圖像形成方法、靜電荷圖像顯影劑組和圖像形成裝置的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種圖像形成方法、靜電荷圖像顯影劑組和圖像形成裝置。所述圖像形成方法是使用具有多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成裝置形成彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像形成方法,上述彩色調(diào)色劑圖像使用彩色顯影劑形成,上述彩色顯影劑包含選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少1種彩色調(diào)色劑和第1載體,上述白色調(diào)色劑圖像使用白色顯影劑形成,上述白色顯影劑包含至少含有氧化鈦?zhàn)鳛轭伭系陌咨{(diào)色劑和第2載體,當(dāng)將上述第1載體的100V時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Ic(μA)、將上述第2載體的100V時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Iw(μA)時(shí),滿足下述式(1)。根據(jù)本發(fā)明,能夠抑制記錄介質(zhì)上的彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像不均。Iw<Ic……(1)。
【專利說明】
圖像形成方法、靜電荷圖像顯影劑組和圖像形成裝置
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及圖像形成方法、靜電荷圖像顯影劑組和圖像形成裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 使用電子照相方式的圖像形成方法中,利用帶電機(jī)構(gòu)使圖像形成體上帶同樣的電 后,進(jìn)行圖像曝光而形成靜電荷圖像。潛影部分繼續(xù)利用顯影機(jī)構(gòu)進(jìn)行顯影而形成調(diào)色劑 圖像。近年來,在電子照相方式的圖像形成中使用的靜電荷圖像顯影用調(diào)色劑的領(lǐng)域中,正 在進(jìn)行滿足來自市場的各種要求的開發(fā)。特別是,印刷的記錄介質(zhì)的種類不斷增加,對印刷 機(jī)的記錄介質(zhì)對應(yīng)性的來自市場的要求非常高。例如,在向彩色紙、黑色紙、侶蒸鍛紙、透明 膜等特殊的記錄介質(zhì)輸出時(shí),由于受到記錄介質(zhì)的顏色特性的影響,因此僅用黃色、品紅 色、青色、黑色調(diào)色劑等全彩色調(diào)色劑不能得到足夠的顯色。因此,為了提高圖像的附加價(jià) 值,正在進(jìn)行在組合上述彩色調(diào)色劑而形成的圖像的下層或上層形成的白色調(diào)色劑的開發(fā) (例如,參照專利文獻(xiàn)1~4)。
[0003] 特別是將透明膜作為介質(zhì)(記錄介質(zhì))時(shí),通過在白色調(diào)色劑圖像上用彩色調(diào)色劑 形成圖像,能夠提高彩色調(diào)色劑的辨識(shí)性,提高作為圖像的附加價(jià)值。另外,通過在帶顏色 的紙上形成白色調(diào)色劑圖像,能夠表現(xiàn)用彩色調(diào)色劑難W表現(xiàn)的"白色"。因此,重要的是提 高白色調(diào)色劑的對比度,進(jìn)一步提高白色度,從而開發(fā)了各種技術(shù)(例如,參照專利文獻(xiàn)5~ 6)。
[0004] 另外,專利文獻(xiàn)7中公開了被覆含氨基的娃樹脂的白色調(diào)色劑用載體。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-037565號(hào)公報(bào)
[000引專利文獻(xiàn)2:日本專利第3960318號(hào)公報(bào)(相當(dāng)于美國專利申請公開2005/201779號(hào) 說明書)
[0009] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2012-189929號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2006-220694號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)5:日本特開平1-105962號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)6:日本特開2000-56514號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)7:日本特開平3-200978號(hào)公報(bào)(相當(dāng)于歐州專利申請公開第0422892號(hào) 說明書)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0014] 然而,明確了在使用上述專利文獻(xiàn)中記載的技術(shù)在記錄介質(zhì)上形成彩色調(diào)色劑圖 像和白色調(diào)色劑圖像時(shí),存在產(chǎn)生圖像不均的問題。
[0015] 因此,本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的,目的在于提供能夠抑制記錄介質(zhì)上的彩 色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像不均的圖像形成方法、靜電荷圖像顯影劑組和圖像 形成裝置。
[0016] 本發(fā)明人等為了解決上述課題,進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果,發(fā)現(xiàn)通過下述圖像形成 方法能夠解決上述課題,該圖像形成方法是使用具有多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成裝置形成彩色 調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像形成方法,將用于形成彩色調(diào)色劑圖像的彩色顯影劑 中含有的第1載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Ic(iiA)、將用于形成白色調(diào)色劑圖像的白色 顯影劑中含有的第2載體的1OOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Iw (iiA)時(shí),滿足Iw < IC,從而完成了本 發(fā)明。
【附圖說明】
[0017] 圖1是表示載體的動(dòng)態(tài)電流值的測定裝置的一個(gè)例子的示意圖。
[0018] 圖2是表示在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的圖像形成裝置的一個(gè)例子的示意截 面圖。
[0019] 符號(hào)說明
[0020] 11侶制電極鼓、
[0021] 12顯影套筒、
[0022] 13電極鼓、
[0023] 14直流電源、
[0024] 15電流計(jì)、
[0025] 20 載體、
[0026] 31感光體鼓、
[0027] 32帶電器、
[0028] 33作為圖像寫入機(jī)構(gòu)的曝光光學(xué)系統(tǒng)、
[0029] 34顯影裝置、
[0030] 34a 顯影漉、
[0031] 36中間轉(zhuǎn)印體、
[0032] 36a 張力漉、
[0033] 36B 支承漉、
[0034] 37 -次轉(zhuǎn)印漉、
[0035] 37A二次轉(zhuǎn)印部件、
[0036] 38檢測傳感器、
[0037] 47定影裝置、
[003引 47a加熱漉、
[0039] 47b 加壓帶、
[0040] 50A、50B、50C 供紙盒、
[OOW 51送出漉、
[0042] 52輸送路徑、
[0043] 52A 供紙漉、
[0044] 52B、52C、52D 輸送漉、
[0045] 53阻擋漉、
[0046] 54排紙漉、
[0047] 55排紙托盤、
[004引56排紙切換部件、
[0049] 56A片引導(dǎo)部、
[0050] 57A輸送機(jī)構(gòu)、
[0化1] 57B輸送路徑、
[0052] 57C片反轉(zhuǎn)部、
[0053] 57D 分支部、
[0化4] 70二次轉(zhuǎn)印裝置、
[0化日]71清潔刮板、
[0化6] 100黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑化)和白色(W)處理單元
[0057] 130兩面復(fù)印用供紙單元、
[0化引131輸送導(dǎo)漉、
[0化9] 132供紙漉、
[0060] 190作為圖像載體清潔機(jī)構(gòu)的感光體清潔裝置、
[0061] 190A中間轉(zhuǎn)印體清潔裝置、
[0062] GS圖像形成裝置、
[0063] GH圖像形成裝置主體、
[0064] SC圖像讀取裝置、
[00化]CCD線陣圖像傳感器、
[0066] NA壓印部、
[0067] P圖像支承體
【具體實(shí)施方式】
[0068] W下,說明本發(fā)明的實(shí)施方式。應(yīng)予說明,本發(fā)明不限定于W下的實(shí)施方式。
[0069] 本說明書中,表示范圍的氣~護(hù)表示氣^上¥^下",只要沒有特別說明,操作和物 性等的測定是在室溫(20~25°C)/相對濕度40~50%I?H的條件下進(jìn)行測定。
[0070] 上述目的通過W下的至少任一方法而實(shí)現(xiàn)。
[0071] 1.-種圖像形成方法,是使用具有多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成裝置形成彩色調(diào)色劑圖 像和白色調(diào)色劑圖像的圖像形成方法,上述彩色調(diào)色劑圖像使用彩色顯影劑形成,該彩色 顯影劑包含選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少1種彩色調(diào)色劑和第1載 體,上述白色調(diào)色劑圖像使用白色顯影劑形成,該白色顯影劑包含至少含有氧化鐵作為顏 料的白色調(diào)色劑和第2載體,將上述第1載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Ic(iiA)、將上述第2 載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Iw(iiA)時(shí),滿足下述式(1);
[0072] Iw<Ic.....(1)
[0073] 2.根據(jù)上述1.所述的圖像形成方法,其中,上述Iw(iiA)滿足下述式(2);
[0074] 3.根據(jù)上述1.或2.所述的圖像形成方法,其中,上述Iw(iiA)與上述Ic(iiA)之比 (Iw/lc)滿足下述式(3);
[007引 0.10<Iw/Ic<0.25.....(3)
[0076] 4.根據(jù)上述I.~3.中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法,其中,上述第I載體和上述第2 載體在忍材粒子的表面具有含有被覆用樹脂和導(dǎo)電性微粒的樹脂被覆層,上述第1載體的 上述被覆用樹脂和上述第2載體的上述被覆用樹脂為同種,且上述第1載體的上述導(dǎo)電性微 粒和上述第2載體的上述導(dǎo)電性微粒為同種,將上述第1載體的樹脂被覆層中的相對于上述 被覆用樹脂100質(zhì)量份的上述導(dǎo)電性微粒的含量設(shè)為Ac(質(zhì)量份)、將上述第2載體的樹脂被 覆層中的相對于上述被覆用樹脂100質(zhì)量份的上述導(dǎo)電性微粒的含量設(shè)為Aw(質(zhì)量份)時(shí), 滿足下述式(4);
