折疊硬涂膜以及具有該折疊硬涂膜的顯示屏的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種折疊硬涂膜及具有該折疊硬涂膜的顯示屏，由于通過降低彎折部分的厚度而使得薄膜折疊時不產(chǎn)生裂縫，所以在用于顯示屏?xí)r能夠同時滿足硬度和折疊特性，能夠用作為折疊顯示屏的玻璃的替代品或用作為高硬度薄膜。
【專利說明】
折疊硬涂膜以及具有該折疊硬涂膜的顯示屏
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及能夠不產(chǎn)生裂縫地進行折疊、具有高硬度及耐刮性的折疊硬涂膜及具 有該折疊硬涂膜的顯示屏。
【背景技術(shù)】
[0002] 在不遠的將來，預(yù)計在市場上將會出現(xiàn)比彎曲固定形態(tài)的弧形智能手機更加先進 的可彎曲折疊的便攜設(shè)備。
[0003] 這是應(yīng)用了比當前商用化的弧形顯示屏進化了一個層級的柔性顯示屏的產(chǎn)品。對 于柔性顯示屏技術(shù)，展望其從僅能夠彎曲的形態(tài)的弧形（curved)進化為可彎折的彎折 (bendable)形態(tài)、可折疊的折疊（foldable)形態(tài)后，最終進化為能夠卷曲的可卷曲 (rollable)形態(tài)或能夠自由增減尺寸的可伸縮(stretchable)形態(tài)。
[0004] 在將顯示屏設(shè)計為可折疊的形態(tài)的情況下，能夠?qū)崿F(xiàn)在展開時作為平板電腦使 用，在折疊后作為智能手機使用的利用1個產(chǎn)品實現(xiàn)不同尺寸的顯示屏，另外，在比智能手 機更大型化的平板電腦或TV這種機器的情況下，如果能夠折疊后手持移動，則便利性大幅 增加。
[0005] 折疊顯示屏是能夠如書本或筆記本那樣對半折疊的顯示屏，很多公司已經(jīng)對此提 出了各種相關(guān)的技術(shù)及專利。
[0006] 近年來，日本的SEL(Semiconductor Energy Laboratory)和AFD(Advanced Film device)、諾基亞公司提出了能夠兩折或三折地折疊的OLED折疊顯示屏。
[0007] 另外，蘋果公司申請了利用在彎曲圍繞的AM0LED形成的3面環(huán)繞顯示屏(美國發(fā)明 專利公開第2013-0076612號），近年來，還申請了包括圓柱桶形在內(nèi)的橢圓形中空管（中空 狀態(tài)）、剖面為三角形或四邊形等的中空透明顯示屏的專利。
[0008] 此外，LG顯示器公司及三星電子公司也提出了各種將邊緣彎曲或折疊而以多邊形 形態(tài)形成的顯示屏(韓國發(fā)明專利公開第2014-0032773號，第2014-0119585號，美國發(fā)明專 利公開第2015-0022436號）。
[0009]通常，作為顯示屏，其最外部具有用于保護顯示屏的玻璃材質(zhì)的外包窗。但是由于 玻璃無法用于折疊顯示屏，所以替代玻璃而使用具有高硬度及耐磨損特性的高硬度硬涂 膜。
[0010] 為了確保玻璃等級的硬度，需要使硬涂膜中的硬涂層的厚度增加，但雖然其厚度 越大表面硬度就越高，但由于硬涂層的固化收縮而細紋或卷曲（curl)變大，并且容易在硬 涂層上產(chǎn)生裂縫(或龜裂)或剝離，所以很難實際應(yīng)用。
[0011] 作為一個例子，在韓國發(fā)明專利公開2008-0055698號中，舉出了由多層構(gòu)成的硬 涂敷光學(xué)膜，且提及硬度能夠增加，但并沒有涉及針對裂縫的對策。
[0012] 特別地，在將高硬度硬涂膜應(yīng)用于折疊顯示屏的情況下，折疊后的內(nèi)側(cè)區(qū)域由于 壓縮而收縮，外側(cè)受到張力而延伸，其結(jié)果，在折疊區(qū)域產(chǎn)生更嚴重的裂縫。
[0013]其結(jié)果，有人提出了具有柔性的硬涂膜的制造方案。在韓國發(fā)明專利公開第2014- 0104175號中，提出了將含有脂環(huán)族環(huán)氧基的低聚硅氧烷聚合而制造柔性硬涂膜的內(nèi)容。該 薄膜通過確保一定程度的柔性而能夠應(yīng)用于弧形顯示屏等中，但其柔性程度不足以應(yīng)用于 折疊顯示屏。
