式的第1透明保護(hù)膜中，作為能夠與上述（甲基)丙烯酸系樹脂并用 的樹脂，可列舉聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚縮醛、 聚酰亞胺、聚醚酰亞胺等其他熱塑性樹脂、酚醛系樹脂、密胺系樹脂、聚酯系樹脂、硅酮系樹 月旨、環(huán)氧系樹脂等熱固化性樹脂。它們可以在不損害本發(fā)明目的范圍內(nèi)配合。
[0089] 第1透明保護(hù)膜包含上述（甲基)丙烯酸系樹脂以及紫外線吸收劑。本實(shí)施方式的 第1透明樹脂膜具備特定的結(jié)構(gòu)單元及特定的酰亞胺化率、酸值、丙烯酸酯單元含量，因此 能夠防止由本發(fā)明人等新發(fā)現(xiàn)的由紫外線吸收劑引起的膜制造時(shí)的焦糊，并且可以抑制偏 振板的黃變。作為紫外線吸收劑的具體例，例如可列舉以往公知的氧基二苯甲酮系化合物、 苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò) 鹽系化合物、三嗪系化合物等。作為對(duì)第1透明保護(hù)膜賦予紫外線吸收劑的方法，可列舉使 透明保護(hù)膜中含有紫外線吸收劑的方法、使作為透明保護(hù)膜的構(gòu)成層的含有紫外線吸收劑 的層進(jìn)行層疊的方法。
[0090] 第1透明保護(hù)膜中的紫外線吸收劑的含量只要按照得到目標(biāo)黃變防止效果的方式 進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整即可。若紫外線吸收劑的含量過少，則有時(shí)使黃變防止效果變得不充分，相 反，若紫外線吸收劑的含量過多，則有時(shí)變得難以充分抑制焦糊，或者產(chǎn)生紫外線吸收劑的 滲出。
[0091] 另外，上述的其他樹脂、上述添加劑配合于用于形成上述（甲基）丙烯酸系樹脂的 原料，可以在制造（甲基）丙烯酸系樹脂時(shí)進(jìn)行配合，也可以在制造（甲基）丙烯酸系樹脂后 進(jìn)行配合。
[0092] 本發(fā)明的含有上述（甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護(hù)膜通常通過將上述（甲基）丙 烯酸系樹脂利用流延法、注射成形法、熔融擠出成形法進(jìn)行膜化而得到。為了提高膜強(qiáng)度， 可以對(duì)所得的膜進(jìn)行單軸或雙軸拉伸。
[0093] 含有上述（甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護(hù)膜在未拉伸的狀態(tài)下幾乎不體現(xiàn)相位 差，但是，若對(duì)其進(jìn)行拉伸，則產(chǎn)生相位差。在進(jìn)行拉伸的情況下，通過拉伸倍率和相位差控 制劑的添加，可以控制相位差。作為相位差控制劑，優(yōu)選為苯乙烯系樹脂，特別優(yōu)選為丙烯 腈一苯乙烯共聚物。
[0094] 本實(shí)施方式的第1透明保護(hù)膜優(yōu)選光學(xué)各向異性小。特別優(yōu)選:不僅膜的面內(nèi)方向 (長(zhǎng)度方向、寬度方向）的光學(xué)各向異性小，而且厚度方向的光學(xué)各向異性也小。換言之，優(yōu) 選面內(nèi)相位差及厚度方向相位差均小。
[0095] 具體而言，第1透明保護(hù)膜的面內(nèi)相位差及厚度方向相位差分別優(yōu)選為40nm以下、 更優(yōu)選為20nm以下。若為具有此種光學(xué)特性的構(gòu)成，則可以將本實(shí)施方式的透明保護(hù)膜適 當(dāng)?shù)赜米饕壕э@示裝置的偏振板所具備的偏振片保護(hù)膜。另一方面，若膜的面內(nèi)相位差超 過40nm、或者厚度方向相位差超過40nm，則在將本實(shí)施方式的透明保護(hù)膜裝入液晶顯示裝 置的偏振板而使用的情況下，有時(shí)在液晶顯示裝置中產(chǎn)生對(duì)比度降低等問題。
[0096] 另外，面內(nèi)相位差(Re)及厚度方向相位差(Rth)分別可以利用以下的式子來計(jì)算。 即，在三維方向?yàn)橥耆鈱W(xué)各向同性的理想的膜中，面內(nèi)相位差Re、厚度方向相位差Rth均 為0〇
[0097] Re = (nx-ny) Xd
[0098] Rth= (nx-nz) Xd
[0099] 另外，上述式中，將面內(nèi)折射率達(dá)到最大的方向設(shè)為X軸，將與X軸垂直的方向設(shè)為 Y軸，將膜的厚度方向設(shè)為Z軸，并且將各個(gè)軸方向的折射率表示為nx、ny及nz。另外，d表示 膜的厚度(nm) 〇
[0100] 本實(shí)施方式的含有具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二酸酐單元的（甲基）丙烯酸 系樹脂的透明保護(hù)膜可以滿足透濕度為300g/m 2以下，在耐久性的方面優(yōu)選。透濕度進(jìn)一步 優(yōu)選為250g/m2以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為200g/m 2以下。
[0101] 另外，在本實(shí)施方式所使用的第1透明保護(hù)膜中可以包含1種以上的任意的適當(dāng)?shù)?添加劑。作為其他添加劑，例如可列舉:受阻酚系、磷系、硫系等的抗氧化劑;耐光穩(wěn)定劑、耐 候穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑;玻璃纖維、碳纖維等增強(qiáng)材料;近紅外線吸收劑;三(二溴丙 基)磷酸酯、三烯丙基磷酸酯、氧化銻等阻燃劑；陰離子系、陽(yáng)離子系、非離子系的表面活性 劑等防靜電劑;無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、染料等著色劑;有機(jī)填料或無機(jī)填料;樹脂改性劑;有 機(jī)填充劑或無機(jī)填充劑;增塑劑;潤(rùn)滑劑;防靜電劑;阻燃劑;等。