[0077] 0 < Aw<Ac.....(4)
[0078] 5.根據(jù)上述4.所述的圖像形成方法,其中,上述Aw(質(zhì)量份)小于10質(zhì)量份;
[0079] 6.根據(jù)上述4.或5.所述的圖像形成方法,其中,上述第1載體的上述被覆用樹脂和 上述第2載體的上述被覆用樹脂含有來自脂環(huán)式(甲基)丙締酸醋化合物的結(jié)構(gòu)單元;
[0080] 7 .根據(jù)上述1.~6.中任一項(xiàng)所述的圖像形成方法,其中,上述彩色調(diào)色劑和上述 白色調(diào)色劑含有結(jié)晶性聚醋樹脂作為粘結(jié)樹脂;
[0081] 8.根據(jù)上述7.所述的圖像形成方法,其中,上述結(jié)晶性聚醋樹脂是結(jié)晶性聚醋樹 脂單元與聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂單元化學(xué)鍵合而成的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂;
[0082] 9. 一種靜電荷圖像顯影劑組,包含彩色顯影劑和白色顯影劑,上述彩色顯影劑包 含選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少1種彩色調(diào)色劑和第1載體,上述 白色顯影劑包含至少含有氧化鐵作為顏料的白色調(diào)色劑和含有第2載體,將上述第1載體的 1OOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為IC (iiA )、將上述第2載體的1OOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Iw (iiA)時(shí),滿 足上述式(1);
[0083] 10.-種圖像形成裝置,具備上述9.所述的靜電荷圖像顯影劑組和多個(gè)顯影機(jī)。
[0084] 根據(jù)上述實(shí)施方式,提供能夠抑制記錄介質(zhì)上的彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖 像的圖像不均的圖像形成方法、靜電荷圖像顯影劑組和圖像形成裝置。
[0085] 上述各實(shí)施方式的構(gòu)成因素是本發(fā)明人等為了消除上述現(xiàn)有技術(shù)的課題,反復(fù)進(jìn) 行深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)W下運(yùn)樣的技術(shù)見解(或者發(fā)明的理論(邏輯:連接課題與效果的作 用機(jī)理?機(jī)制)),基于上述見解而進(jìn)行的。
[0086] 至少含有氧化鐵作為顏料的白色調(diào)色劑與彩色調(diào)色劑相比帶電量低。因此,在含 有彩色調(diào)色劑的彩色顯影劑的載體與含有白色調(diào)色劑的白色顯影劑的載體使用相同的物 質(zhì)的情況下,彩色調(diào)色劑與白色調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率不同,發(fā)生彩色調(diào)色劑和白色調(diào)色劑在 記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印不均。因此,存在定影后在記錄介質(zhì)上產(chǎn)生彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色 劑圖像的圖像不均的問題。
[0087] 對于運(yùn)樣的問題,本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過使白色顯影劑中含有的載體的IOOV時(shí)的動(dòng) 態(tài)電流值Iw (iiA)比彩色顯影劑中含有的載體的1OOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值IC (iiA)小(換言之,提 高白色顯影劑中含有的載體的電阻),能夠使彩色調(diào)色劑與白色調(diào)色劑的帶電量幾乎相等, 能夠使彩色調(diào)色劑與白色調(diào)色劑在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印效率相等,從而抑制轉(zhuǎn)印不均。由此, 發(fā)現(xiàn)能夠抑制記錄介質(zhì)上的彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像不均,從而完成了本 發(fā)明(上述的各實(shí)施方式)。
[0088] W下,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0089] [圖像形成方法]
[0090] 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的圖像形成方法,是使用具有多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成裝置 形成彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像形成方法。而且,上述彩色調(diào)色劑圖像使用 彩色顯影劑形成,該彩色顯影劑包含選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至 少1種彩色調(diào)色劑和第1載體,上述白色調(diào)色劑圖像使用白色顯影劑形成,該白色顯影劑包 含至少含有氧化鐵作為顏料的白色調(diào)色劑和第2載體,將上述第1載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流 值設(shè)為Ic(iiA)、將上述第2載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為MiiA)時(shí),滿足下述式(1)。
[0091] Iw<Ic.....(1)
[0092] 本發(fā)明的圖像形成方法中,將使用彩色調(diào)色劑得到的圖像形成層A、和與圖像形成 層A鄰接且用白色調(diào)色劑得到的圖像形成層B定影在介質(zhì)(記錄介質(zhì))上而形成圖像。此時(shí), 可舉出在對將白色調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而得到的圖像形成層B進(jìn)行定影后,對將彩色 調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而得到的圖像形成層A進(jìn)行定影的方法(在白色調(diào)色劑圖像的上 層形成彩色調(diào)色劑圖像的方式);在對將彩色調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而得到的圖像形成 層A進(jìn)行定影后,對將白色調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而得到的圖像形成層B進(jìn)行定影的方法 (在彩色調(diào)色劑圖像的上層形成白色調(diào)色劑圖像的方式);對將彩色調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì) 上而得到的圖像形成層A和將白色調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上而得到的圖像形成層B-并進(jìn) 行定影的方法(在彩色調(diào)色劑圖像的上層或下層形成白色調(diào)色劑圖像的方式),但從進(jìn)一步 得到本發(fā)明的效果,也使圖像形成快的方面考慮,優(yōu)選使圖像形成層A與圖像形成層B-并 定影而形成圖像。
[0093] 優(yōu)選首先將靜電形成于圖像載體上的靜電潛影通過加入顯影機(jī)(顯影裝置)的顯 影劑而顯現(xiàn),從而得到調(diào)色劑圖像(圖像形成層)。接下來,將該調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì) 上,其后,通過接觸加熱方式的定影處理使轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑圖像定影于記錄材 料,由此得到可視圖像。此時(shí),優(yōu)選具有介由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)。
[0094] 作為優(yōu)選的定影方法,可W舉出所謂的接觸加熱方式。作為接觸加熱方式,特別可 W舉出熱壓定影方式、熱漉定影方式、W及通過內(nèi)包固定配置的加熱體的轉(zhuǎn)動(dòng)的加壓部件 進(jìn)行定影的壓接加熱定影方式。
[00%]熱漉定影方式的定影方法中,通常使用由上漉和下漉構(gòu)成的定影裝置,上述上漉 在表面被覆有氣樹脂等的由鐵、侶等構(gòu)成的金屬機(jī)筒內(nèi)部具備熱源,上述下漉由娃橡膠等 形成。
[0096] 作為熱源,使用線狀加熱器,利用該加熱器將上漉的表面溫度加熱到120~200°C 左右。在上漉和下漉間施加壓力,因該壓力而下漉變形,由此在該變形部形成所謂的壓印。 壓印的寬度為1~10mm,優(yōu)選為1.5~7mm。定影線速度優(yōu)選為40mm/sec~600mm/sec。
[0097] <記錄介質(zhì)>
[0098] 記錄介質(zhì)(也稱為介質(zhì)、記錄材料、記錄紙、記錄用紙等)可W為通常使用的介質(zhì), 只要保持調(diào)色劑圖像,就沒有特別限定。具體而言,例如可舉出從薄紙到厚紙的普通紙、優(yōu) 質(zhì)紙、美術(shù)紙、或銅版紙等被涂覆的印刷用紙、市售的日本紙、明信片用紙、OHP用的塑料膜、 布、軟質(zhì)透明膜、YUPO紙等合成紙等。本發(fā)明的圖像形成方法特別在W下方面優(yōu)異,即在輸 出到彩色紙、黑色紙、侶蒸鍛紙、透明膜等特殊的記錄介質(zhì)時(shí),在彩色調(diào)色劑圖像的上層或 下層形成白色調(diào)色劑圖像,也能夠抑制圖像不均的產(chǎn)生,能夠形成高品質(zhì)的圖像。
[0099] 接下來,對在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的彩色顯影劑和白色顯影劑進(jìn)行詳細(xì) 說明。
[0100] [彩色顯影劑和白色顯影劑]
[0101] 本發(fā)明的彩色顯影劑包含選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少 1種彩色調(diào)色劑和第1載體。另外,本發(fā)明的白色顯影劑包含至少含有氧化鐵作為顏料的白 色調(diào)色劑和第2載體。W下統(tǒng)一將本發(fā)明的第1載體和第2載體簡稱為"載體"。
[010?!草d體)
[0103] <忍材粒子>
[0104] 作為本發(fā)明的載體(第1載體和第2載體)的忍材粒子的材料,例如可W舉出鐵粉、 磁鐵礦、各種鐵氧體系粒子、或使它們分散于樹脂中而得的材料。優(yōu)選為磁鐵礦、各種鐵氧 體系粒子。作為鐵氧體,優(yōu)選含有銅、鋒、儀、儘等重金屬的鐵氧體、含有重金屬和堿金屬和/ 或儀等第2族金屬的鐵氧體。應(yīng)予說明,忍材粒子可W使用市售品,也可W使用合成品。
[0105] 忍材粒子的體積平均粒徑(體積基準(zhǔn)的中值粒徑)優(yōu)選為10~100皿,更優(yōu)選為20 ~80M1。具有該范圍的體積平均粒徑的忍材粒子適于得到高分辨率的印刷品。
[0106] 此外,作為忍材粒子本身具有的磁化特性,W飽和磁化強(qiáng)度計(jì)優(yōu)選為30~80A- mVkg。通過使用具有運(yùn)樣的磁化特性的忍材粒子,能夠防止載體粒子部分凝聚,使雙組分 顯影劑均勻分散于雙組分顯影劑輸送部件的表面,形成均勻且紋理細(xì)膩的調(diào)色劑圖像。