[0014] 因此，在韓國發(fā)明專利公開第2014-0033546號中，公開了一種外包窗材料，其為了 使折疊區(qū)域和非折疊區(qū)域具有不同硬度，在非折疊區(qū)域中以PMMA ( P 〇 1 y me t h y 1 Methacrylate)的比例大于PnBA(Poly Butyl Acrylate)的比例的方式含有PMMA和PnBA，另 外，在折疊區(qū)域中以PnBA的比例大于PMMA的方式含有PMMA和PnBA。
[0015] 在該方法中，雖然能夠在某種程度上防止折疊區(qū)域中產(chǎn)生裂縫，但由于折疊區(qū)域 和非折疊區(qū)域中的材質(zhì)彼此不同，所以產(chǎn)生制造時會花費大量工時這一問題。
[0016] 專利文獻1:韓國發(fā)明專利公開第2014-0033546號。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 本
【申請人】經(jīng)過從多方面研究使用通常的硬涂層組合物且以簡單的工序制造高硬 度的折疊硬涂膜，確認如果對折疊區(qū)域的硬涂層厚度進行控制，則能夠容易地折疊，且不需 要使折疊區(qū)域和非折疊區(qū)域中的材質(zhì)發(fā)生變化就可以制造，所得到的薄膜具有高水準的硬 度及耐刮性，且在極端嚴格的彎曲測試中也確認到?jīng)]有產(chǎn)生裂縫，從而得到本發(fā)明。
[0018] 由此，本發(fā)明的目的在于，提供一種用作為高硬度硬涂膜的折疊硬涂膜。
[0019] 另外，本發(fā)明的另一目的在于提供將所述折疊硬涂膜應(yīng)用于顯示屏的用途。
[0020] 為了實現(xiàn)所述目的，本發(fā)明提供一種在基層膜上形成具有能夠以折疊線為基準而 進行折疊的折疊部及非折疊部的硬涂層的折疊硬涂膜。
[0021 ]此時，其特征在于，所述折疊線沿折疊硬涂膜的垂直或水平方向形成為直線狀，該 折疊線形成有1根或多根。
[0022] 另外，其特征在于，硬涂層的折疊部與非折疊部的垂直厚度相比具有70%以下的 厚度比。
[0023] 另外，其特征在于，所述折疊部和非折疊部之間經(jīng)由平緩的斜坡相接。
[0024] 其特征在于，該折疊硬涂膜是具有5H以上的鉛筆硬度的高硬度硬涂膜，適用于折 疊顯示屏。
[0025] 發(fā)明的效果 由于本發(fā)明所涉及的硬涂膜是高硬度的折疊硬涂膜，通過減少折疊部分的厚度而使得 薄膜折疊時不會產(chǎn)生裂縫，所以在應(yīng)用于折疊顯示屏?xí)r，能夠同時滿足高硬度、耐刮性及折 疊特性。
【附圖說明】
[0026] 圖1是本發(fā)明的一個具體實施例所涉及的折疊硬涂膜的剖面圖。
[0027] 圖2是本發(fā)明的一個具體實施例所涉及的折疊硬涂膜的立體圖。
[0028] 圖3是本發(fā)明的一個具體實施例所涉及的硬涂層的剖面圖。
[0029]圖4是表示將本發(fā)明的一個具體實施例所涉及的折疊硬涂膜進行折疊的狀態(tài)的立 體圖。
[0030] 標號的說明 1:基層膜 3:硬涂層 3a:折疊部 3b:非折疊部 10:折疊硬涂膜。
【具體實施方式】
[0031]以下，參照附圖，詳細說明本發(fā)明。
[0032] 圖1是本發(fā)明的一個具體實施例所涉及的折疊硬涂膜的剖面圖，圖2是其立體圖。
[0033] 參照圖1及圖2,硬涂膜10包括基層膜1和在該基層膜1上形成的硬涂層3。
[0034] 硬涂層3由以為了折疊(彎折或折疊)折疊硬涂膜10而以折疊線為基準的可折疊的 折疊部3a和非折疊部3b構(gòu)成。
[0035]此時，形成通過折疊部3a能夠折疊的線A，該線A如圖2所示，在折疊硬涂膜10的垂 直方向上形成直線狀。此外，該線A除了垂直方向之外，也可以在水平方向上形成，在硬涂層 3上至少形成1根以上，另外，也可以根據(jù)需要而形成多根。作為一個例子，如圖2所示可以通 過沿垂直方向的線A形成的折疊部3a折疊一次，在形成多根的情況下，折疊硬涂膜10可以折 疊為多種形態(tài)的多面體。