[0102] 本實(shí)施方式的第1透明保護(hù)膜中的添加劑的含有比例優(yōu)選為0~5重量％、更優(yōu)選 為0~2重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為0~0.5重量％。
[0103] (第2透明保護(hù)膜）
[0104] 本實(shí)施方式中，作為相位差板使用的第2透明保護(hù)膜含有纖維素酯作為主原料。纖 維素酯可以采用任意的適當(dāng)材料。優(yōu)選纖維素酯是纖維素的碳原子數(shù)為6以下的低級(jí)脂肪 酸酯。作為具體例，可列舉:纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等纖維素的羥基被 相同的低級(jí)脂肪酸酯化后的物質(zhì)；纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等纖維素的 羥基被不同的低級(jí)脂肪酸酯化后的物質(zhì)，特別優(yōu)選為纖維素的羥基被乙?；?或丙?；?置換后的纖維素酯。它們可以單獨(dú)使用1種或并用2種以上。纖維素酯可以通過改變低級(jí)脂 肪酸的置換基的種類、低級(jí)脂肪酸的置換度來控制所得的相位差板的相位差值。另外，為了 控制相位差，也可以含有相位差提高劑、相位差控制劑。上述纖維素酯可以利用任意的適當(dāng) 方法、例如日本特開2001 -188128號(hào)公報(bào)中記載的方法來制造。另外，就纖維素酯而言，市 售有大量的制品，在獲得容易性、成本的方面也是有利的。作為纖維素酯的市售品的例子， 可列舉富士膠片公司制的商品名 "UV -50"、"UV -80"、"SH-80"、"TD -80U"、"TD -TAC"、 "UZ -TAC"、柯尼卡公司制的"KC系列，，等。
[0105] 在上述纖維素酯包含乙?；鳛榈图?jí)脂肪酸的置換基的情況下，該乙?；闹脫Q 度優(yōu)選為3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~3、特別優(yōu)選為1~3。在上述纖維素酯包含丙酰基作為 低級(jí)脂肪酸的置換基的情況下，該丙酰基的置換度優(yōu)選為3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~3、特 別優(yōu)選為1~3。另外，在上述纖維素酯為纖維素的羥基的一部分被乙?；脫Q、另一部分被 丙?；脫Q的混合脂肪酸酯的情況下，乙?；闹脫Q度與丙酰基的置換度的總和優(yōu)選為1 ~3、進(jìn)一步優(yōu)選為2~3。此時(shí)，乙酰基的置換度優(yōu)選為0.5~2.5，丙?；闹脫Q度優(yōu)選為 0 ? 3~1 ? 5〇
[0106] 另外，乙酰基的置換度(或丙?；闹脫Q度)表示纖維素骨架中的位于2、3、6位的 碳的羥基被乙酰基(或丙?；?置換的數(shù)量。乙?；?或丙?；?可以偏在于纖維素骨架中的 2、3、6位的碳的任意一個(gè)上，也可以平均地存在。上述乙酰基的置換度可以利用ASTM - D817 - 91(纖維素乙酸酯等的試驗(yàn)法)來求得。另外，上述丙酰基的置換度可以利用ASTM- D817 - 96(纖維素乙酸酯等的試驗(yàn)法)來求得。
[0107] 上述纖維素酯的利用基于四氫呋喃溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)定的重均分子 量(Mw)優(yōu)選為30,000~500,000、進(jìn)一步優(yōu)選為50,000~400,000、最優(yōu)選為80,000~300， 000。若重均分子量為上述的范圍，則可以使機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，且溶解性、成形性、流延的操作 性良好。
[0108]另外，上述纖維素酯的分子量分布（重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)優(yōu)選為1.5~ 5.5、進(jìn)一步優(yōu)選為2~5。
[0109]第2透明保護(hù)膜滿足nx>ny>nz的關(guān)系。該相位差板的面內(nèi)相位差通常被控制在 40~300nm的范圍，厚度方向相位差通常被控制在80~320nm的范圍。進(jìn)而，優(yōu)選使面內(nèi)相位 差為40~100nm、厚度方向相位差為100~320nm，Nz系數(shù)優(yōu)選滿足1.8~4.5。啦系數(shù)代表性 地為3.5~4.5左右。通過采用該相位差板，可以改善斜視方向的視角特性。特別適合應(yīng)用于 IPS模式、VA模式的液晶顯示裝置的情況。另外，Nz系數(shù)以Nz = (nx -nz)/(nx -ny)來表示 (]^、117、1^的定義與面內(nèi)相位差及厚度方向相位差相同）。
[0110]作為被用作上述相位差板的第2透明保護(hù)膜，可以使用例如滿足nx>ny>nz的折 射率關(guān)系的二軸性相位差板(富士膠片公司制"WVBZ4A6"、柯尼卡公司制"KC4DR- 1"等）。這 些相位差的控制可以通過將包含纖維素酯的高分子膜沿著縱向或橫向單軸拉伸或雙軸拉 伸而得。
[0111] 另外，上述相位差板可以為例如各種波長(zhǎng)板、以基于液晶層的雙折射的著色、補(bǔ)償 視角等為目的的相位差板等具有與使用目的對(duì)應(yīng)的適宜的相位差的相位差板，也可以為通 過層疊2種以上的相位差板來控制相位差等光學(xué)特性的相位差板。
[0112] 在本實(shí)施方式中使用的第2透明保護(hù)膜中可以包含1種以上的任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?作為其他添加劑(包括紫外線吸收劑。）及其含量，可以適合使用第1透明保護(hù)膜一項(xiàng)中所示 的添加劑及其含量。
[0113] 本實(shí)施方式的第1透明保護(hù)膜及第2透明保護(hù)膜的厚度可以適當(dāng)確定，但是通常出 于強(qiáng)度、處理性等操作性、薄層性等方面，分別獨(dú)立為1~500M1左右。尤其優(yōu)選1~300M1，更 優(yōu)選5~200_。