[0107] 應(yīng)予說明,忍材粒子的體積平均粒徑例如可W通過具備濕式分散機(jī)的激光衍射式 粒度分布測定裝置"HEL0S" (SYMPATEC公司制)進(jìn)行測定,忍材粒子的飽和磁化強(qiáng)度例如是 通過"直流磁化特性自動(dòng)記錄裝置3257-35"(橫河電機(jī)株式會(huì)社制)測定的值。
[010引 < 被覆用樹脂>
[0109] 本發(fā)明的載體優(yōu)選為用樹脂被覆上述的忍材粒子而得的樹脂被覆載體。作為形成 樹脂被覆層的樹脂,例如可舉出聚乙締、聚丙締、氯化聚乙締、氯橫化聚乙締等聚締控系樹 月旨;聚苯乙締樹脂;聚甲基丙締酸甲醋等(甲基)丙締酸樹脂;聚丙締臘、聚乙酸乙締醋、聚乙 締醇、聚乙締醇縮下醒、聚氯乙締、聚乙締基巧挫、聚乙締酸、聚乙締酬等聚乙締基樹脂和聚 亞乙締基樹脂;氯乙締-乙酸乙締醋共聚物、苯乙締-丙締酸共聚物等共聚物樹脂;由有機(jī)娃 氧燒鍵構(gòu)成的有機(jī)娃樹脂或其改性樹脂(例如、由醇酸樹脂、聚醋樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨醋等 得到的改性樹脂);聚四氯乙締、聚氣乙締、聚偏氣乙締、聚氯=氣乙締等氣樹脂;聚酷胺樹 月旨;聚醋樹脂;聚氨醋樹脂;聚碳酸醋樹脂;脈-甲醒樹脂等氨基樹脂;環(huán)氧樹脂等。
[0110] 其中,優(yōu)選使用通過良好地附著于忍材粒子,施加機(jī)械沖擊力、熱而固定并容易形 成樹脂被覆層的(甲基)丙締酸樹脂。應(yīng)予說明,本說明書中,(甲基)丙締酸表示丙締酸或甲 基丙締酸。
[0111] 作為構(gòu)成(甲基)丙締酸樹脂的單體,可舉出(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙 醋、(甲基)丙締酸丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸己醋、(甲基)丙締酸辛醋、(甲 基)丙締酸2-乙基己醋等鏈?zhǔn)剑谆?丙締酸醋化合物;(甲基)丙締酸環(huán)丙醋、(甲基)丙締酸 環(huán)下醋、(甲基)丙締酸環(huán)戊醋、(甲基)丙締酸環(huán)己醋、(甲基)丙締酸環(huán)庚醋、(甲基)丙締酸 環(huán)辛醋、丙締酸異冰片醋、丙締酸二環(huán)戊燒醋、丙締酸甲基環(huán)己醋、丙締酸=甲基環(huán)己醋、丙 締酸叔下基環(huán)己醋、丙締酸環(huán)己基苯醋、丙締酸環(huán)十二烷基醋、丙締酸金剛烷基醋等具有環(huán) 烷基環(huán)的脂環(huán)式(甲基)丙締酸醋化合物等。運(yùn)些單體可W單獨(dú)使用或組合巧巾W上使用。
[0112] 其中,從兼得耐磨損性和電阻的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選至少使用脂環(huán)式(甲基)丙締酸醋 化合物作為單體。即,第I載體的被覆用樹脂和第2載體的被覆用樹脂優(yōu)選含有來自脂環(huán)式 (甲基)丙締酸醋化合物的結(jié)構(gòu)單元。
[0113] 此外,從機(jī)械強(qiáng)度和帶電量的環(huán)境穩(wěn)定性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選具有碳原子數(shù)5~8的 環(huán)烷基的單體,更優(yōu)選甲基丙締酸環(huán)己醋。
[0114] 作為構(gòu)成(甲基)丙締酸樹脂的單體,可W使用(甲基)丙締酸醋化合物W外的其他 單體。作為其他單體的例子,例如可舉出苯乙締、鄰甲基苯乙締、間甲基苯乙締、對甲基苯乙 締、a-甲基苯乙締、對氯苯乙締、3,4-二氯苯乙締、對苯基苯乙締、對乙基苯乙締、2,4-二甲 基苯乙締、對叔下基苯乙締、對正己基苯乙締、對正辛基苯乙締、對正壬基苯乙締、對正癸基 苯乙締、對正十二烷基苯乙締等苯乙締化合物;乙締、丙締、異下締等締控化合物;氯乙締、 偏氯乙締、漠乙締、氣乙締、偏氣乙締等面化乙締化合物;丙酸乙締醋、乙酸乙締醋、苯甲酸 乙締醋等乙締基醋化合物;乙締基甲酸、乙締基乙酸等乙締基酸化合物;乙締基甲基酬、乙 締基乙基酬、乙締基己基酬等乙締基酬化合物;N-乙締基巧挫、N-乙締基嗎I噪、N-乙締基化 咯燒酬等N-乙締基化合物;乙締基糞、乙締基化晚等乙締基化合物;丙締臘、甲基丙締臘、丙 締酷胺等丙締酸或甲基丙締酸衍生物。運(yùn)些其他單體可W單獨(dú)使用或組合巧巾W上使用。
[0115] 從機(jī)械強(qiáng)度和帶電量的環(huán)境穩(wěn)定性等觀點(diǎn)考慮,脂環(huán)式(甲基)丙締酸醋化合物W 外的單體中,優(yōu)選苯乙締、甲基丙締酸甲醋。例如,使用甲基丙締酸環(huán)己醋與甲基丙締酸甲 醋的共聚物時(shí),由于載體表面容易被刷新,且顯影機(jī)內(nèi)的應(yīng)力耐性優(yōu)異,因而優(yōu)選。
[0116] (甲基)丙締酸樹脂中的脂環(huán)式(甲基)丙締酸醋化合物的使用量相對于單體的總 質(zhì)量優(yōu)選為5~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為10~80質(zhì)量%。
[0117] 被覆用樹脂的重均分子量優(yōu)選2~100萬,更優(yōu)選3~70萬。應(yīng)予說明,被覆用樹脂 的重均分子量可W根據(jù)實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測定。
[0118] 被覆用樹脂(將上述單體聚合而得的聚合物)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為60~ 180 °C,更優(yōu)選為80~150 °C。
[0119] 〔被覆用樹脂的制造方法)
[0120] 作為被覆用樹脂的制造方法,沒有特別限制,可W適當(dāng)?shù)乩肳往公知的聚合法, 例如可舉出粉碎法、乳化分散法、懸浮聚合法、溶液聚合法、分散聚合法、乳液聚合法、乳液 聚合凝聚法、其他公知的方法等。從控制粒徑的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選用乳液聚合法合成。
[0121] 關(guān)于在上述乳液聚合法中使用的上述單體W外的聚合引發(fā)劑、表面活性劑、進(jìn)一 步根據(jù)需要使用的鏈轉(zhuǎn)移劑等、聚合溫度等聚合條件,沒有特別限制,可W使用W往公知的 聚合引發(fā)劑、表面活性劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等,聚合溫度等聚合條件也可W適當(dāng)?shù)乩肳往公知的 聚合條件。具體而言,優(yōu)選使用后述的實(shí)施例中記載的各種添加劑進(jìn)行乳液聚合。即,優(yōu)選 分別使用苯橫酸鋼作為陰離子系表面活性劑,使用水(離子交換水)作為溶劑,使用過二硫 酸錠作為聚合引發(fā)劑使上述單體進(jìn)行乳液聚合。
[0122] <導(dǎo)電性微粒>
[0123] 由被覆用樹脂形成的樹脂被覆層中,出于調(diào)整載體的動(dòng)態(tài)電流值的目的,優(yōu)選含 有導(dǎo)電性微粒。因?yàn)樘砑拥綐渲桓矊又?,所W具有調(diào)整樹脂被覆層的體積電阻值(體積電 阻率),調(diào)整載體的動(dòng)態(tài)電流值的效果。
[0124] 作為導(dǎo)電性微粒,只要與被覆用樹脂相比電阻相對小,就沒有特別限定,例如可W 舉出炭黑、氧化鐵、鐵粉、氧化鋒、或氧化錫等。運(yùn)些導(dǎo)電性微粒可W單獨(dú)使用,也可W混合 使用巧巾W上。
[0125]運(yùn)些導(dǎo)電性微粒中,從易于融合于樹脂、在與樹脂混合時(shí)容易調(diào)整體積電阻值的 觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選炭黑。炭黑的特性根據(jù)其制造方法而變化,本發(fā)明中,作為炭黑,爐法炭黑、 乙烘黑、槽法炭黑和熱裂炭黑等均可W使用。在調(diào)整樹脂被覆層的體積電阻值方面,優(yōu)選導(dǎo) 電性微粒的體積電阻值為1 X 1(T2~1 X 105[ Q . cm]的范圍內(nèi)。導(dǎo)電性微粒的優(yōu)選的添加量 后述。
[01%]〔載體的制造方法)
[0127]作為用于形成用被覆用樹脂被覆忍材粒子的表面的本發(fā)明的載體的具體制造方 法,可舉出濕式被覆法和干式被覆法。W下對各方法進(jìn)行詳細(xì)描述。
[012引 < 濕式被覆法>
[0129] 作為濕式被覆法,可舉出:
[0130] (1)流動(dòng)層式噴霧被覆法
[0131] 使用流動(dòng)層(或流動(dòng)床)將使被覆用樹脂溶解于溶劑而得的涂布液噴涂于忍材粒 子的表面,接著,進(jìn)行干燥,由此制作由被覆用樹脂被覆忍材粒子的表面的載體粒子的方 法;
[0132] (2)浸潰式被覆法
[0133] 在將被覆用樹脂溶解于溶劑而得的涂布液中浸潰忍材粒子進(jìn)行涂布處理,接著, 進(jìn)行干燥,由此制作由被覆用樹脂被覆忍材粒子的表面的載體粒子的方法;
[0134] (3)聚合法
[0135] 在將被覆用樹脂形成用的反應(yīng)性化合物(除用于合成被覆用樹脂的單體W外,包 含聚合引發(fā)劑等)溶解于溶劑而得的涂布液中,浸潰忍材粒子進(jìn)行涂布處理,接下來,施加 熱等進(jìn)行聚合反應(yīng),形成樹脂被覆層,由此制作由被覆用樹脂被覆忍材粒子的表面的載體 粒子的方法;等。
[0136] <干式被覆法>
[0137] 作為干式被覆法,可W舉出使被覆用樹脂附著于要被覆的忍材粒子的表面,其后 施加機(jī)械沖擊力,使已被覆于要被覆的忍材粒子表面的被覆用樹脂烙融或軟化而固定,由 此制作由被覆用樹脂被覆忍材粒子的表面的載體粒子的方法。
[0138] 作為上述(1)的干式被覆法,可W使用W下的方法(方式)。詳細(xì)而言,首先,在非加 熱下或加熱下,使用能夠賦予機(jī)械沖擊力的高速攬拌混合機(jī),高速攬拌忍材粒子、被覆用樹 脂和根據(jù)需要的導(dǎo)電性微粒,對該混合物反復(fù)賦予沖擊力。由此,使被覆用樹脂烙融或軟化 而固定于忍材粒子的表面,從而形成樹脂被覆層。運(yùn)樣,能夠制作具有由被覆用樹脂被覆忍 材粒子的表面的樹脂被覆層的載體。加熱時(shí),優(yōu)選60~130°C。運(yùn)是因?yàn)槿绻訜釡囟冗^高, 則載體彼此容易發(fā)生凝聚。即,如果用上述范圍內(nèi)的溫度加熱,則載體彼此不發(fā)生凝聚,能 夠使被覆用樹脂粒子固定于忍材粒子的表面而形成均勻的層狀的樹脂被覆層。
[0139] 作為形成由被覆用樹脂被覆本發(fā)明中的忍材粒子的表面的載體的方法,從不使用 溶劑,環(huán)境負(fù)荷小,還能夠?qū)⒈桓灿脴渲鶆虻乇桓灿谌滩牧W颖砻娴挠^點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選 用上述的干式被覆法進(jìn)行。該干式被覆法至少由W下的工序構(gòu)成。
[0140] 第1工序:對適量配合忍材粒子、被覆用樹脂和根據(jù)需要添加的導(dǎo)電性微粒等添加 劑而得的材料在室溫(20~30°C)下進(jìn)行混合(機(jī)械攬拌),使被覆用樹脂和根據(jù)需要添加的 添加劑呈均勻的層狀地附著在各個(gè)忍材粒子的表面的工序;
[0141] 第2工序:其后,施加機(jī)械沖擊、熱使附著于忍材粒子的表面的被覆用樹脂烙融或 軟化而固定,從而形成樹脂被覆層的工序;
[0142] 第3工序:接下來,冷卻至室溫(20~30°C)的工序。
[0143] 另外,根據(jù)需要,也可W反復(fù)進(jìn)行多次第1~第3工序來形成所希望的厚度的樹脂 被覆層。