[0036]折疊部3a可以如圖2所示在折疊硬涂膜10的正中間的位置處設(shè)置1個，另外也可以 在多個位置處設(shè)置多個。作為一個例子，在具有2個折疊部3a的情況下，折疊硬涂膜10可以 在分割為3份的位置處設(shè)置折疊部3a。這些折疊部3a的數(shù)量及位置并不由本發(fā)明進行限定， 可以根據(jù)折疊硬涂膜10的應(yīng)用領(lǐng)域而適當?shù)刈儎?，只要在實際使用時不發(fā)生問題即可。
[0037] 特別地，本發(fā)明所涉及的折疊硬涂膜10為折疊薄膜，是能夠沿著所述折疊部3a形 成的線進行折疊的薄膜。在現(xiàn)有的硬涂膜的情況下，在進行多次折疊時會產(chǎn)生裂縫，但在本 發(fā)明中，通過將折疊部3a和非所述折疊部3b設(shè)置為厚度不同，以具有不同厚度的方式進行 制造，從而能夠根本上解決所述問題。
[0038] 換句話說，如圖1及圖2所示，在本發(fā)明中，需要將折疊部3a形成為相對于非折疊部 3b具有較薄的厚度，優(yōu)選折疊部3a相對于非折疊部3b的垂直厚度具有70%以下的厚度比， 更優(yōu)選具有50%以下的厚度比。其可以以下述算式1示出。
[0039] 【算式1】
(在所述算式中，Ta表示折疊部的平均厚度，Tb表示非折疊部的平均厚度。） Ta/Tb越小越好，在為了實現(xiàn)硬涂層3的功能而使得非折疊部3b的厚度滿足一定水準以 上的情況時，基于所述厚度比而折疊部3a的數(shù)值越低、即折疊部3a的厚度越薄越好。此外， 即使厚度比超過所述范圍也并不是就無法實現(xiàn)本發(fā)明的目的，但在折疊時有可能產(chǎn)生裂 縫，因此，優(yōu)選在所述范圍內(nèi)進行適當調(diào)節(jié)。
[0040] 更具體地說，在硬涂層3的通常厚度為10~200WI1的范圍內(nèi)時，非折疊部3b的厚度 可以是10~200mi的范圍內(nèi)，折疊部3a的厚度可以是0.05~140mi的范圍內(nèi)。
[0041]特別地，即使進行上述的局部厚度調(diào)整，折疊部3a和非折疊部3b不僅具有相同的 硬涂敷特性，還保持相同的表面耐刮性。
[0042] 此外，所述硬涂層3的折疊部3a和非折疊部3b在應(yīng)用于顯示屏等時，優(yōu)選折疊部3a 形成的線無法被看到，為了進行柔性彎折而將折疊部3a和非折疊部3b經(jīng)由平緩的斜坡相 接。
[0043]其結(jié)果，如圖4所示，在將折疊硬涂膜10折疊時，能夠?qū)⑺稣郫B部3a施加在非折 疊部3b上的應(yīng)力最小化。
[0044]本發(fā)明所涉及的折疊硬涂膜10是在500g負載下的鉛筆硬度為5H以上、或7H以上、 或9H以上的高硬度硬涂膜。該折疊硬涂膜10具有通過摩擦試驗機以lkg的負載往復(fù)10次時 刮痕出現(xiàn)10個以下的耐刮性。此外，透光率可以是87.0%以上或90.0%以上，霧度可以是 2.0%以下或1.0%以下，也可以是0.5%以下。
[0045]特別地，利用由折疊部3a和非折疊部3b形成的構(gòu)造，在極端嚴格的條件下進行的 彎折測試(利用5mm芯軸進行20萬次彎曲測試)下也沒有產(chǎn)生裂縫。
[0046] 如前述所示，折疊硬涂膜10含有基層膜1和硬涂層3,其材質(zhì)、厚度等只要能夠滿足 作為所述高硬度硬涂膜的條件即可，并沒有特別限定。
[0047] 本發(fā)明的基層膜1只要是通常的透明基層膜即可，其種類并不限定，在本發(fā)明中并 不特別限定。