[0114] (涂布層）
[0115] 在上述透明保護(hù)膜的未粘接偏振片的面可以設(shè)置硬涂層、防污層、防反射層、防粘 連層、擴(kuò)散層或防眩層等各種涂布層。
[0116]硬涂層為以防止偏振板表面的損傷等為目的實(shí)施的涂布層，例如可以以在透明保 護(hù)膜的表面附加由丙烯酸系、硅酮系等適當(dāng)?shù)淖贤饩€固化型樹脂形成的硬度、潤(rùn)滑特性等 優(yōu)異的固化被膜的方式等來形成。防污層以防止偏振板表面的污漬為目的。防反射層為以 防止在偏振板表面的外光反射為目的實(shí)施的涂布層，可以利用基于以往的防反射膜等的形 成來實(shí)現(xiàn)。另外，防粘連層以防止與相鄰層的密合為目的而實(shí)施。
[0117] 另外，防眩層為以防止因外光在偏振板的表面反射而阻礙偏振板透射光的觀察等 為目的實(shí)施的涂布層，可以通過例如基于噴砂方式、印花(emboss)加工方式的粗面化方式、 透明微粒的配合方式等適宜的方式對(duì)透明保護(hù)膜的表面賦予微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)來形成。作為在 上述表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的形成中所含有的微粒，可以使用例如:平均粒徑為〇. 5~50mi的包 括二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等的也有時(shí)具有導(dǎo)電 性的無機(jī)系微粒、包括交聯(lián)或未交聯(lián)的聚合物等的有機(jī)系微粒等透明微粒。在形成表面微 細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的情況下，微粒的使用量相對(duì)于要形成表面微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的透明樹脂100重量 份通常為2~50重量份左右，優(yōu)選為5~25重量份。防眩層也可以兼作用于使偏振板透射光 擴(kuò)散而擴(kuò)大視角等的擴(kuò)散層(視角擴(kuò)大功能等）。
[0118] 另外，上述防反射層、防粘連層、拡散層、防眩層等除了可以設(shè)于透明保護(hù)膜本身 以外，也可以以另外的光學(xué)層的方式作為與透明保護(hù)膜不同的層來設(shè)置。
[0119](粘接劑層）
[0120] 上述偏振片與透明保護(hù)膜的貼合中使用的粘接劑層只要在光學(xué)性上透明，則并無 特別限制，可以使用水系、溶劑系、熱熔系、自由基固化型的各種形態(tài)的粘接劑，但優(yōu)選水系 粘接劑或自由基固化型粘接劑。
[0121] 作為形成粘接劑層的水系粘接劑，并無特別限定，例如可例示乙烯基聚合物系、明 膠系、乙烯基系膠乳系、聚氨酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環(huán)氧系等。
[0122] 作為自由基固化型粘接劑，可例示電子射線固化型、紫外線固化型等活性能量射 線固化型、熱固化型等的各種粘接劑，優(yōu)選能夠在短時(shí)間內(nèi)固化的活性能量射線固化型。特 別優(yōu)選電子射線固化型?？梢允褂秒娮由渚€固化型粘接劑。通過在為了使偏振片與透明保 護(hù)膜貼合而使用的粘接劑的固化方法中采用電子射線（即干式層壓(dry lamination))，可 以像紫外線固化法那樣不需要加熱工序，使生產(chǎn)率非常高。
[0123] 另外，具有（甲基）丙烯?；幕衔?、尤其是具有芳香環(huán)及羥基的單官能的（甲 基)丙烯酸酯、含氮（甲基)丙烯酸酯、含羧基（甲基)丙烯酸酯適合作為電子射線固化型粘接 劑，通過使用該粘接劑，可以得到對(duì)偏振片及透明保護(hù)膜具有良好粘接性的偏振板。例如， 在使用低水分率的偏振片的情況、以及使用透濕度低的材料作為透明保護(hù)膜的情況下，本 實(shí)施方式的粘接劑對(duì)它們顯示良好的粘接性，結(jié)果可以得到尺寸穩(wěn)定性良好的偏振板。
[0124] 另外，可以使上述粘接劑中含有金屬化合物填料。利用金屬化合物填料，可以控制 粘接劑層的流動(dòng)性，使膜厚穩(wěn)定化，從而得到具有良好外觀、面內(nèi)均勻且無粘接性的偏差的 偏振板。
[0125] 上述偏振板可以通過在偏振片的兩面隔著粘接劑層貼合透明保護(hù)膜而得到，在粘 接劑層與透明保護(hù)膜或偏振片之間可以設(shè)置底涂層或易粘接處理層等。作為易粘接處理， 可列舉:等離子體處理、電暈處理等干式處理;堿處理(皂化處理)等化學(xué)處理;形成易粘接 劑層的涂布處理等。其中，優(yōu)選形成易粘接劑層的涂布處理、堿處理。在易粘接劑層的形成 中可以使用多元醇樹脂、多羧酸樹脂、聚酯樹脂等各種易粘接材料。另外，易粘接劑層的厚 度通常優(yōu)選為0.001~1 Oym左右、進(jìn)一步優(yōu)選為0.001~5WI1左右、特別優(yōu)選為0.001~lym左 右。
[0126] 在上述粘接劑層利用水系粘接劑等來形成的情況下，該粘接劑層的厚度為10~ 300nm左右。從得到均一的面內(nèi)厚度和得到充分的粘接力的方面出發(fā)，粘接劑層的厚度進(jìn)一 步優(yōu)選為10~200nm、更進(jìn)一步優(yōu)選為20~150nm〇
[0127] 作為調(diào)整粘接劑層的厚度的方法，并無特別限制，例如可列舉調(diào)整粘接劑溶液的 固體成分濃度、粘接劑的涂布裝置的方法。作為此種粘接劑層厚度的測(cè)定方法，并無特別限 制，可優(yōu)選使用基于SEM(Scanning Electron Microscopy)、TEM(Transmission Electron Microscopy)的剖面觀察測(cè)定。粘接劑的涂布操作并無特別限制，可以采用輯法、噴霧法、浸 漬法等各種手段。