[0144] 在上述第1工序中配合的被覆用樹脂的添加量相對于忍材粒子100質(zhì)量份,優(yōu)選為 1~7質(zhì)量份。被覆用樹脂粒子的添加量相對于忍材粒子100質(zhì)量份為1質(zhì)量份W上時(shí),能夠 用被覆用樹脂完全被覆忍材粒子,因此優(yōu)選。另外,被覆用樹脂的添加量相對于忍材粒子 100質(zhì)量份為7質(zhì)量份W下時(shí),能夠抑制凝聚粒子的產(chǎn)生,能夠在忍材粒子上形成均勻的樹 脂被覆層,因此優(yōu)選。
[0145] 另外,作為上述第2工序,優(yōu)選一邊將附著有被覆用樹脂的忍材粒子加熱到被覆用 樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度W上一邊施加機(jī)械沖擊力,延展被覆用樹脂而固定地被覆于忍材粒 子的表面,形成樹脂被覆層的工序。
[0146] 作為在上述第2工序中施加機(jī)械沖擊、熱的裝置,例如可W舉出滿輪粉碎機(jī)(turbo mi 11 )、銷棒粉碎機(jī)(pin mi 11)、Kryp化on等具有轉(zhuǎn)子和內(nèi)筒的磨碎機(jī),帶攬拌葉片的高速 混合機(jī)等。其中,帶水平旋轉(zhuǎn)翼的高速攬拌混合機(jī)能夠良好地形成樹脂被覆層,因而優(yōu)選。
[0147] 在上述第2工序中施加機(jī)械沖擊、熱的時(shí)間因裝置而不同,但通常為10~100分鐘。 如果W運(yùn)樣的范圍內(nèi)的時(shí)間施加機(jī)械沖擊、熱,則載體彼此不易發(fā)生凝聚,能夠使被覆用樹 脂更均勻地固定于忍材粒子的表面,能夠形成良好的樹脂被覆層。
[0148] 使用帶水平旋轉(zhuǎn)翼的高速攬拌混合機(jī)時(shí),優(yōu)選水平旋轉(zhuǎn)翼的圓周速度為3~20m/ sec,更優(yōu)選為4~15m/sec。水平旋轉(zhuǎn)翼的圓周速度為3m/secW上時(shí),能夠在不發(fā)生阻塞的 情況下使被覆用樹脂良好地固定于忍材粒子的表面,能夠形成良好的樹脂被覆層。另外,水 平旋轉(zhuǎn)翼的圓周速度為20m/secW下時(shí),能夠在不發(fā)生樹脂被覆層的破壞、構(gòu)成載體的忍材 粒子本身的破壞的情況下,使被覆用樹脂固定于忍材粒子的表面,能夠形成良好的樹脂被 覆層。
[0149] 在上述第2工序中進(jìn)行加熱時(shí),加熱溫度優(yōu)選相對于被覆用樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度高出5~20°C的溫度范圍,具體而言,優(yōu)選60~130°C的范圍。W運(yùn)樣的范圍內(nèi)的溫度加熱 時(shí),載體粒子彼此不發(fā)生凝聚,能夠使被覆用樹脂固定于忍材粒子的表面而形成均勻的層 狀的樹脂被覆層。
[0150] 由于在上述的干式被覆法中不使用有機(jī)溶劑等,因此樹脂被覆層不存在溶劑揮發(fā) 后留下的孔,形成致密且穩(wěn)固而且與忍材粒子的粘接性也良好的樹脂被覆層,能夠制作載 體。
[0151] <樹脂被覆層的膜厚>
[0152] 樹脂被覆層的膜厚優(yōu)選為0.05~4皿,更優(yōu)選為0.2~姐m。只要樹脂被覆層的膜厚 為上述范圍,就能夠提高載體的帶電性和耐久性。
[0153] 應(yīng)予說明,樹脂被覆層的膜厚可W通過W下的方法求出。
[0154] 利用聚焦離子束裝置"SMI2050"(株式會(huì)社化tachi化曲-Tech Science制),在通 過載體粒子的中屯、的面切斷載體粒子來制作測定試樣。利用透射型電子顯微鏡"JEM- 201〇r (日本電子株式會(huì)社制)對該測定試樣的截面W5000倍的視場進(jìn)行觀察,將該視場中 的成為最大膜厚的部分與成為最小膜厚的部分的平均值作為樹脂被覆層的膜厚。應(yīng)予說 明,測定數(shù)量為50個(gè),在Wl個(gè)照片視場不夠的情況下,增加視場數(shù)直到使測定數(shù)量達(dá)到50 個(gè)。
[0155] <載體的動(dòng)態(tài)電流值>
[0156] 本發(fā)明中,載體的動(dòng)態(tài)電流值是在僅對分離的載體施加 IOOV電壓時(shí)測定的動(dòng)態(tài)電 流值。電載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值(第1載體的Ic和第2載體的Iw)只要滿足上述式(1)的 關(guān)系,就沒有特別限制,但分別優(yōu)選為0.05~IOyA的范圍,更優(yōu)選為0.1~祉A的范圍,進(jìn)一 步優(yōu)選為0.1~化A的范圍。載體的動(dòng)態(tài)電流值為上述范圍內(nèi)時(shí),在初始使用時(shí)的實(shí)拍中,能 夠充分發(fā)揮抑制實(shí)屯、圖像部的中央部的圖像濃度變低,且端部變濃的邊緣效應(yīng)并抑制長期 使用后載體附著、調(diào)色劑飛散的效果。動(dòng)態(tài)電流值過小時(shí),載體的保持電荷過高,載體的調(diào) 色劑保持性過度上升,因此有可能產(chǎn)生圖像記憶。動(dòng)態(tài)電流值過大時(shí),載體的保持電荷過 低,載體的調(diào)色劑保持性過度降低,因此有可能產(chǎn)生調(diào)色劑飛散。
[0157] 載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值在利用磁刷的顯影條件下進(jìn)行測定,具體而言,可W 使用圖1所示的測定裝置和下述的測定方法進(jìn)行測定。即,在圖1中將直徑80mm巧的侶制 電極鼓11置換為感光體鼓,在顯影套筒12上供給5g載體20而形成磁刷,使該磁刷與電極鼓 13刮擦,利用直流電源14在該顯影套筒12與電極鼓13之間施加電壓(100V)。然后,使用電流 計(jì)15測定在兩者間流過的動(dòng)態(tài)電流值。測定條件如下。
[0158] <動(dòng)態(tài)電流值測定條件〉
[0159] ?套筒旋轉(zhuǎn)數(shù):100巧m
[0160] ?施加電壓:100V
[0161] ?樣品量:5g
[0162] .套筒
[0163] 長邊方向長度:60mm、直徑:37.5mm、
[0164] 表面磁通量密度:1300高斯 [01化]磁體磁極數(shù):8個(gè)
[0166] .侶制電極鼓
[0167] 長邊方向長度:60mm、直徑:80mm
[0168] ?顯影壓印寬度:1cm
[0169] ?顯影套筒與鼓間距離:0.6mm
[0170] ?環(huán)境:20°C、50% 畑
[0171] 本發(fā)明中,彩色顯影劑中含有的第1載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值Ic(iiA)和白色顯 影劑中含有的第2載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值Iw(iiA)滿足上述式(1)的關(guān)系。不滿足上述式 (1)的關(guān)系時(shí),彩色調(diào)色劑和白色調(diào)色劑產(chǎn)生轉(zhuǎn)印不均。
[0172] 從進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮,上述Iw(iiA)更優(yōu)選滿足下述式(2)。
[0173] 0.1iiA<Iw<2.0yA.....(2)
[0174] 此外,從抑制初始的轉(zhuǎn)印不均的觀點(diǎn)考慮,上述Iw(iiA)與上述Ic(iiA)之比(Iw/Ic) 優(yōu)選滿足下述式(3)。
[0175] 0.10<Wk<0.25.....(3)
[0176] 上述式(I)的關(guān)系可W通過第I載體和第2載體中的忍材粒子的材料、樹脂被覆層 的膜厚、導(dǎo)電性微粒的種類和添加量等進(jìn)行控制。然而,從由載體磁化的調(diào)整、樹脂被覆層 的損耗引起耐久性變動(dòng)等觀點(diǎn)考慮,該控制優(yōu)選通過樹脂被覆層中含有的導(dǎo)電性微粒的含 量而進(jìn)行。
[0177] 此外,具體而言,第1載體和第2載體在忍材粒子的表面具有含有被覆用樹脂和導(dǎo) 電性微粒的樹脂被覆層,上述第1載體的上述被覆用樹脂和上述第2載體的上述被覆用樹脂 為同種,且上述第1載體的上述導(dǎo)電性微粒和上述第2載體的上述導(dǎo)電性微粒為同種,將上 述第1載體的樹脂被覆層中的相對于上述被覆用樹脂100質(zhì)量份的上述導(dǎo)電性微粒的含量 設(shè)為Ac(質(zhì)量份)、將上述第2載體的樹脂被覆層中的相對于上述被覆用樹脂100質(zhì)量份的上 述導(dǎo)電性微粒的含量設(shè)為Aw(質(zhì)量份)時(shí),優(yōu)選滿足下述式(4)。
[017 引 0<Aw<Ac.....(4)
[0179] 滿足上述式(4)的關(guān)系時(shí),長期抑制圖像的轉(zhuǎn)印不均,因而優(yōu)選。并且,Aw優(yōu)選為小 于10質(zhì)量份,更優(yōu)選Aw = O,即,第2載體的樹脂被覆層不含有導(dǎo)電性微粒。
[0180] 另外,第1載體的被覆用樹脂和第2載體的被覆用樹脂為同種時(shí),能夠使第1載體和 第2載體的由長期使用所致的樹脂被覆層的損耗速度幾乎相同,能夠長期抑制圖像的轉(zhuǎn)印 不均,因而優(yōu)選。
[0181] 在此,上述的"第1載體的被覆用樹脂和第2載體的被覆用樹脂為同種"表示在第1 載體的被覆用樹脂的重復(fù)單元和第2載體的被覆用樹脂的重復(fù)單元中共同含有特征性化學(xué) 鍵。對于同種的樹脂,在后述(雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(雜化樹脂))一項(xiàng)中進(jìn)行詳細(xì)說明,因此 運(yùn)里省略說明。
[0182] 另外,"第1載體的導(dǎo)電性微粒和第2載體的導(dǎo)電性微粒為同種"表示第1載體的導(dǎo) 電性微粒的主元素與第2載體的導(dǎo)電性微粒的主元素相同。另外,"主元素"是指將導(dǎo)電性微 粒中含有的原子的總量設(shè)為100原子%時(shí),其含量超過50原子%的元素。
[0183] 〔彩色調(diào)色劑、白色調(diào)色劑)
[0184] 本發(fā)明的彩色調(diào)色劑和白色調(diào)色劑含有根據(jù)需要使外添劑附著于調(diào)色劑母體粒 子的調(diào)色劑粒子。
[0185] <調(diào)色劑母體粒子>
[0186] 本實(shí)施方式的調(diào)色劑母體粒子具體而言至少含有粘結(jié)樹脂(W下,也稱為"調(diào)色劑 用樹脂")。并且,彩色調(diào)色劑含有選自黃色用著色劑、品紅色用著色劑和青色用著色劑中的 至少巧巾,白色調(diào)色劑至少含有氧化鐵作為顏料。該調(diào)色劑母體粒子可W根據(jù)需要進(jìn)一步含 有脫模劑和荷電控制劑等其他成分。
[0187] 《粘結(jié)樹脂》
[0188] 作為構(gòu)成調(diào)色劑母體粒子的粘結(jié)樹脂,優(yōu)選使用熱塑性樹脂。
[0189] 作為運(yùn)樣的粘結(jié)樹脂,可W無特別限制地使用一般作為構(gòu)成調(diào)色劑使用的粘結(jié)樹 月旨,具體而言,例如可舉出苯乙締樹脂、丙締酸樹脂、苯乙締丙締酸共聚物樹脂、聚醋樹脂、 有機(jī)娃樹脂、締控系樹脂、酷胺樹脂、環(huán)氧樹脂等。
[0190] 其中,可適當(dāng)?shù)嘏e出烙融特性具有低粘度且高的快速烙融性的苯乙締樹脂、丙締 酸樹脂、苯乙締丙締酸共聚物樹脂和聚醋樹脂。粘結(jié)樹脂可W單獨(dú)使用1種或組合使用巧中 W上。特別從易于溶解調(diào)色劑粒子、提高低溫定影性和電子照相特性、長期抑制轉(zhuǎn)印不均的 觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選粘結(jié)樹脂含有結(jié)晶性聚醋樹脂。
[0191] (結(jié)晶性聚醋樹脂)