[0048] 具體地說，作為所述透明基層膜的材質(zhì)，可以是從降冰片烯或多環(huán)降冰片烯類單 體等具有含有環(huán)烯烴的單體單元的環(huán)烯烴類衍生物、二乙?；w維素、三乙?；w維素、乙 酰基纖維素丁酸、異丁酯纖維素、丙?；w維素、丁?；w維素或乙酰丙?；w維素等中選 擇的纖維素，從乙烯醋酸乙烯共聚物、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚亞胺、聚丙烯酸酯、聚酰 亞胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯 醇縮醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二 甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂中選擇的材質(zhì)，也可以使用 未延伸、單軸延伸或雙軸延伸薄膜。其中，優(yōu)選使用透明性及耐熱性優(yōu)異的聚酰亞胺薄膜、 單軸或雙軸延伸聚酯薄膜、或者透明性及耐熱性優(yōu)異且能夠應(yīng)對薄膜大型化的環(huán)烯烴類衍 生物薄膜、具有高透明性且不存在光學(xué)各向異性的三乙?；w維素薄膜。
[0049]上述基層膜1的厚度并沒有特別限制，可以是8~1000M，優(yōu)選為20~150m的范 圍。此外，如果其厚度小于所述范圍，則薄膜的強度降低從而加工性劣化，與此相反，如果超 過所述范圍，則透明性降低，另外在應(yīng)用于今后的顯示屏?xí)r厚度增加，無法實現(xiàn)薄膜型。
[0050] 硬涂層3是通過將硬涂層形成用組合物進行涂覆后固化而制造的。此時，硬涂層形 成用組合物除了透光性樹脂、光引發(fā)劑及溶劑之外，還含有添加劑。
[0051] 所述透光性樹脂為光固化型（甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0052]所述光固化型（甲基）丙烯酸酯低聚物可以使用從環(huán)氧（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯及聚酯（甲基)丙烯酸酯構(gòu)成的組中選擇的1種以上，具體地說，可以將聚氨 酯（甲基）丙烯酸酯和聚酯（甲基）丙烯酸酯混合使用，也可以將2種聚酯（甲基）丙烯酸酯混 合使用。
[0053]所述聚氨酯（甲基)丙烯酸酯可以通過本領(lǐng)域公知的方法將分子內(nèi)具有羥基的多 官能（甲基)丙烯酸酯和具有異氰酸酯基的化合物在存在催化劑的條件下進行反應(yīng)而制造。
[0054] 分子內(nèi)具有羥基的多官能（甲基）丙烯酸酯的具體例子可以是從2-羥乙基（甲基） 丙烯酸酯，2-羥異丙基（甲基)丙烯酸酯，4-羥丁基（甲基)丙烯酸酯，己內(nèi)酯開環(huán)羥基丙烯酸 酯，季戊四醇三/四（甲基)丙烯酸酯混合物及二季戊四醇五/六（甲基)丙烯酸酯混合物構(gòu)成 的組中選擇的1種以上。
[0055] 另外，具有異氰酸酯基的化合物的具體例子可以是從1，4_二異氰酸酯丁烷、1，6_ 二異氰酸酯己烷、1，8_二異氰酸酯辛烷、1，12_二異氰酸酯十二烷、1，5_二異氰酸酯基-2-甲 基戊烷、三甲基-1，6_二異氰酸酯己烷、1，3_二(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷、反式-1，4_環(huán)己烯二 異氰酸酯、4,4'_亞甲基二（環(huán)己基異氰酸酯）、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯_2,4_二異氰酸 酯、甲苯-2，6-二異氰酸酯、二甲苯-1，4-二異氰酸酯、四甲基二甲苯-1，3-二異氰酸酯、1-氯 甲基_2,4_二異氰酸酯、4,4'_亞甲基二（2,6_二甲基苯異氰酸酯）、4,4'_氧雙（異氰酸苯 酯）、六亞甲基二異氰酸酯中衍生的三官能異氰酸酯、以及三甲烷丙醇加合甲苯二異氰酸構(gòu) 成的組中選擇的1種以上。
[0056] 聚酯（甲基）丙烯酸酯可以通過本領(lǐng)域公知的方法使聚酯型多元醇和丙烯酸進行 反應(yīng)而制造。
[0057] 所述聚酯（甲基）丙烯酸酯例如可以從聚酯丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯四丙 烯酸酯，聚酯六丙烯酸酯，聚酯季戊四醇三丙烯酸酯，聚酯季戊四醇四丙烯酸酯，及聚酯季 戊四醇六丙烯酸酯構(gòu)成的組中選擇的1種以上，但并不一定限定于此。