[0128] 涂布水系粘接劑后，將偏振片和透明保護(hù)膜用輥層壓機(jī)等進(jìn)行貼合。上述粘接劑 的涂布可以對(duì)透明保護(hù)膜、偏振片中的任一者進(jìn)行，也可以對(duì)兩者進(jìn)行。在貼合后，實(shí)施干 燥工序，形成包含涂布干燥層的粘接劑層。干燥溫度為5~150°C左右、優(yōu)選為30~120°C，干 燥時(shí)間為120秒以上、更優(yōu)選為300秒以上。
[0129] 另一方面，在上述粘接劑層利用固化型粘接劑（電子射線固化型粘接劑)形成的情 況下，上述粘接層的厚度優(yōu)選為0.1~20M1、更優(yōu)選為0.2~10_、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~8_。 在厚度薄的情況下，可能無法得到粘接力自身的凝聚力、無法得到粘接強(qiáng)度。若粘接劑層的 厚度超過20wii，則出現(xiàn)成本提高和粘接劑自身的固化收縮的影響，可能對(duì)偏振板的光學(xué)特 性產(chǎn)生不良影響。
[0130] 在使偏振片與透明保護(hù)膜貼合后，照射電子射線等，使粘接劑固化。電子射線的照 射方向可以從任意的適當(dāng)方向進(jìn)行照射。優(yōu)選從透明保護(hù)膜側(cè)進(jìn)行照射。若從偏振片側(cè)照 射，則偏振片可能會(huì)因電子射線而劣化。
[0131] 電子射線的照射條件只要是能夠固化上述粘接劑的條件，則可以采用任意的適當(dāng) 條件。例如，電子射線照射的加速電壓優(yōu)選為5kV~300kV、進(jìn)一步優(yōu)選為10kV~250kV。在加 速電壓不足5kV的情況下，可能會(huì)使電子射線無法到達(dá)粘接劑而使固化不足，若加速電壓超 過300kV，則可能從試樣通過的滲透力過強(qiáng)而使電子射線彈回、對(duì)透明保護(hù)膜、偏振片造成 損傷。作為照射線量，優(yōu)選為5~lOOkGy、進(jìn)一步優(yōu)選為10~75kGy。在照射線量不足5kGy的 情況下，粘接劑變得固化不足，若照射線量超過l〇〇kGy，則對(duì)透明保護(hù)膜和偏振片造成損 傷，產(chǎn)生機(jī)械強(qiáng)度的降低和黃變，無法得到規(guī)定的光學(xué)特性。
[0132] 電子射線照射通常在不活潑氣體中進(jìn)行照射，若需要，也可以在大氣中或少量導(dǎo) 入氧的條件下進(jìn)行。雖然由透明保護(hù)膜的材料來決定，但是通過適當(dāng)導(dǎo)入氧，在最初電子射 線所碰到的透明保護(hù)膜面反而產(chǎn)生氧阻礙，可以防止對(duì)透明保護(hù)膜的損傷，可以僅對(duì)粘接 劑有效地照射電子射線。
[0133] 在以連續(xù)生產(chǎn)線進(jìn)行上述制造方法的情況下，生產(chǎn)線速度雖然取決于粘接劑的固 化時(shí)間，但優(yōu)選為1~500m/min、更優(yōu)選為5~300m/min、進(jìn)一步優(yōu)選為10~100m/min。生產(chǎn) 線速度過小時(shí)，缺乏生產(chǎn)率，或?qū)ν该鞅Ｗo(hù)膜造成的損傷過大，無法制作出能夠耐受耐久性 試驗(yàn)等的偏振板。生產(chǎn)線速度過大時(shí)，有時(shí)粘接劑的固化變得不充分、無法得到目標(biāo)粘接 性。
[0134] 將偏振板P配置于液晶單元C時(shí)，該偏振板P優(yōu)選以使第2透明保護(hù)膜(相位差板)22 側(cè)成為液晶單元C側(cè)的方式配置。因此，在液晶單元C的兩側(cè)配置上述偏振板P時(shí)，優(yōu)選兩側(cè) 的偏振板都以使第2透明保護(hù)膜(相位差板)22側(cè)成為液晶單元C側(cè)的方式配置。圖1中示出 這樣配置的情況。
[0135] 〈偏振板的其他實(shí)施方式〉
[0136] 本實(shí)施方式的偏振板在實(shí)際使用時(shí)也可以以與其他光學(xué)層層疊而成的光學(xué)膜的 形式使用。該光學(xué)層沒有特別限定，例如可以使用1層或2層以上的反射板、半透射板、相位 差板(包括1/2、1/4等波長(zhǎng)板）、視角補(bǔ)償膜等形成液晶顯示裝置等時(shí)使用的光學(xué)層。特別優(yōu) 選在本實(shí)施方式的偏振板上進(jìn)一步層疊反射板或半透射反射板而成的反射型偏振板或半 透射型偏振板、在偏振板上進(jìn)一步層疊相位差板而成的橢圓偏振板或圓偏振板、在偏振板 上進(jìn)一步層疊視角補(bǔ)償膜而成的廣視角偏振板、或者在偏振板上進(jìn)一步層疊增亮膜而成的 偏振板。
[0137] 反射型偏振板為在偏振板上設(shè)有反射層的偏振板，其用于形成使來自觀察側(cè)（顯 示側(cè))的入射光反射而進(jìn)行顯示的類型的液晶顯示裝置等，可以省略內(nèi)含的背光等光源，具 有容易實(shí)現(xiàn)液晶顯示裝置的薄型化等優(yōu)點(diǎn)。反射型偏振板的形成可以通過根據(jù)需要隔著透 明保護(hù)層等在偏振板的單面附設(shè)包含金屬等的反射層的方式等適當(dāng)方式來進(jìn)行。
[0138](粘合層）
[0139] 在上述的偏振板、具備至少1層偏振板的光學(xué)膜（以下，只要無特別說明，將偏振板 和光學(xué)膜合稱為"偏振板"。）中也可以設(shè)置用于與液晶單元等其他構(gòu)件粘接的粘合層。形成 粘合層的粘合劑并無特別限制，可以適當(dāng)選擇使用例如丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚 酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系或橡膠系等的聚合物作為基底聚合物的粘合劑。尤其可優(yōu)選 使用像丙烯酸系粘合劑那樣光學(xué)透明性優(yōu)異、顯示適度的潤(rùn)濕性、凝聚性和粘接性的粘合 特性且耐候性、耐熱性等優(yōu)異的粘合劑。