[0192] 結(jié)晶性聚醋樹脂是通過2元W上的簇酸(多元簇酸)與2元W上的醇(多元醇)的縮 聚反應(yīng)而得到的公知的聚醋樹脂,是指在調(diào)色劑的差示掃描量熱測定(DSC)中,沒有階段狀 的吸熱變化,具有明確的吸熱峰的樹脂。具體而言,明確的吸熱峰是指在實(shí)施例中記載的差 示掃描量熱測定(DSC)中,W升溫速度IOtVmin進(jìn)行測定時(shí),吸熱峰的半峰寬為15°C W內(nèi)的 峰。
[0193] 結(jié)晶性聚醋樹脂由多元簇酸成分和多元醇成分生成。作為多元簇酸成分和多元醇 成分的元數(shù),優(yōu)選分別為2~3,特別優(yōu)選分別為2,因此對作為特別優(yōu)選的方式的元數(shù)分別 為2的情況(即,二簇酸成分、二醇成分)進(jìn)行說明。
[0194] 作為二簇酸成分,優(yōu)選使用脂肪族二簇酸,也可W并用芳香族二簇酸。作為脂肪族 二簇酸,優(yōu)選使用直鏈型的脂肪族二簇酸。由于使用直鏈型的脂肪族二簇酸,具有結(jié)晶性提 高的優(yōu)點(diǎn)。二簇酸成分不限定于一種,也可W混合使用二種W上。
[01M]作為脂肪族二簇酸,例如可舉出草酸、丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛 二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬燒二簇酸、1,10-癸燒二簇酸、1,11-^^一燒二簇酸、1,12-十二 燒二簇酸(十二燒二酸)、1,13-十S燒二簇酸、1,14-十四燒二簇酸、1,16-十六燒二簇酸、1, 18-十八燒二簇酸、環(huán)己燒二簇酸等,另外,也可W使用它們的低級烷基醋、酸酢。
[0196] 作為可W與脂肪族二簇酸一起使用的芳香族二簇酸,例如可舉出對苯二甲酸、間 苯二甲酸、鄰苯二甲酸、叔下基間苯二甲酸、2,6-糞二簇酸、4,4'-聯(lián)苯基二簇酸等。其中,從 得到容易性和乳化容易性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、叔下基間苯二甲 酸。
[0197] 作為用于形成結(jié)晶性聚醋樹脂的二簇酸成分,脂肪族二簇酸的含量優(yōu)選為50構(gòu)成 摩爾% ^上,更優(yōu)選為70構(gòu)成摩爾% W上,進(jìn)一步優(yōu)選為80構(gòu)成摩爾% ^上,特別優(yōu)選為 100構(gòu)成摩爾%。通過使二簇酸成分中的脂肪族二簇酸的含量為50構(gòu)成摩爾% W上,能夠充 分確保結(jié)晶性聚醋樹脂的結(jié)晶性。
[0198] 另外,作為二醇成分,優(yōu)選使用脂肪族二醇,根據(jù)需要也可W含有脂肪族二醇W外 的二醇。作為脂肪族二醇,優(yōu)選使用直鏈型的脂肪族二醇。因?yàn)槭褂弥辨溞偷闹咀宥迹?具有結(jié)晶性提高的優(yōu)點(diǎn)。二醇成分可W單獨(dú)使用一種,也可W使用二種W上。
[0199] 作為脂肪族二醇,例如可舉出乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-下二醇、1,5-戊二醇、1,6- 己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-^^一燒二醇、1,12-十二 燒二醇、1,13-十S燒二醇、1,14-十四燒二醇、1,18-十八燒二醇、1,20-二十燒二醇等。
[0200] 作為根據(jù)需要使用的脂肪族二醇W外的二醇,可舉出具有雙鍵的二醇、具有橫酸 基的二醇等,具體而言,作為具有雙鍵的二醇,例如可舉出2-下締-1,4-二醇、3-下締-1,6- 二醇、4-下締-1,8-二醇等。
[0201] 作為用于形成結(jié)晶性聚醋樹脂的二醇成分,優(yōu)選脂肪族二醇的含量為50構(gòu)成摩 爾% ^上,更優(yōu)選為70構(gòu)成摩爾% W上,進(jìn)一步優(yōu)選為80構(gòu)成摩爾% ^上,特別優(yōu)選為100 構(gòu)成摩爾%。通過使二醇成分中的脂肪族二醇的含量為50構(gòu)成摩爾% W上,能夠確保結(jié)晶 性聚醋樹脂的結(jié)晶性,使制造的調(diào)色劑得到優(yōu)異的低溫定影性,并且使最終形成的圖像得 到光澤性。
[0202] 結(jié)晶性聚醋樹脂的形成方法沒有特別限制,可W利用公知的醋化催化劑,使上述 多元簇酸與多元醇縮聚(醋化)而形成該樹脂。
[0203] 對于上述的多元醇成分與多元簇酸成分的使用比率,優(yōu)選二醇成分的徑基[0H]與 二簇酸成分的簇基[C00扣的當(dāng)量比[0扣/[COO扣為1.5/1~1/1.5,更優(yōu)選為1.2/1~1/1.2。
[0204] 作為可W在制造結(jié)晶性聚醋樹脂的制造時(shí)使用的催化劑,可W舉出鋼、裡等堿金 屬化合物;含有儀、巧等第2族元素的化合物;侶、鋒、儘、錬、鐵、錫、錯(cuò)、錯(cuò)等金屬化合物;亞 憐酸化合物;憐酸化合物;和胺化合物等。具體而言,作為錫化合物,可舉出二下基氧化錫、 辛酸錫、二辛酸錫,它們的鹽等。作為鐵化合物,可W舉出鐵酸四正下醋、鐵酸四異丙醋、鐵 酸四甲醋、鐵酸四硬脂基醋等鐵醇鹽;多徑基硬脂酸鐵等鐵酷化物;四乙酷丙酬鐵、乳酸鐵、 =乙醇胺鐵酸醋等鐵馨合物等。作為錯(cuò)化合物,可W舉出二氧化錯(cuò)等。進(jìn)一步作為侶化合 物,可舉出聚氨氧化侶等氧化物、侶醇鹽等,可W舉出侶酸=下醋等。它們可W單獨(dú)使用或 組合使用巧巾W上。
[0205] 聚合溫度、聚合時(shí)間沒有特別限定,聚合中可W根據(jù)需要對反應(yīng)體系內(nèi)進(jìn)行減壓。
[0206] (雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(雜化樹脂))
[0207] 此外,上述結(jié)晶性聚醋樹脂優(yōu)選為結(jié)晶性聚醋樹脂單元與聚醋樹脂W外的非結(jié)晶 性樹脂單元化學(xué)鍵合而成的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(W下,也簡稱為雜化樹脂)。雜化樹脂所 具有的結(jié)晶性聚醋樹脂單元幾乎不在調(diào)色劑表面露出,因此調(diào)色劑的帶電性能更穩(wěn)定,進(jìn) 一步長期抑制轉(zhuǎn)印不均。應(yīng)予說明,本說明書中,"單元"與"鏈段"含義相同。
[020引《結(jié)晶性聚醋樹脂單元》
[0209] 結(jié)晶性聚醋樹脂單元是指來自結(jié)晶性聚醋樹脂的部分。即,指與構(gòu)成上述結(jié)晶性 聚醋樹脂的分子鏈相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的分子鏈。另外,聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂單元是 指來自聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂的部分。即,指與構(gòu)成聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂 的分子鏈相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)的分子鏈。
[0210] 構(gòu)成結(jié)晶性聚醋樹脂單元的單體、單元的形成方法等與上述(結(jié)晶性聚醋樹脂)中 說明的內(nèi)容相同,因此運(yùn)里省略說明。
[0211] 雜化樹脂中,結(jié)晶性聚醋樹脂單元的含量相對于雜化樹脂的總量優(yōu)選為50質(zhì)量% ~98質(zhì)量%,更優(yōu)選為70質(zhì)量%~95質(zhì)量%。通過在上述范圍內(nèi),能夠?qū)﹄s化樹脂賦予足夠 的結(jié)晶性。應(yīng)予說明,雜化樹脂中的各單元的構(gòu)成成分和含有比例例如可W通過NMR測定、 甲基化反應(yīng)P-GC/MS測定而確定。
[0212] 雜化樹脂除了上述結(jié)晶性聚醋樹脂單元W外,含有W下詳述的聚醋樹脂W外的非 結(jié)晶性樹脂單元。只要雜化樹脂是含有上述結(jié)晶性聚醋樹脂單元和聚醋樹脂W外的非結(jié)晶 性樹脂單元,就可W為嵌段共聚物、接枝共聚物等任一形態(tài),但優(yōu)選為接枝共聚物。通過為 接枝共聚物,能夠易于控制結(jié)晶性聚醋樹脂單元的取向,并對雜化樹脂賦予足夠的結(jié)晶性。
[0213] 此外,從上述觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選結(jié)晶性聚醋樹脂單元W結(jié)晶性聚醋樹脂W外的非結(jié) 晶性樹脂單元為主鏈,并進(jìn)行接枝化。即,優(yōu)選雜化結(jié)晶性聚醋樹脂為具有聚醋樹脂W外的 非結(jié)晶性樹脂單元作為主鏈、具有結(jié)晶性聚醋樹脂單元作為側(cè)鏈的接枝共聚物。
[0214] 通過成為上述形態(tài),能夠進(jìn)一步提高結(jié)晶性聚醋樹脂單元的取向,能夠提高雜化 樹脂的結(jié)晶性。
[0215] 應(yīng)予說明,雜化樹脂中可W進(jìn)一步導(dǎo)入橫酸基、簇基、氨基甲酸乙醋基等取代基。 上述取代基的導(dǎo)入可W在結(jié)晶性聚醋樹脂單元中,也可W在W下詳述的聚醋樹脂W外的非 結(jié)晶性樹脂單元中。
[0216]《聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂單元》
[0217] 聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂單元是來自上述結(jié)晶性聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性 樹脂的部分。雜化樹脂中(進(jìn)一步在調(diào)色劑中)含有非結(jié)晶性樹脂單元可W根據(jù)其結(jié)構(gòu)從 NMR測定、GC/MS現(xiàn)憶、甲基化反應(yīng)對GC/MS現(xiàn)憶等中選擇適合的分析法來確定化學(xué)結(jié)構(gòu)。
[0218] 另外,非結(jié)晶性樹脂單元是在對具有與該單元相同的化學(xué)結(jié)構(gòu)和分子量的樹脂進(jìn) 行差示掃描量熱測定(DSC)時(shí),沒有烙點(diǎn)、具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的樹脂單元。
[0219] 非結(jié)晶性樹脂單元只要如上述定義所述就沒有特別限定。例如,對于具有使其他 成分與由非結(jié)晶性樹脂單元構(gòu)成的主鏈共聚而得的結(jié)構(gòu)的樹脂、具有使非結(jié)晶性樹脂單元 與由其他成分構(gòu)成的主鏈共聚而得的結(jié)構(gòu)的樹脂,只要含有該樹脂的調(diào)色劑具有如上所述 的非結(jié)晶性樹脂單元,該樹脂就相當(dāng)于本發(fā)明所說的具有非結(jié)晶性樹脂單元的雜化樹脂。
[0220] 非結(jié)晶性樹脂單元優(yōu)選由與粘結(jié)樹脂中含有的非結(jié)晶性樹脂(即,雜化樹脂W外 的樹脂)同種的樹脂構(gòu)成。通過成為運(yùn)樣的方式,雜化樹脂與非結(jié)晶性樹脂的親和性進(jìn)一步 提高,雜化樹脂更容易進(jìn)入非結(jié)晶性樹脂中,使帶電均勻性等進(jìn)一步提高。
[0221] 在此,"同種樹脂"表示在重復(fù)單元中共同含有特征性化學(xué)鍵。運(yùn)里,"特征性化學(xué) 鍵"是基于物質(zhì)?材料研究機(jī)構(gòu)(NIMS)物質(zhì)?材料數(shù)據(jù)庫化ttp://polyme;r.nims.goJp/ 化LyInfo/guide/jp/term_polymer.html)中記載的"聚合物分類"。即,將構(gòu)成分類為聚丙 締酸、聚酷胺、聚酸酢、聚碳酸醋、聚二締、聚醋、聚面代締控、聚酷亞胺、聚亞胺、聚酬、聚締 控、聚酸、聚苯撐、聚憐臘、聚硅氧烷、聚苯乙締、聚硫化物、聚諷、聚氨醋、聚脈、聚乙締和其 他聚合物共計(jì)22種的聚合物的化學(xué)鍵稱為"特征性化學(xué)鍵"。