[0058] 本發(fā)明所涉及的硬涂層形成用組合物也可以含有光固化型單體。
[0059] 所述光固化型單體可以使用作為通常使用的光固化型官能團而在分子內(nèi)具有（甲 基)丙烯?；⒁蚁┗?、苯乙烯基、烯丙基等不飽和基的、在該技術(shù)領(lǐng)域中使用的單體，并無 特別限制，具體地說可以使用具有（甲基)丙烯?；膯误w。
[0060] 所述具有（甲基)丙烯?；膯误w例如可以是從新戊二醇丙烯酸酯、1，6_己烷二醇 (甲基)丙烯酸酯、丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、三乙烯乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、聚乙烯乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚丙烯乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、1，2,4_環(huán)己烷四（甲基）丙 烯酸酯、五甘油三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四（甲基)丙 烯酸酯、二季戊四醇六（甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯、二（2-羥乙基）異氰脲酸酯二（甲基)丙烯酸酯、羥乙基（甲基）丙烯酸酯、羥基 丙基（甲基)丙烯酸酯、羥丁基（甲基)丙烯酸酯、異辛基（甲基)丙烯酸酯、異癸基（甲基)丙烯 酸酯、硬脂?；谆┍┧狨?、四氫呋喃（甲基）丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯、 及異冰片（甲基)丙烯酸酯構(gòu)成的組中選擇的1種以上，但并不限定于此。
[0061] 特別地，通過在所述四官能聚酯（甲基)丙烯酸酯和混合物組合中含有的（甲基)丙 烯酸酯的含量范圍內(nèi)替代使用光固化型單體，從而能夠提高光固化涂敷組合物的作業(yè)性及 相溶性，且能夠得到相同水準的特性。
[0062] 前述作為透光性樹脂的光固化型（甲基)丙烯酸酯低聚物、單體也可以分別單獨使 用或組合兩種以上進行使用。
[0063] 上述透光性樹脂對涂膜的品質(zhì)有影響，優(yōu)選在相對于硬涂層形成用組合物100重 量％為1~80重量％，更優(yōu)選為5~50重量％的范圍內(nèi)使用。此外，如果其含量小于所述范 圍，則難以形成涂膜或即使形成也難以制造具有充分水準的硬度的硬涂層，另外，如果其含 量超過所述范圍，則會產(chǎn)生制造硬涂層后涂膜固化后的收縮導(dǎo)致彎曲變難這一問題，因此， 優(yōu)選在所述范圍內(nèi)適當調(diào)節(jié)。
[0064] 所述光引發(fā)劑只要是在該技術(shù)領(lǐng)域中使用光引發(fā)劑的即可，并不特別限制。具體 地說，可以使用從羥基酮類、氨基酮類及奪氫型光引發(fā)劑構(gòu)成的組中選擇的1種以上。
[0065] 例如，作為所述光引發(fā)劑可以使用從2-甲基_1-[4-(甲硫基)苯基]2-嗎啉丙酮-1、 二苯酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-酮、4-羥基環(huán)苯基酮、2,2_二甲氧基-2-苯基-苯乙酮、蒽醌、荷、三苯基胺、味唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙 酮，4,4_二氨基二苯甲酮，1-羥基環(huán)己基苯酮，苯甲酮，及二苯基（2,4,6_三甲基苯甲酰)氧 化膦構(gòu)成的組中選擇的1種以上。
[0066] 上述光引發(fā)劑優(yōu)選在相對于硬涂層形成用組合物100重量份為0.1~10重量部，更 優(yōu)選在1~5重量％的范圍內(nèi)使用。此外，如果其含量小于所述范圍，則組合物的固化速度變 慢，發(fā)生未固化而導(dǎo)致機械物性劣化，與此相反，如果超過所述范圍，則有可能由于過度固 化而導(dǎo)致涂膜上產(chǎn)生裂縫。