[0140] 另外，除上述以外，從防止因吸濕所致的發(fā)泡現(xiàn)象、剝離現(xiàn)象，防止因熱膨脹差等 所致的光學(xué)特性的降低和液晶單元的翹曲，以及高品質(zhì)且耐久性優(yōu)異的液晶顯示裝置的形 成性等的方面出發(fā)，優(yōu)選吸濕率低且耐熱性優(yōu)異的粘合層。
[0141] 上述粘合層可以具有導(dǎo)電性。通過對(duì)粘合層賦予導(dǎo)電性，可以提高防靜電性，以此 為目的也可適合添加防靜電劑。作為防靜電劑，可列舉離子性表面活性劑系、聚苯胺、聚噻 吩、聚吡咯、聚喹喔啉等導(dǎo)電性聚合物系、氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化物系等，尤其 從光學(xué)特性、外觀、防帶電效果以及防帶電效果在加熱、加濕時(shí)的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 使用導(dǎo)電性聚合物系。其中，特別優(yōu)選使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性導(dǎo)電性聚合物、或水分 散性導(dǎo)電性聚合物。在使用水溶性導(dǎo)電性聚合物或水分散性導(dǎo)電性聚合物作為防靜電層的 形成材料的情況下，可以抑制在涂敷時(shí)由有機(jī)溶劑所致的偏振板的改性。
[0142] 粘合層可以含有例如:天然物、合成物的樹脂類，尤其增粘樹脂;包含玻璃纖維、玻 璃珠、金屬粉、其他無機(jī)粉末等的填充劑;顏料、著色劑、抗氧化劑等添加于粘合層的添加 劑。另外，也可以為含有微粒而顯示光擴(kuò)散性的粘合層等。
[0143]粘合層對(duì)偏振板的單面或兩面的附設(shè)可以以適宜的方式來進(jìn)行。作為其例子，可 列舉例如：制備使基底聚合物或其組合物溶解或分散于由甲苯、乙酸乙酯等適宜的溶劑的 單獨(dú)物或混合物形成的溶劑而得的10~40重量％左右的粘合劑溶液，并將其以流延方式或 涂敷方式等適宜的展開方式直接附設(shè)于偏振板上的方式;或者基于上述而在隔片上形成粘 合層而將其轉(zhuǎn)移至偏振板上的方式等。
[0144]粘合層也可以以不同組成或種類等的層的重疊層的形式設(shè)置于偏振板的單面或 兩面。另外，在設(shè)置于兩面時(shí)，也可以設(shè)為在偏振板的正反為不同組成、種類、厚度等的粘合 層。粘合層的厚度可以根據(jù)使用目的、粘接力等來適宜確定，通常為1~40M1、優(yōu)選為5~30y m、特別優(yōu)選為10~25wii。若粘合層的厚度薄于lwn，則耐久性變差，另外，若粘合層的厚度厚 于40mi，則容易產(chǎn)生由發(fā)泡等所致的浮起或剝離，使外觀不良。
[0145]對(duì)于粘合層的露出面，在直至供與實(shí)際使用前的期間，出于防止其污染等目的而 暫時(shí)粘貼隔片來進(jìn)行覆蓋。由此，可以防止在常規(guī)的操作狀態(tài)下與粘合層接觸的情形。作為 隔片，除上述厚度條件以外，可以使用例如將塑料膜、橡膠片、紙、布、無紡布、網(wǎng)、發(fā)泡片、金 屬箱、它們的層壓體等適宜的薄片體根據(jù)需要用硅酮系、長(zhǎng)鏈烷基系、氟系、硫化鉬等適宜 的剝離劑進(jìn)行涂布處理而成的隔片等基于以往的適宜的隔片。
[0146](錨固層）
[0147] 為了提高偏振板與粘合劑層之間的密合性，也可以在其層間設(shè)置錨固層。
[0148] 作為上述錨固層的形成材料，優(yōu)選使用選自聚氨酯、聚酯、分子中包含氨基的聚合 物類中的錨固劑，特別優(yōu)選為分子中包含氨基的聚合物類。就分子中包含氨基的聚合物類 而言，由于分子中的氨基與粘合劑中的羧基等顯示出反應(yīng)或離子性相互作用等相互作用， 因此可以確保良好的密合性。
[0149]作為分子中包含氨基的聚合物類，例如可列舉聚亞乙基亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯 基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡略燒、丙稀酸^?甲基氣基乙酯等含氣基單體的聚合物等。
[0150] 上述錨固層可以具有導(dǎo)電性。通過對(duì)錨固層賦予導(dǎo)電性，可以提高防靜電性，以此 為目的也可以適當(dāng)添加防靜電劑。作為防靜電劑，可以適當(dāng)使用上述的能包含于粘合層中 的防靜電劑。
[0151] 另外，本實(shí)施方式中，錨固層可以為通過以用于第1透明保護(hù)膜的紫外線吸收劑進(jìn) 行處理的方式等方式帶來紫外線吸收能力的錨固層等。
[0152] 〈偏振板套組〉
[0153] 作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，也可以適當(dāng)采用將上述偏振板設(shè)置為2片1組的偏振 板套組。該套組在裝入液晶顯示裝置時(shí)，以一個(gè)偏振板的偏振片的偏振軸與另一個(gè)偏振片 的偏振軸正交的方式構(gòu)成。例如，偏振板的俯視形狀為矩形時(shí)，可舉出一個(gè)偏振板的偏振片 的偏振軸與矩形的長(zhǎng)邊方向平行、另一個(gè)偏振板的偏振片的偏振軸與矩形的短邊方向平行 的構(gòu)成等。當(dāng)然不限于此，偏振軸的配置可以為上下相反，偏振軸也可以不與矩形的長(zhǎng)邊方 向或短邊方向平行。
[0154] 實(shí)施例
[0155] 以下，對(duì)具體示出本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說明，但是本發(fā)明并不受 這些實(shí)施例的限定。另外，各例中，只要無特別說明，份及％為重量基準(zhǔn)。
[0156](酰亞胺化率的計(jì)算）
[0157] 使用1H - NMR BRUKER AvanceIII(400MHz)，進(jìn)行樹脂的1H - NMR測(cè)定。由3.5~ 3.8ppm附近的來自甲基丙稀酸甲酯的0 - CH3質(zhì)子的峰面積A和3.0~3.3ppm附近的來自戊 二酰亞胺的N-CH3質(zhì)子的峰的面積B按照下式求得。