[0222] 另外,樹脂為共聚物時(shí)的"同種樹脂"是指在構(gòu)成共聚物的多個(gè)單體種的化學(xué)結(jié)構(gòu) 中,將具有上述化學(xué)鍵的單體種作為結(jié)構(gòu)單元時(shí),共同具有特征性化學(xué)鍵的樹脂彼此。因 此,即使樹脂本身顯示的特性互不相同時(shí)、構(gòu)成共聚物的單體種的摩爾成分比互不相同時(shí), 只要共同具有特征性化學(xué)鍵,就視為同種樹脂。
[0223] 例如,由苯乙締、丙締酸下醋和丙締酸形成的樹脂(或樹脂單元)與由苯乙締、丙締 酸下醋和甲基丙締酸形成的樹脂(或樹脂單元)至少具有構(gòu)成聚丙締酸的化學(xué)鍵,因此它們 為同種樹脂。如果進(jìn)一步例示,則由苯乙締、丙締酸下醋和丙締酸形成的樹脂(或樹脂單元) 與由苯乙締、丙締酸下醋、丙締酸、對苯二甲酸和富馬酸形成的樹脂(或樹脂單元)至少具有 構(gòu)成聚丙締酸的化學(xué)鍵作為相互共同的化學(xué)鍵。因此,它們?yōu)橥N樹脂。
[0224] 構(gòu)成非結(jié)晶性樹脂單元的樹脂成分沒有特別限制,但例如可舉出乙締基樹脂單 元、聚氨醋樹脂單元、脈樹脂單元等。其中,出于易于控制熱塑性的原因,優(yōu)選乙締基樹脂單 J L O
[0225] 作為乙締基樹脂單元,只要是將乙締基化合物聚合而得的,就沒有特別限制,但例 如可舉出丙締酸醋樹脂單元、苯乙締-丙締酸醋樹脂單元(苯乙締丙締酸樹脂單元)、乙締? 乙酸乙締醋樹脂單元等。它們可W單獨(dú)使用1種,也可W組合使用巧巾W上。
[0226] 乙締基樹脂單元的形成方法沒有特別限制,可舉出使用公知的油溶性或水溶性的 聚合引發(fā)劑將單體聚合的方法。作為油溶性的聚合引發(fā)劑,具體而言,有W下所示的偶氮系 或疊氮系聚合引發(fā)劑、過氧化物系聚合引發(fā)劑。
[0227] 作為偶氮系或疊氮系聚合引發(fā)劑,可舉出2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘)、2,2'- 偶氮二異下臘、l,r-偶氮雙(環(huán)己燒-1-甲臘)、2,2'-偶氮雙-4-甲氧基-2,4-二甲基戊臘、 偶氮二異下臘等。
[0228] 作為過氧化物系聚合引發(fā)劑,可舉出過氧化苯甲酯、過氧化甲乙酬、二異丙基過氧 化碳酸醋、過氧化氨異丙苯、叔下基過氧化氨、二叔下基過氧化物、二枯基過氧化物、2,4-二 氯過氧化苯甲酯、月桂酷過氧化物、2,2-雙-(4,4-叔下基過氧化環(huán)己基)丙烷、S叔下基過 氧化=嗦等。
[0229] 另外,用乳液聚合法形成樹脂粒子時(shí),可W使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑。作為水 溶性聚合引發(fā)劑,可舉出過硫酸鐘、過硫酸錠等過硫酸鹽、偶氮雙氨基二丙烷乙酸鹽、偶氮 雙氯基戊酸及其鹽、過氧化氨等。
[0230] 非結(jié)晶性樹脂單元的含量相對于雜化樹脂的總量,優(yōu)選為2質(zhì)量%~50質(zhì)量%。并 且,上述含量更優(yōu)選為5質(zhì)量%~30質(zhì)量%。通過在上述范圍內(nèi),能夠?qū)﹄s化樹脂賦予足夠 的結(jié)晶性。
[0231] 《雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(雜化樹脂)的制造方法》
[0232] 本發(fā)明的粘結(jié)樹脂中含有的混合型結(jié)晶性樹脂的制造方法只要是能夠形成使上 述結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單元分子鍵合而成的結(jié)構(gòu)的聚合物的方法,就沒有 特別限制。作為雜化樹脂的具體的制造方法,例如,可舉出W下示出的方法。
[0233] (1)預(yù)先使非結(jié)晶性樹脂單元聚合,在該非結(jié)晶性樹脂單元的存在下進(jìn)行形成結(jié) 晶性聚醋樹脂單元的聚合反應(yīng)來制造雜化樹脂的方法。
[0234] 該方法中,首先,使構(gòu)成上述非結(jié)晶性樹脂單元的單體(優(yōu)選苯乙締單體和(甲基) 丙締酸醋單體之類的乙締基單體)進(jìn)行加成反應(yīng)而形成非結(jié)晶性樹脂單元。接下來,在非結(jié) 晶性樹脂單元的存在下,使多元簇酸與多元醇進(jìn)行聚合反應(yīng)而形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元。 此時(shí),使多元簇酸與多元醇進(jìn)行縮合反應(yīng),同時(shí)使多元簇酸或多元醇與非結(jié)晶性樹脂單元 進(jìn)行加成反應(yīng),從而形成雜化樹脂。
[0235] 上述方法中,優(yōu)選在結(jié)晶性聚醋樹脂單元或非結(jié)晶性樹脂單元中導(dǎo)入運(yùn)些單元相 互能夠反應(yīng)的部位。具體而言,在形成非結(jié)晶性樹脂單元時(shí),除了構(gòu)成非結(jié)晶性樹脂單元的 單體W外,也使用具有能夠與殘留于結(jié)晶性聚醋樹脂單元的簇基[-COO扣或徑基[-OH]反應(yīng) 的部位和能夠與非結(jié)晶性樹脂單元反應(yīng)的部位的化合物。即,通過該化合物與結(jié)晶性聚醋 樹脂單元中的簇基[-C00H]或徑基[-OH]反應(yīng),能使結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單 元化學(xué)鍵合。
[0236] 或者,在形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元時(shí),可W使用具有能夠與多元醇或多元簇酸反 應(yīng)且能夠與非結(jié)晶性樹脂單元反應(yīng)的部位的化合物。
[0237] 通過使用上述方法,能夠形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單元進(jìn)行分子 鍵合而成的結(jié)構(gòu)(接枝結(jié)構(gòu))的雜化樹脂。
[0238] (2)分別預(yù)先形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元和非結(jié)晶性樹脂單元,使它們鍵合而制造 雜化樹脂的方法
[0239] 該方法中,首先,使多元簇酸與多元醇進(jìn)行縮合反應(yīng)而形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元。 另外,與形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元的反應(yīng)體系不同,使構(gòu)成上述非結(jié)晶性樹脂單元的單體 進(jìn)行加成聚合而形成非結(jié)晶性樹脂單元。此時(shí),優(yōu)選預(yù)先導(dǎo)入結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié) 晶性樹脂單元相互能夠反應(yīng)的部位。應(yīng)予說明,導(dǎo)入運(yùn)樣的能夠反應(yīng)的部位的方法如上所 述,因此省略其詳細(xì)的說明。
[0240] 接下來,通過使上述形成的結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單元反應(yīng),能夠 形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單元進(jìn)行分子鍵合而成的結(jié)構(gòu)的雜化樹脂。
[0241] 另外,上述能夠反應(yīng)的部位未被導(dǎo)入結(jié)晶性聚醋樹脂單元和非結(jié)晶性樹脂單元的 情況下,可W采用預(yù)先形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單元共存的體系,向其中 投入具有能夠與結(jié)晶性聚醋樹脂單元和非結(jié)晶性樹脂單元鍵合的部位的化合物的方法。然 后,能夠介由該化合物而形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元與非結(jié)晶性樹脂單元進(jìn)行分子鍵合而成 的結(jié)構(gòu)的雜化樹脂。
[0242] (3)預(yù)先形成結(jié)晶性聚醋樹脂單元,在該結(jié)晶性聚醋樹脂單元的存在下進(jìn)行形成 非結(jié)晶性樹脂單元的聚合反應(yīng)來制造雜化樹脂的方法
[0243] 該方法中,首先,預(yù)先使多元簇酸與多元醇發(fā)生縮合反應(yīng)而進(jìn)行聚合,形成結(jié)晶性 聚醋樹脂單元。接下來,在結(jié)晶性聚醋樹脂單元的存在下,使構(gòu)成非結(jié)晶性樹脂單元的單體 進(jìn)行聚合反應(yīng)而形成非結(jié)晶性樹脂單元。此時(shí),與上述(1)同樣地,優(yōu)選預(yù)先在結(jié)晶性聚醋 樹脂單元或非結(jié)晶性樹脂單元中導(dǎo)入運(yùn)些單元相互能夠反應(yīng)的部位。應(yīng)予說明,導(dǎo)入運(yùn)樣 的能夠反應(yīng)的部位的方法如上所述,因此省略其詳細(xì)的說明。
[0244] 通過使用上述方法,能夠形成非結(jié)晶性樹脂單元與結(jié)晶性聚醋樹脂單元進(jìn)行分子 鍵合而成的結(jié)構(gòu)(接枝結(jié)構(gòu))的雜化樹脂。
[0245] 上述(1)~(3)的形成方法中,(1)的方法易于形成使結(jié)晶性聚醋樹脂鏈與非結(jié)晶 性樹脂鏈接枝化而成的結(jié)構(gòu)的雜化樹脂、能夠簡化生產(chǎn)工序,因而優(yōu)選。(1)的方法因?yàn)轭A(yù) 先形成非結(jié)晶性樹脂單元后使結(jié)晶性聚醋樹脂單元鍵合,所W結(jié)晶性聚醋樹脂單元的取向 容易變得均勻。因此,能夠可靠地形成適于本發(fā)明的雜化樹脂,因而優(yōu)選。
[0246] 從良好的低溫定影性和圖像保存性的觀點(diǎn)考慮,結(jié)晶性聚醋樹脂的數(shù)均分子量 (Mn)優(yōu)選為5000~50000。應(yīng)予說明,結(jié)晶性聚醋樹脂的數(shù)均分子量是通過GPC測定的值,可 W在與被覆用樹脂相同的測定條件下測定。
[0247] (非結(jié)晶性樹脂)
[0248] 粘結(jié)樹脂優(yōu)選與上述雜化樹脂一起含有非結(jié)晶性樹脂。非結(jié)晶性樹脂沒有特別限 定,是在對該樹脂進(jìn)行差示掃描量熱測定(DSC)時(shí),沒有烙點(diǎn)、具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)的樹脂。
[0249] 非結(jié)晶性樹脂優(yōu)選含有構(gòu)成上述《聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂單元》一項(xiàng)中記 載的單元的樹脂成分。即,非結(jié)晶性樹脂優(yōu)選為乙締基樹脂、聚氨醋樹脂、脈樹脂等。并且, 非結(jié)晶性樹脂也可W為苯乙締丙締酸改性聚醋樹脂等非結(jié)晶性的聚醋樹脂。
[0250] 粘結(jié)樹脂中含有的非結(jié)晶性樹脂優(yōu)選由與雜化樹脂的非結(jié)晶性樹脂單元同種的 樹脂構(gòu)成。在此,"由同種樹脂構(gòu)成"可W為僅由同種樹脂構(gòu)成的方式,或者可W為不僅含有 同種樹脂還含有其他非結(jié)晶性樹脂的方式。但是,為含有同種樹脂和其他非結(jié)晶性樹脂的 方式的情況下,該同種樹脂的含量相對于非結(jié)晶性樹脂總量優(yōu)選為15質(zhì)量% ^上,更優(yōu)選 為20質(zhì)量上。