[0067] 所述溶劑只要是本技術(shù)領(lǐng)域已知用于涂層形成用組合物的溶劑即可，并不特別限 制。
[0068]可使用的熔劑可以從醇類（甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、甲氧基乙醇、乙基溶纖劑 等），酮類（甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮、環(huán)己酮等），醋酸 系(醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸正丁酯、tert-醋酸丁酯、醋酸甲氧乙酯、醋酸乙二醇一乙醚、 丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯、丙二醇丙醚醋酸酯、甲氧基乙酸丁酯、甲氧基 乙酸戊酯等），己烷類(己烷、庚烷、辛烷等），苯類(苯、甲苯、二甲苯等），醚類(二乙二醇二甲 醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇單甲基醚等)等中選擇適當 的應(yīng)用。所述例示的溶劑可以分別單獨使用或?qū)?種以上進行組合使用。
[0069] 所述溶劑優(yōu)選相對于硬涂層形成用組合物100重量％以10~95重量％的范圍內(nèi)使 用。如果所述溶劑的含量小于所述含量，則粘度變高而使得作業(yè)性降低，相反，如果超過所 述范圍，則存在干燥工序中需要更多時間、且經(jīng)濟性變差這一問題，由此，優(yōu)選在所述范圍 內(nèi)適當使用。
[0070] 另外，硬涂層形成用組合物也可以在所述成分的基礎(chǔ)上，還含有本技術(shù)領(lǐng)域中通 常使用的成分，例如防反射劑、填充劑、抗氧化劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、禁止熱致高分子化 劑、流平劑、表面活性劑、防氧化劑、潤滑劑、防污劑等。
[0071 ]作為一個例子，在本發(fā)明的實施例中，作為填充劑使用納米硅溶膠，作為流平劑使 用"BYK^S-"公司生產(chǎn)的產(chǎn)品，此時，各添加劑的選擇及含量控制只要由具有本領(lǐng)域?qū)I(yè) 知識的人員適當選擇即可。
[0072]本發(fā)明的一個實施方式所涉及的折疊硬涂膜經(jīng)過下述幾個階段來制造， 51) 在基層膜上涂敷硬涂層形成用組合物的階段，此時，以使得硬涂層的折疊部和非折 疊部彼此的厚度不同的方式進行涂敷， 52) 使所形成的涂膜干燥的階段，及 53) 使干燥的涂膜固化而形成硬涂層的階段。
[0073]以下對各個階段進行詳細說明。
[0074] 首先，在SI)中，在基層膜上涂敷硬涂層形成用組合物。
[0075] 所述涂敷可以以通常的涂敷方法進行，作為一個例子，可以利用模涂敷、氣刀、逆 轉(zhuǎn)輥、噴射、刮刀、鑄涂、凹印、微凹涂敷或旋涂等適當方法進行涂敷工序（Coating Process)即可。
[0076]涂敷需要考慮最后固化后的硬涂層的厚度。此時，對涂敷工序進行控制，以使得本 發(fā)明的硬涂層由彼此具有不同厚度的折疊部和非折疊部構(gòu)成，他們之間經(jīng)由平緩的斜坡相 接。
[0077] 作為一個例子，在本發(fā)明的實施例中，劃分為兩個非折疊部區(qū)域和一個折疊部區(qū) 域，經(jīng)過非折疊部區(qū)域的涂敷-折疊部區(qū)域的涂敷-非折疊部區(qū)域的涂敷這3個階段而進 行涂敷，以使得折疊部和非折疊部的厚度彼此不同的方式進行涂敷。
[0078] 另外，作為其它例子，可以使用能夠以不同厚度進行涂敷的、具有噴出量可變的噴 嘴的裝置。即，通過控制向預(yù)先確定的非折疊部區(qū)域和折疊部區(qū)域涂敷的涂敷組合物的量 而進行集中涂敷，從而形成厚度不同的折疊部和非折疊部。
[0079] 所述折疊線可以形成為1根或多根，為了形成多根折疊線，可以通過將本階段中的 組合物的涂敷厚度與折疊部和非折疊部對應(yīng)地反復(fù)調(diào)整而形成。