[0158] Im% = {B/(A+B)} X100
[0159]此外，"酰亞胺化率"是指全部羰基中酰亞胺羰基所占的比例。
[0160](酸值）
[0161]酸值表示酰亞胺樹脂中的羧酸單元、羧酸酐單元的含量。將〇.3g的聚合物試樣在 37.5ml的二氯甲烷及37.5ml的甲醇的混合溶劑中溶解，滴加2滴酚酞乙醇溶液后，加入5ml 〇. IN的氫氧化鈉水溶液。用0.1N鹽酸滴定過量的堿，以與直至達(dá)到與所添加的堿中和為止 所使用的鹽酸之間的以毫當(dāng)量所示的差值計(jì)算酸值。
[0162](偏振片的制作）
[0163] 將平均聚合度2400、皂化度99.9摩爾％、厚度75wii的聚乙烯醇膜在28°C的溫水中 浸漬60秒，使其溶脹。接著，邊在3.2重量％ (重量比：碘/碘化鉀=1/10)的30°C的碘溶液中 染色1分鐘，邊拉伸至3.3倍。接著，邊在60°C的3重量％的硼酸、2重量％的碘化鉀水溶液中 浸漬10秒邊拉伸至3.6倍。之后，邊在60°C的4重量％的硼酸、3重量％的碘化鉀水溶液中浸 漬〇. 5分鐘邊拉伸至總拉伸倍率為6倍。進(jìn)而，在5重量％的碘化鉀水溶液中浸漬10秒，進(jìn)行 碘離子浸滲處理。之后，用40°C的烘箱進(jìn)行3分鐘干燥，得到厚度30wii的偏振片。
[0164] (透明保護(hù)膜的制作）
[0165]透明保護(hù)膜A(含有戊二酰亞胺單元）：將MS樹脂(MS - 200;甲基丙烯酸甲酯/苯乙 烯（摩爾比）=80/20的共聚物，新日鐵化學(xué)（株）制）用單甲胺進(jìn)行酰亞胺化(酰亞胺化率： 5%)。所得的酰亞胺化的MS樹脂具有通式（1)所示的戊二酰亞胺單元(式中，R 1及R3為甲基、 R2為氫原子）、通式⑵所示的（甲基)丙烯酸酯單元(R 4為氫原子、R5及R6為甲基)及苯乙烯單 元。另外，在上述酰亞胺化中使用口徑15mm的咬合型同向旋轉(zhuǎn)式雙螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)的各 溫調(diào)區(qū)的設(shè)定溫度為230°C、螺桿轉(zhuǎn)速為150rpm，以2.0kg/hr供給MS樹脂，單甲胺的供給量 相對(duì)于MS樹脂100重量份為2重量份。從料斗投入MS樹脂，利用捏合塊（二一 夕）使樹脂熔融、充滿后，從噴嘴注入單甲胺。在反應(yīng)區(qū)的末端裝入密封環(huán)，充滿樹脂。將排 氣口的壓力減壓至一 O.OSMpa來脫揮反應(yīng)后的副產(chǎn)物及過量的甲胺。從設(shè)置于擠出機(jī)出口 的模頭以線料形式出來的樹脂在水槽中冷卻后，用造粒機(jī)將其顆?；?。將上述酰亞胺化的 MS樹脂進(jìn)行熔融擠出制膜。此時(shí)，相對(duì)于MS樹脂100重量份供給0.66重量份的紫外線吸收劑 (ADEKA公司制、"T一 712"）。接著，制作雙軸拉伸至縱2倍、橫2倍的透明保護(hù)膜(厚度40wn，Re = 2nm，Rth = 2nm) 〇
[0166]透明保護(hù)膜B(含有戊二酰亞胺單元）：調(diào)整反應(yīng)時(shí)間和溫度，使酰亞胺化率為 2.5%，除此以外，按照與透明保護(hù)膜A同樣的步驟來制作。
[0167]透明保護(hù)膜C(含有戊二酰亞胺單元）：調(diào)整反應(yīng)時(shí)間和溫度，使酰亞胺化率為 10%，除此以外，按照與透明保護(hù)膜A同樣的步驟來制作。
[0168]透明保護(hù)膜D(含有戊二酰亞胺單元）：調(diào)整反應(yīng)時(shí)間和溫度，使酸值為O.lmmol/g， 除此以外，按照與透明保護(hù)膜A同樣的步驟來制作。
[0169]透明保護(hù)膜E(含有戊二酰亞胺單元）：未配合紫外線吸收劑，除此以外，與透明保 護(hù)膜D同樣地來制作。
[0170]透明保護(hù)膜F:使用厚度60wii且含有紫外線吸收劑的三乙酰纖維素膜（富士膠片 (株）制，"了060111"，1^ = 1〇11111，1?1:11 = 5〇11111，透濕度60(^/1112.24111')〇
[0171]透明保護(hù)膜G:使用厚度80wii且含有紫外線吸收劑的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET) 膜（東洋紡公司制，"了4010"，1^ = 840011111，1?1:11 = 1150011111，透濕度1(^/1112,24111')〇 [0172]透明保護(hù)膜H(含有戊二酸酐單元）：使將甲基丙烯酸甲酯20重量份與丙烯酰胺80 重量份共聚而得的共聚物進(jìn)一步與甲基丙烯酸27重量份及甲基丙烯酸甲酯73重量份反應(yīng)， 得到共聚物(a)，之后，對(duì)該共聚物(a)加熱，由此進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)，將戊二酸酐單元導(dǎo) 入共聚物中。以該共聚物的全部單元作為基準(zhǔn)，不飽和羧酸烷基酯單體單元:戊二酸酐單體 單元:不飽和羧酸單體單元的比例為71:28:1 (摩爾比）。作為所得的結(jié)構(gòu)單元，上述通式(2) 中，R1及R2為甲基，下述通式(3)中，R 6及R7為甲基。另外，不飽和羧酸單體單元為來自甲基丙 烯酸的結(jié)構(gòu)單元。重均分子量為13萬。
[0173][化 5]
[0175] 在具備攪拌機(jī)的300ml可拆分燒瓶中加入所得的共聚物(a)50g、2- 丁酮150g，用 雙螺旋帶攪拌葉片攪拌24小時(shí)。將所得的溶液用截止值（力分)為lMi的玻璃濾器過濾，得到 丙烯酸系樹脂溶液。取丙烯酸系樹脂溶液的一部分置于固定有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜 (厚度lOOwii)的玻璃板上，使用棒涂機(jī)形成均一的膜，接著，在50°C加熱10分鐘，得到丙烯酸 系樹脂膜。將所得的丙烯酸系樹脂膜從聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜剝離，在l〇〇°C加熱10分 鐘，在120°C加熱20分鐘，在140°C加熱20分鐘，再在170°C加熱40分鐘，得到透明保護(hù)膜F(厚 度4〇11111，1^ = 〇11111，1?1:11 = 〇11111)。