[0251] 此外,非結(jié)晶性樹脂可W為具有來自與雜化樹脂的非結(jié)晶性樹脂單元同種的樹脂 的單元和來自其他非結(jié)晶性樹脂的單元的共聚物。此時(shí),共聚物可W為嵌段共聚物、接枝共 聚物等中的任一種,但從易于控制與雜化樹脂的相容性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為接枝共聚物。但 是,該情況下,來自與雜化樹脂的非結(jié)晶性樹脂單元同種的樹脂的單元的含量相對于非結(jié) 晶性樹脂總量,優(yōu)選為15質(zhì)量% W上,更優(yōu)選為20質(zhì)量% W上。
[0252] 應(yīng)予說明,"同種樹脂"的定義在上述《聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性樹脂單元》一項(xiàng)中 進(jìn)行了說明,因此省略詳細(xì)的說明。
[0253] 作為非結(jié)晶性樹脂使用的樹脂,在上述樹脂中,優(yōu)選為乙締基樹脂。對于乙締基樹 月旨,從容易控制與雜化樹脂的相容性的方面考慮,特別優(yōu)選雜化樹脂的非結(jié)晶性樹脂單元 為乙締基樹脂單元的情況。
[0254] 因此,W下對乙締基樹脂進(jìn)行說明。
[0巧5]《乙締基樹脂》
[0256] 使用乙締基樹脂作為非結(jié)晶性樹脂時(shí),作為乙締基樹脂,只要是使乙締基化合物 聚合而得的乙締基樹脂,就沒有特別限制,但例如可舉出丙締酸醋樹脂、苯乙締-丙締酸醋 樹脂、乙締-乙酸乙締醋樹脂等。它們可W單獨(dú)使用1種,也可W組合使用巧巾W上。
[0257] 上述的乙締基樹脂中,考慮熱定影時(shí)的可塑性時(shí),優(yōu)選苯乙締 -丙締酸醋樹脂(苯 乙締丙締酸樹脂)。作為構(gòu)成苯乙締丙締酸樹脂的單體,可W使用在上述《聚醋樹脂W外的 非結(jié)晶性樹脂單元》一項(xiàng)中與作為構(gòu)成苯乙締丙締酸樹脂單元的單體而舉出的化合物相同 的單體。
[0258] 因此,省略詳細(xì)的說明,但作為苯乙締單體,優(yōu)選使用苯乙締、鄰甲基苯乙締、間甲 基苯乙締、對甲基苯乙締、a-甲基苯乙締、對苯基苯乙締、對乙基苯乙締;作為(甲基)丙締酸 醋單體,優(yōu)選使用丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸異丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸異下醋等 丙締酸醋單體;甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸異丙醋、 甲基丙締酸異下醋等甲基丙締酸醋。運(yùn)些苯乙締單體和(甲基)丙締酸醋單體可W單獨(dú)使用 或組合巧中W上使用。通過使用(甲基)丙締酸醋單體,能夠發(fā)揮熱定影、良好的可塑性。
[0259] 另外,可W聚合其他單體,作為其例子,例如可舉出丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸、 衣康酸、肉桂酸、富馬酸、馬來酸單烷基醋、衣康酸單烷基醋、(甲基)丙締酸2-徑乙基醋、(甲 基)丙締酸2-徑丙基醋、(甲基)丙締酸3-徑丙基醋、(甲基)丙締酸2-徑下基醋、(甲基)丙締 酸3-徑下基醋、(甲基)丙締酸4-徑下基醋、聚乙二醇單(甲基)丙締酸醋等。
[0260] 苯乙締丙締酸樹脂中的來自苯乙締單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率相對于苯乙締丙締 酸樹脂的總量,優(yōu)選為40~90質(zhì)量%。另外,苯乙締丙締酸樹脂中的來自(甲基)丙締酸醋單 體的結(jié)構(gòu)單元的含有率相對于苯乙締丙締酸樹脂的總量,優(yōu)選為10~60質(zhì)量%。通過在運(yùn) 樣的范圍內(nèi),從而易于控制非結(jié)晶性樹脂的可塑性。
[0261] 苯乙締丙締酸樹脂中的來自上述其他單體的結(jié)構(gòu)單元的含有率相對于苯乙締丙 締酸樹脂的總量,優(yōu)選為0.5~30質(zhì)量%。
[0262] 乙締基樹脂的制造方法沒有特別限制,可W按照上述《聚醋樹脂W外的非結(jié)晶性 樹脂單元》一項(xiàng)中說明過的與乙締基樹脂單元的形成方法相同的方法進(jìn)行制造。
[0263] 從易于控制其可塑性的觀點(diǎn)考慮,非結(jié)晶性樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為5000~ 150000,更優(yōu)選為 10000 ~70000。
[0264] <彩色調(diào)色劑用著色劑>
[0265] 作為可W用作彩色調(diào)色劑的著色劑,可舉出公知的無機(jī)或有機(jī)著色劑。W下,示出 具體的著色劑。
[0266] 作為品紅色用著色劑,可舉出C. I.顏料紅2、顏料紅3、顏料紅5、顏料紅6、顏料紅7、 顏料紅15、顏料紅16、顏料紅48:1、顏料紅53:1、顏料紅57 :1、顏料紅60、顏料紅63、顏料紅 64、顏料紅68、顏料紅81、顏料紅83、顏料紅87、顏料紅88、顏料紅89、顏料紅90、顏料紅112、 顏料紅114、顏料紅122、顏料紅123、顏料紅139、顏料紅144、顏料紅149、顏料紅150、顏料紅 163、顏料紅166、顏料紅170、顏料紅177、顏料紅178、顏料紅184、顏料紅202、顏料紅206、顏 料紅207、顏料紅209、顏料紅222、顏料紅238、顏料紅269等。
[0267] 另外,作為黃色用著色劑,可舉出C.I.顏料澄31、顏料澄43、C.I.顏料黃12、顏料澄 14、顏料澄15、顏料澄17、顏料澄74、顏料澄83、顏料澄93、顏料澄94、顏料澄138、顏料澄155、 顏料澄162、顏料澄180、顏料澄185、C. I.溶劑黃93等。
[0268] 另外,作為青色用著色劑,可舉出C.I.顏料藍(lán)2、顏料藍(lán)3、顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)15:2、 顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)16、顏料藍(lán)17、顏料藍(lán)60、顏料藍(lán)62、顏料藍(lán)66、C. I.顏料綠 7等。
[0269] 運(yùn)些著色劑根據(jù)需要可W單獨(dú)使用或并用巧巾W上。著色劑的添加量相對于彩色 調(diào)色劑,優(yōu)選為1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為2~20質(zhì)量%。
[0270] 作為著色劑,可W使用表面經(jīng)改性的著色劑。作為其表面改性劑,可W使用W往公 知的表面改性劑,具體而言,可W優(yōu)選使用硅烷偶聯(lián)劑、鐵偶聯(lián)劑、侶偶聯(lián)劑等。
[0271] <白色調(diào)色劑用顏料>
[0272] 本發(fā)明的白色調(diào)色劑至少含有氧化鐵作為顏料。作為氧化鐵W外的顏料,例如可 舉出重質(zhì)碳酸巧、輕質(zhì)碳酸巧、二氧化鐵、氨氧化侶、鐵白粉、滑石、硫酸巧、硫酸領(lǐng)、氧化鋒、 氧化儀、碳酸儀、非晶質(zhì)二氧化娃、膠體二氧化娃、白炭黑、高嶺±、般燒高嶺±、層狀高嶺 ±、侶娃酸鹽、絹云母、膨潤±、蒙脫石等無機(jī)顏料;聚苯乙締樹脂粒子、脈醒樹脂粒子等有 機(jī)顏料等。另外,可W舉出具有中空結(jié)構(gòu)的顏料(例如,中空二氧化娃等無機(jī)顏料)等。氧化 鐵W外的顏料可W單獨(dú)使用或混合使用巧巾W上。
[0273] 運(yùn)些顏料的添加量相對于白色調(diào)色劑,優(yōu)選為10~50質(zhì)量%,更優(yōu)選為10~40質(zhì) 量%。
[0274] 另外,本發(fā)明中除了上述彩色調(diào)色劑和白色調(diào)色劑W外還可W使用黑色調(diào)色劑。 作為黑色調(diào)色劑的著色劑,可舉出槽法炭黑、爐法炭黑、乙烘黑、熱裂炭黑、燈黑等炭黑。 [0的引[內(nèi)添劑]
[0276] <脫模劑>
[0277] 調(diào)色劑母體粒子可W含有脫模劑。作為脫模劑,沒有特別限定,可W使用公知的脫 模劑。具體而言,例如可舉出聚乙締蠟、聚丙締蠟等的聚締控蠟、微晶蠟等支鏈狀控蠟、石 蠟、沙索蠟等長鏈控系蠟、二硬脂酬等二烷基酬系蠟、己西棟桐蠟、褐煤蠟、山齋酸山齋醇 醋、=徑甲基丙烷=山齋酸醋、季戊四醇四山齋酸醋、季戊四醇二乙酸醋二山齋酸醋、甘油 S山齋酸醋、1,18-十八燒二醇二硬脂酸醋、偏苯S酸S硬脂醋、馬來酸二硬脂醋等醋系蠟、 乙二胺山齋酸酷胺、偏苯=酸=硬脂酷胺等酷胺系蠟等。脫模劑的烙點(diǎn)優(yōu)選為40~160°C, 更優(yōu)選為50~120°C。通過使烙點(diǎn)在上述范圍內(nèi),能夠確保調(diào)色劑的耐熱保存性,并且在低 溫下進(jìn)行定影的情況下能夠不引起冷偏移等地進(jìn)行穩(wěn)定的調(diào)色劑圖像形成。調(diào)色劑粒子中 的脫模劑的含量優(yōu)選為1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~20質(zhì)量%。
[027引 < 荷電控制劑>
[0279] 調(diào)色劑母體粒子可W含有荷電控制劑。例如可W舉出水楊酸衍生物的鋒、侶金屬 配合物(水楊酸金屬配合物)、杯芳控化合物、有機(jī)棚化合物和含氣季錠鹽化合物等。
[0280] 作為調(diào)色劑粒子中的荷電控制劑的含有比例,相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為 0.1~5質(zhì)量份。
[02川[外添劑]
[0282] 出于控制流動(dòng)性、帶電性的目的,可W在本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子的表面附著外 添劑。作為外添劑,可W使用W往公知的金屬氧化物粒子,例如可舉出二氧化娃粒子、氧化 鐵粒子、氧化侶粒子、氧化錯(cuò)粒子、氧化鋒粒子、氧化銘粒子、氧化姉粒子、氧化錬粒子、氧化 鶴粒子、氧化錫粒子、氧化蹄粒子、氧化儘粒子和氧化棚粒子等。它們可W單獨(dú)使用或并用2 種W上。根據(jù)需要可W對運(yùn)些金屬氧化物粒子進(jìn)行疏水化處理。
[0283] 另外,可W使用苯乙締、甲基丙締酸甲醋等均聚物、它們的共聚物等有機(jī)微粒作為 外添劑。
[0284] <潤滑劑>
[0285] 為了進(jìn)一步提高清潔性、轉(zhuǎn)印性,可W使用潤滑劑作為外添劑。例如可舉出硬脂酸 的鋒、侶、銅、儀、巧等的鹽、油酸的鋒、儘、鐵、銅、儀等的鹽、棟桐酸的鋒、銅、儀、巧等的鹽、 亞油酸的鋒、巧等的鹽、藍(lán)麻油酸的鋒、巧等的鹽等高級脂肪酸的金屬鹽。
[0286] 外添劑可W單獨(dú)使用或組合巧巾W上使用。外添劑的添加量相對于調(diào)色劑粒子整 體,優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為1~5質(zhì)量%。
[0287] <調(diào)色劑的制造方法>
[0288] 作為制造本發(fā)明的調(diào)色劑的方法,沒有特別限定,可舉出混煉粉碎法、懸浮聚合 法、乳化凝聚法、溶解懸浮法、聚醋伸長法、分散聚合法等公知的方法。
[0289] 其中,從粒徑的均勻性、形狀的控制性等觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選采用乳化凝聚法。W下,對 乳化凝聚法進(jìn)行說明。
[0290] (乳化凝聚法)
[0291] 乳化凝聚法為如下方法,即,使通過表面活性劑、分散穩(wěn)定劑進(jìn)行了分散的樹脂的 微粒(W下,也稱為"樹脂微粒")的分散液與著色劑的微粒等調(diào)色劑粒子構(gòu)成成分的分散液 混合,添加凝聚劑,使其凝聚直到達(dá)到所希望的調(diào)色劑的粒徑,其后或者與凝聚同時(shí)進(jìn)行樹 脂微粒間的融合,進(jìn)行形狀控制,從而形成調(diào)色劑粒子。