[0080] 然后，使所述S1)中涂敷而成的涂膜干燥。
[0081] 干燥在本發(fā)明中并不特別限定，可以通過通常的干燥工序進行。優(yōu)選以30~150°C 的溫度干燥10秒~2小時，更優(yōu)選為30秒~1小時，使揮發(fā)物蒸發(fā)而進行干燥。通過上述干 燥，使折疊部和非折疊部彼此經(jīng)由平緩的斜坡相接。
[0082] 然后，通過將所述S2)中干燥后的涂膜進行固化而形成硬涂層，從而完成折疊硬涂 膜的制造。
[0083] 在固化工序中，可以進行光固化或熱固化，優(yōu)選進行UV光固化工序。用于固化的UV 光的照射量優(yōu)選為約〇 ? 〇 1~1 〇J/cm2的范圍，更優(yōu)選為0 ? 1~2J/cm2的范圍。
[0084]經(jīng)過上述階段制造的硬涂層在非折疊部處具有10~200M1的厚度。此外，在其厚度 小于前述范圍的情況下，可能導(dǎo)致硬涂層的硬度不足，在厚于所述范圍的情況下，則可能在 進行處理時有可能產(chǎn)生裂縫，因此，優(yōu)選在所述范圍內(nèi)適當調(diào)節(jié)。
[0085]包括上述硬涂層的折疊硬涂膜如前述所示，通過降低折疊部分的厚度而使得薄膜 折疊時不會產(chǎn)生裂縫，所以能夠應(yīng)用于近年來備受關(guān)注的折疊顯示屏。
[0086] 例如，本發(fā)明所涉及的折疊硬涂膜能夠用于替代^：0、01^0、1^0、？￡0等顯示屏或利 用這些顯示屏的各種移動通信終端、智能手機及平板電腦的觸摸屏、電子書等的外罩玻璃， 或者用作為功能性層。
[0087] 以下，為了便于理解本發(fā)明而舉出了適當?shù)膶嵤├率鰧嵤├齼H用于例示本 發(fā)明，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說當然可以在本發(fā)明的范疇及技術(shù)思想的范圍內(nèi)進行各種變 更及修改，上述變形及修改都當然包括在權(quán)利要求書請求保護的范圍內(nèi)。另外，以下表示含 量的" ％ "及"部"在沒有特別指出的情況下均為質(zhì)量基準。
[0088] 制造例1:高硬度硬涂層形成用組合物的制造 將使用10重量份部聚氨酯丙烯酸酯（10官能，MIWON SPECIALTY CHEMICAL公司生產(chǎn)， SC2153)、10重量份季戊四醇三丙烯酸酯而平均官能基數(shù)為6.5官能的有機丙烯酸酯和50重 量份的納米硅溶膠（12nm，固體量40%)、20重量份甲基乙基酮、7重量份丙二醇單甲基醚、 2.5重量份光引發(fā)劑（"BASF^Y"公司生產(chǎn)，1-184)、0.5重量份流平劑（"BYK^^-"公 司生產(chǎn)，BYK3570)在攪拌機中調(diào)和，利用PP材質(zhì)的過濾裝置進行過濾而制造高硬度硬涂層 形成用組合物。
[0089]實施例1:折疊硬涂膜的制造 作為基層膜而選擇三乙?；w維素薄膜(80mi)，劃分為3個區(qū)域。
[0090] 首先，在區(qū)域1中，將根據(jù)所述制造例1制造出的高硬度硬涂層形成用組合物在三 乙酰基纖維素薄膜(80wn)的一面上以涂層厚度為20wii的方式沿寬度方向涂敷5cm。此時，涂 層的厚度是指最后固化后的厚度。
[0091] 然后，在區(qū)域2中，以使涂敷厚度連續(xù)變化成為5WI1的方式沿寬度方向涂敷2cm。 [0092]然后，在區(qū)域3中，以涂層厚度為20wii的方式沿寬度方向涂敷5cm，從而進行總和 12cm長度的涂敷。
[0093]然后，在以100°C干燥1分鐘后，照射500mJ/cm2的UV而進行固化，從而制造出具有 不同表面厚度的高硬度折疊硬涂膜。
[0094]實施例2:折疊硬涂膜的制造 與所述實施例1進行相同的處理，但改變硬涂層的厚度而制造高硬度折疊硬涂膜。 [0095]將根據(jù)制造例1制造的硬涂層形成用組合物在三乙?；w維素薄膜(80wn)的一面 上以使得涂層厚度成為20mi的方式涂敷5.5cm。