[0176] 透明保護(hù)膜I:使用三乙酰纖維素膜（富士膠片公司制，WVBZ4A6)的滿足nx>ny > nz的關(guān)系的二軸性相位差膜(厚度60wii，Re = 55nm，Rth = 125nm) 〇
[0177]透明保護(hù)膜J:使用三乙酰纖維素膜(柯尼卡公司制，K(34DR - 1)的滿足nx>ny>nz 的關(guān)系的二軸性相位差膜(厚度40wii，Re = 52nm，Rth = 125nm) 〇 [0178](粘接劑的制備）
[0179] 粘接劑A(水系）：相對(duì)于含有乙酰乙?；木垡蚁┐枷禈渲?平均聚合度：1200,皂 化度:98.5摩爾％，乙酰乙酰化度:5摩爾％ ) 100份，將羥甲基密胺50份在30°C的溫度條件下 溶解于純水中，制備固體成分濃度調(diào)整為3.7%的水溶液。相對(duì)于上述水溶液100份，添加氧 化鋁膠體水溶液(平均粒徑15nm，固體成分濃度10%，正電荷）18份，制備粘接劑水溶液。粘 接劑水溶液的粘度為9.6mPa ? s。粘接劑水溶液的pH為4一4.5的范圍。將其作為粘接劑。
[0180] 〈實(shí)施例1>
[0181](液晶顯示裝置樣品的制作）
[0182] 在上述透明保護(hù)膜A的單面以使干燥后的粘接劑層的厚度達(dá)到80nm的方式涂布上 述粘接劑A，備用。在上述透明保護(hù)膜H的單面以使干燥后的粘接劑層的厚度達(dá)到80nm的方 式涂布上述粘接劑A，備用。另外，在自上述制備起的30分鐘后在23°C的溫度條件下進(jìn)行粘 接劑的涂布。接著，在23°C的溫度條件下，用輥機(jī)在偏振片的兩面貼合上述帶粘接劑的透明 保護(hù)膜A及H后，在55°C干燥6分鐘，制作設(shè)想好觀察側(cè)的偏振板。
[0183] 以與觀察側(cè)的偏振板同樣的步驟制作設(shè)想好背光側(cè)的偏振板。由此，制作在觀察 側(cè)和背光燈側(cè)同一構(gòu)成的偏振板。
[0184] 將制作的偏振板以偏振片的偏振軸相對(duì)于長(zhǎng)邊為45°的方式切成160mm X 90mm。在 該偏振板的第2透明保護(hù)膜側(cè)(相位差膜側(cè))粘貼丙烯酸系粘合劑層。將該帶粘合劑層的偏 振板在厚度〇 . 5mm的亞克力玻璃的兩面以使偏振板(偏振片）的偏振軸正交的方式粘貼，將 所得的物品模擬性地作為液晶顯示裝置樣品。
[0185] 〈實(shí)施例2~5、比較例1~7>
[0186] 實(shí)施例1中，在制作觀察側(cè)和背光側(cè)的偏振板時(shí)，除了將透明保護(hù)膜的種類等變?yōu)?如表1所示以外與實(shí)施例1同樣地制作液晶顯示裝置樣品。
[0187] 另外，實(shí)施例2的偏振板表面的涂布層通過以下的步驟來形成。準(zhǔn)備紫外線固化型 氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂（日本合成化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名"UV1700B"、固體成分100%) 50重量份、及以季戊四醇三丙烯酸酯為主成分的多官能丙烯酸酯（大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株） 制、商品名"VISC0AT#300"、固體成分100%)50重量份。相對(duì)于上述樹脂的樹脂固體成分100 重量份，混合作為粒子的丙烯酸類樹脂與苯乙烯的共聚粒子(積水化成品工業(yè)(株)制、商品 名"Techpolymer"、重均粒徑:3.0圓、折射率：1.520)2重量份、作為觸變性賦予劑的有機(jī)粘 土即合成膨潤(rùn)石(Co-op Chemical(株)制、商品名"Lucent tight SAN"）1.5重量份、光聚合 引發(fā)劑（BASF公司制、商品名"Irgacure 907"）3重量份、流平劑（DIC (株）制、商品名 "PC4100"、固體成分10% )0.2份。另外，上述有機(jī)粘土用甲苯稀釋成固體成分為6.0%后再 使用。將該混合物以使固體成分濃度達(dá)到40重量％的方式用甲苯/MIBK(甲基異丁基酮)混 合溶劑(重量比80/20)稀釋，制備涂敷液。將涂敷液使用逗點(diǎn)涂布機(jī)進(jìn)行涂布，形成涂膜。然 后，邊將形成有該涂膜的膜以約30°的角度傾斜，邊運(yùn)送至干燥工序。干燥工序中，以100°C 加熱2分鐘，由此使上述涂膜干燥。之后，用高壓汞燈照射累積光量為300mJ/cm 2的紫外線， 將上述涂膜進(jìn)行固化處理，形成厚度7.5wii的涂布層。
[0188] (評(píng)價(jià)）
[0189] 對(duì)所得的偏振板進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[0190](外觀評(píng)價(jià):焦糊）
[0191]以目視確認(rèn)所制作的偏振板，確認(rèn)焦糊（黑斑點(diǎn)狀的外觀不良）的有無。將未產(chǎn)生 焦糊的情況評(píng)價(jià)為"〇"，將產(chǎn)生焦糊的情況評(píng)價(jià)為"X"。
[0192] (翹曲和顯示不均）
[0193] 對(duì)樣品進(jìn)行加熱試驗(yàn)（60°C，240小時(shí)）、加濕試驗(yàn)（60°C，90 % RH，240小時(shí)）。試驗(yàn) 后，按照以下的步驟進(jìn)行翹曲和顯示不均的評(píng)價(jià)。
[0194] (翹曲）
[0195] 測(cè)定以向下凸起的方式將偏振板載置于平臺(tái)時(shí)的端部的翹曲量，利用以下的基準(zhǔn) 進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
[0196]〇：3mm以下
[0197] X :超過3mm且為6mm以下
[0198] X X :超過6_