[0096]然后，以使涂敷厚度連續(xù)變化成為3mi的方式涂敷lcm。
[0097]然后，以涂層厚度為20wii的方式涂敷5.5cm，從而實施了總和12cm長度的涂敷，之 后，實施實施例1中提出的干燥及固化而制造高硬度折疊硬涂膜。
[0098]對比例1:硬涂膜的制造 將所述制造例1的高硬度硬涂敷液在三乙?；w維素薄膜(80mi)的一面上以使得涂層 厚度成為20mi的方式進行全面涂敷后，進行與實施例1相同的處理而制造高硬度硬涂膜。
[0099]實驗例1:硬涂膜的物性測定及分析 將根據(jù)所述實施例及對比例制造出的硬涂膜的物性如下所述進行測定后，將結(jié)果顯示 在下述的表1中。
[0100] (1)鉛筆硬度:在負載500g下沿45度方向設(shè)置鉛筆后，以使得涂敷面朝向鉛筆側(cè)的 方式，將涂膜固定在玻璃上后，使用具有各種鉛筆硬度的鉛筆進行5次評價，將4次以上沒有 形成傷痕的硬度表述為鉛筆硬度。
[0101] (2)耐擦傷性:利用粘結(jié)劑將涂膜固定在玻璃上后，在涂敷面上使用面積2cmX 2cm 的鋼絲絨（#〇〇〇〇)以負載lkg往復(fù)10次后，判斷表面有無刮痕。
[0102] 1:刮痕10個以下 2:刮痕20個以下 3:刮痕30個以下 4:刮痕超過30個 (3)彎曲測試 在具有規(guī)定直徑的棒上，與各實施例及對比例所準備的薄膜的彎折部分對齊而以涂敷 面為內(nèi)側(cè)的方式進行放置后，重復(fù)實施20萬次將薄膜對半彎折后又展開的動作。用肉眼確 認彎折后的薄膜的彎折部分有無產(chǎn)生裂縫。
[0103] 【表1】
參照所述表1，實施例及對比例的硬涂膜在鉛筆硬度及耐擦傷性方面優(yōu)異，可知為高硬 度硬涂膜。
[0104] 但是，如果確認彎曲測試的結(jié)果，則可知在存在折疊部的實施例1及2的硬涂膜的 情況下，沒有產(chǎn)生裂縫，但對比例1的硬涂膜的情況下產(chǎn)生了裂縫。
[0105] 工業(yè)實用性 本發(fā)明所涉及的折疊硬涂膜由高硬度硬涂組合物構(gòu)成，可以替代折疊顯示屏等各種裝 置的玻璃來使用，或者作為各種功能性層使用。
【主權(quán)項】
1. 一種折疊硬涂膜，其特征在于， 在基層膜上形成具有能夠W折疊線為基準進行折疊的折疊部及非折疊部的硬涂層。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的折疊硬涂膜，其特征在于， 所述折疊線沿硬涂膜的垂直或水平方向形成為直線狀。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的折疊硬涂膜，其特征在于， 所述折疊線形成1根或多根。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的折疊硬涂膜，其特征在于， 所述折疊部和非折疊部的厚度具有滿足下述算式1的厚度比： 【算式1】(在所述算式中，Ta表示折疊部的平均厚度，Tb表示非折疊部的平均厚度）。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的折疊硬涂膜，其特征在于， 所述折疊部和非折疊部之間經(jīng)由平緩的斜坡相接。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的折疊硬涂膜，其特征在于， 所述硬涂膜是具有甜W上的鉛筆硬度的高硬度硬涂膜。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的折疊硬涂膜，其特征在于， 所述硬涂膜是利用5mm忍軸進行20萬次彎曲測試不產(chǎn)生裂縫的涂膜。8. -種顯示屏，其具有權(quán)利要求1~7中任一項所述的折疊硬涂膜。
【文檔編號】G02B1/14GK105911618SQ201610103705
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2016年2月25日
【發(fā)明人】林巨山, 李正銀, 洪承模
【申請人】東友精細化工有限公司