[0199] (顯示不均）
[0200]由SONY公司制BRAVIA 920A通過再加工(!]^一夕）將偏振板剝離而取出液晶單元， 在得到的液晶單元的兩面粘貼實(shí)施例、比較例的偏振板并再次組裝，將所得到的物品作為 液晶顯示裝置樣品來制作。對(duì)于顯示不均的評(píng)價(jià)，確認(rèn)在粘貼偏振板并組裝時(shí)因邊框 (bez e 1)接觸而產(chǎn)生的偏差的有無和起因于偏振板而產(chǎn)生的偏差的有無，按照以下的基準(zhǔn) 進(jìn)行。
[0201 ]〇:既沒有邊框接觸偏差也沒有起因于偏振板的偏差
[0202] X :僅發(fā)生邊框接觸偏差或起因于偏振板的偏差的任一個(gè)
[0203] X X :發(fā)生邊框接觸偏差和起因于偏振板的偏差的兩者 [0204](外觀評(píng)價(jià):黃變）
[0205] 將偏振板切割成lOOOmmX 1000mm，制備樣品。將樣品的偏振板置于依據(jù)JIS K 7350-2確定的耐光試驗(yàn)的環(huán)境下，確認(rèn)此時(shí)的偏振板有無黃變。將未發(fā)生黃變的情況評(píng)價(jià) 為"〇"，將發(fā)生黃變的情況評(píng)價(jià)為"X"。
[0206][表1]
[0208] 符號(hào)說明
[0209] 1 偏振片
[0210] 21 第1透明保護(hù)膜
[0211] 22 第2透明保護(hù)膜
[0212] 3 粘接劑層
[0213] 100液晶顯示裝置
[0214] P 偏振板
[0215] C 液晶單元
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液晶顯示裝置，其是具備對(duì)置的偏振板的液晶顯示裝置， 所述偏振板各自具備在聚乙烯醇系偏振片的兩面隔著粘接劑層設(shè)置的透明保護(hù)膜， 一個(gè)面的第1透明保護(hù)膜含有（甲基）丙烯酸系樹脂、并且具有紫外線吸收劑，所述（甲 基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式（1)所示的戊二酰亞胺單元，并且酰亞 胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的范圍且丙烯酸酯單元不足1重量％， 另一個(gè)面的第2透明保護(hù)膜為含有纖維素酯而成、且滿足nx>ny>nz的關(guān)系的相位差 板，其中，將面內(nèi)折射率達(dá)到最大的方向設(shè)為X軸，將與X軸垂直的方向設(shè)為Y軸，將厚度方向 設(shè)為Z軸，并且將各個(gè)軸方向的折射率設(shè)為nx、ny、nz，此處，R1和R2分別獨(dú)立地表示氫或碳數(shù)1~8的烷基，R3表示碳數(shù)1~18的烷基、碳數(shù)3~ 12的環(huán)烷基或者碳數(shù)6~10的芳基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示裝置，其中， 所述第1透明保護(hù)膜的面內(nèi)相位差及厚度方向相位差分別為40nm以下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示裝置，其具有配置于所述第1透明保護(hù)膜的一個(gè) 面?zhèn)鹊耐坎紝印?. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的液晶顯示裝置，其中， 所述涂布層為硬涂層或防污層。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示裝置，其中， 所述粘接劑層包含水系粘接劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示裝置，其中， 所述偏振板隔著粘合層貼合于液晶單元，所述粘合層設(shè)置于所述透明保護(hù)膜的與所述 偏振片側(cè)相反的一側(cè)。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶顯示裝置，其在所述偏振板與所述粘合層之間設(shè)有錨固 層。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶顯示裝置，其中， 所述粘合層具有導(dǎo)電性。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的液晶顯示裝置，其中， 所述錨固層具有導(dǎo)電性。10. -種偏振板套組，其是在液晶顯示裝置中被對(duì)置配置的偏振板套組， 所述偏振板各自具備在聚乙烯醇系偏振片的兩面隔著粘接劑層設(shè)置的透明保護(hù)膜， 一個(gè)面的第1透明保護(hù)膜含有（甲基）丙烯酸系樹脂、并且具有紫外線吸收劑，所述（甲 基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及通式（1)所示的戊二酰亞胺單元，并且酰亞 胺化率為2.5~5.0%、酸值為0.10~0.50mmol/g的范圍且丙烯酸酯單元不足1重量％， 另一個(gè)面的第2透明保護(hù)膜為含有纖維素酯而成、且滿足nx>ny>nz的關(guān)系的相位差 板，其中，將面內(nèi)折射率達(dá)到最大的方向設(shè)為X軸，將與X軸垂直的方向設(shè)為Y軸，將厚度方向 設(shè)為Z軸，并且將各個(gè)軸卞·向的祈制·γ、rw、η7.. 此處，R1和R2分別獨(dú)立地表示氫或碳數(shù)1~8的烷基，R3表示碳數(shù)1~18的烷基、碳數(shù)3~ 12的環(huán)烷基或者碳數(shù)6~10的芳基。
【文檔編號(hào)】G02B1/14GK105892137SQ201610090993
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年2月18日
【發(fā)明人】木村真規(guī)子, 中田美惠, 村山俊介, 山下智弘
【申請(qǐng)人】日東電工株式會(huì)社