[0292] 在此,樹脂微粒可W制成由多層形成的復(fù)合粒子,上述多層是由組成不同的樹脂 而成的2層W上的構(gòu)成。
[0293] 樹脂微粒例如可W通過乳液聚合法、微乳液聚合法、轉(zhuǎn)相乳化法等制造、或組合幾 種制法進(jìn)行制造。使樹脂微粒含有內(nèi)添劑的情況下,其中優(yōu)選使用微乳液聚合法。
[0294] 在調(diào)色劑粒子中含有內(nèi)添劑時(shí),可W制成樹脂微粒含有內(nèi)添劑的物質(zhì),另外,可W 另外制備僅由內(nèi)添劑構(gòu)成的內(nèi)添劑微粒的分散液,使該內(nèi)添劑微粒在使樹脂微粒凝聚時(shí)一 起進(jìn)行凝聚。
[02M]另外,也可W通過乳化凝聚法得到具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子,具體而言,具有 核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子通過W下方式得到,首先,使核粒子用的粘結(jié)樹脂微粒與著色劑凝 聚(和融合)來制作核粒子,接下來,向核粒子的分散液中添加殼部用的粘結(jié)樹脂微粒,在核 粒子表面使殼部用的粘結(jié)樹脂微粒凝聚、融合而形成被覆核粒子表面的殼部。
[0296] 通過乳化凝聚法制造調(diào)色劑時(shí),由優(yōu)選的實(shí)施方式得到的調(diào)色劑的制造方法包含 工序(a)( W下,也稱為制備工序)和工序(b)( W下,也稱為凝聚?融合工序),上述工序(a) 制備結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液和非結(jié)晶性樹脂微粒分散液,上述工序(b)將結(jié)晶性聚醋 樹脂微粒分散液和非結(jié)晶性樹脂微粒分散液混合使其凝聚?融合。
[0297] W下,對各工序(a)和(b) W及運(yùn)些工序W外任意進(jìn)行的各工序(C)~(e)進(jìn)行詳 述。
[0巧引 (a)制備工序
[0299] 工序(a)具有下述結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液制備工序和非結(jié)晶性樹脂微粒分散 液制備工序,另外,根據(jù)需要包含著色劑分散液制備工序、脫模劑微粒分散液制備工序等。
[0300] (a-1)結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液制備工序
[0301] 結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液制備工序是合成構(gòu)成調(diào)色劑粒子的結(jié)晶性聚醋樹脂, 使該結(jié)晶性聚醋樹脂在水系介質(zhì)中分散成微粒狀來制備結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的分散液的 工序。
[0302] 作為制備結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液的方法,例如可舉出不使用溶劑,在水系介 質(zhì)中進(jìn)行分散處理的方法,或者使結(jié)晶性聚醋樹脂溶解于乙酸乙醋等溶劑而制成溶液,使 用分散機(jī)使該溶液在水系介質(zhì)中乳化分散后,進(jìn)行脫溶劑處理的方法等。
[0303] 本發(fā)明中,水系介質(zhì)是指至少含有50質(zhì)量% W上的水的介質(zhì),作為水W外的成分, 可W舉出溶解于水的有機(jī)溶劑,例如甲醇、乙醇、異丙醇、下醇、丙酬、甲乙酬、二甲基甲酯 胺、甲基纖維素、四氨巧喃等。其中,優(yōu)選使用屬于不溶解樹脂的有機(jī)溶劑的甲醇、乙醇、異 丙醇、下醇運(yùn)樣的醇系有機(jī)溶劑。優(yōu)選僅使用水作為水系介質(zhì)。
[0304] 使用雜化樹脂時(shí),有時(shí)在結(jié)晶性聚醋樹脂單元中含有簇基。運(yùn)樣的情況下,為了使 該單元中含有的簇基進(jìn)行離子解離,使水相穩(wěn)定地乳化而順利地進(jìn)行乳化,可W添加氨、氨 氧化鋼等。
[0305] 此外,水系介質(zhì)中可W溶解分散穩(wěn)定劑,另外,出于提高油滴的分散穩(wěn)定性的目 的,還可W添加表面活性劑、樹脂微粒等。
[0306] 作為表面活性劑,可W使用公知的陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、非 離子表面活性劑、兩性表面活性劑。
[0307] 另外,作為用于提高分散穩(wěn)定性的樹脂微粒,可舉出聚甲基丙締酸甲醋樹脂微粒、 聚苯乙締樹脂微粒、聚苯乙締-丙締臘樹脂微粒等。
[0308] 運(yùn)樣的上述分散處理可W利用機(jī)械能進(jìn)行,作為分散機(jī),沒有特別限定,可舉出均 化器、低速剪切式分散機(jī)、高速剪切式分散機(jī)、摩擦式分散機(jī)、高壓噴射式分散機(jī)、超聲波分 散機(jī)、高壓沖擊式分散機(jī)Ultimizer等。
[0309] 運(yùn)樣準(zhǔn)備的結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液中的結(jié)晶性聚醋樹脂微粒(油滴)的粒徑 W體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì),優(yōu)選60~lOOOnm,更優(yōu)選80~500nm。應(yīng)予說明,該油滴的體積平 均粒徑可W通過乳化分散時(shí)的機(jī)械能的大小等進(jìn)行控制。
[0310] 另外,結(jié)晶性聚醋樹脂微粒分散液中的結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的含量相對于分散液 100質(zhì)量%,優(yōu)選為10~50質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選為15~40質(zhì)量%的范圍。為運(yùn)樣的范圍時(shí), 能夠抑制粒度分布的擴(kuò)大,提高調(diào)色劑特性。
[0311] (a-2)非結(jié)晶性樹脂微粒分散液制備工序
[0312] 非結(jié)晶性樹脂微粒分散液制備工序是合成構(gòu)成調(diào)色劑粒子的非結(jié)晶性樹脂,使該 非結(jié)晶性樹脂在水系介質(zhì)中分散成微粒狀來制備非結(jié)晶性樹脂微粒的分散液的工序。
[0313] 非結(jié)晶性樹脂的制造方法如上所述,因此省略詳細(xì)內(nèi)容。
[0314] 作為使非結(jié)晶性樹脂分散于水系介質(zhì)中的方法,可舉出由用于得到非結(jié)晶性樹脂 的單體形成非結(jié)晶性樹脂微粒,制備該非結(jié)晶性樹脂微粒的水系分散液的方法(I);使非結(jié) 晶性樹脂溶解或分散于有機(jī)溶劑(溶劑)中來制備油相液體,使油相液體通過轉(zhuǎn)相乳化等分 散于水系介質(zhì)中,形成控制成所希望的粒徑的狀態(tài)的油滴后,除去有機(jī)溶劑(溶劑)的方法 (II);等。
[0315] 方法(I)中,首先,將用于得到非結(jié)晶性樹脂的單體與聚合引發(fā)劑一起添加于水系 介質(zhì)中進(jìn)行聚合,得到基礎(chǔ)粒子。接下來,向該樹脂微粒分散而成的分散液中添加用于得到 非結(jié)晶性樹脂的自由基聚合性單體和聚合引發(fā)劑,優(yōu)選使用使自由基聚合性單體與上述基 礎(chǔ)粒子進(jìn)行種子聚合的手法。
[0316] 此時(shí),作為聚合引發(fā)劑,可W使用水溶性聚合引發(fā)劑。作為水溶性聚合引發(fā)劑,例 如可W優(yōu)選使用過硫酸鐘、過硫酸錠等水溶性自由基聚合引發(fā)劑。
[0317] 另外,在用于得到非結(jié)晶性樹脂微粒的種子聚合反應(yīng)體系中,出于調(diào)整非結(jié)晶性 樹脂的分子量的目的,可W使用一般使用的鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可W使用辛基硫醇、 十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇;3-琉基丙酸正辛醋、3-琉基丙酸硬脂醋等琉基丙 酸;和苯乙締二聚體等。
[031引方法(II)中,作為在油相液體的制備中使用的有機(jī)溶劑(溶劑),與上述同樣地,從 形成油滴后容易進(jìn)行除去處理的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選沸點(diǎn)低且在水中的溶解性低的有機(jī)溶劑, 具體而言,例如可舉出乙酸甲醋、乙酸乙醋、甲乙酬、異丙醇、甲基異下基酬、甲苯、二甲苯 等。它們可W單獨(dú)使用一種或組合二種W上使用。
[0319] 有機(jī)溶劑(溶劑)的使用量(使用巧巾W上時(shí)為其合計(jì)使用量)相相對于非結(jié)晶性樹 月旨100質(zhì)量份,通常為10~500質(zhì)量份,優(yōu)選為100~450質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為200~400質(zhì)量 份。
[0320] 水系介質(zhì)的使用量相對于油相液體100質(zhì)量份,優(yōu)選為50~2000質(zhì)量份,更優(yōu)選為 100~1000質(zhì)量份。通過使水系介質(zhì)的使用量在上述的范圍內(nèi),能夠在水系介質(zhì)中使油相液 體乳化分散成所希望的粒徑。
[0321] 另外,與上述同樣,可W在水系介質(zhì)中溶解分散穩(wěn)定劑,另外,出于提高油滴的分 散穩(wěn)定性的目的,也可W添加表面活性劑、樹脂微粒等。運(yùn)樣的油相液體的乳化分散與上述 同樣可W利用機(jī)械能進(jìn)行,作為用于進(jìn)行乳化分散的分散機(jī),沒有特別限定,可W使用在上 述(a-1)中說明過的分散機(jī)。
[0322] 形成油滴后的有機(jī)溶劑的除去可W如下進(jìn)行,使將非結(jié)晶性樹脂微粒分散于水系 介質(zhì)中的狀態(tài)的分散液整體在緩慢地?cái)埌锠顟B(tài)下升溫,在一定的溫度區(qū)域內(nèi)給予強(qiáng)的攬拌 后,進(jìn)行脫溶劑等操作?;蛘呖蒞使用蒸發(fā)器等裝置邊減壓邊除去。
[0323] 通過上述方法(I)或(II)準(zhǔn)備的非結(jié)晶性樹脂微粒分散液中的非結(jié)晶性樹脂微粒 (油滴)的粒徑W體積基準(zhǔn)的中值粒徑計(jì),優(yōu)選60~1 OOOnm,更優(yōu)選80~500nm。應(yīng)予說明,該 油滴的體積平均粒徑可W通過乳化分散時(shí)的機(jī)械能的大小等進(jìn)行控制。
[0324] 另外,非結(jié)晶性樹脂微粒分散液中的非結(jié)晶性樹脂微粒的含量優(yōu)選為5~50質(zhì) 量%的范圍,更優(yōu)選10~30質(zhì)量%的范圍。為運(yùn)樣的范圍時(shí),能夠抑制粒度分布的擴(kuò)大,提 高調(diào)色劑特性。
[0325] (a-3)著色劑分散液制備工序/脫模劑微粒分散液制備工序
[0326] 著色劑分散液制備工序是使著色劑在水系介質(zhì)中分散成微粒狀而制備著色劑微 粒的分散液的工序。另外,脫模劑微粒分散液制備工序是在所希望的情況下根據(jù)需要對含 有脫模劑作為調(diào)色劑粒子的脫模劑微粒進(jìn)行的工序,是使脫模劑在水系介質(zhì)中分散成微粒 狀而制備脫模劑微粒的分散液的工序。
[0327] 該水系介質(zhì)如上述(a-1)中所說明的那樣,出于提高分散穩(wěn)定性的目的,可W在該 水系介質(zhì)中添加表面活性劑、樹脂微粒等。
[0328] 著色劑/脫模劑的分散可W利用機(jī)械能進(jìn)行,作為運(yùn)樣的分散機(jī),沒有特別限定, 可W使用在上述(a-1)中說明過的分散機(jī)。
[0329] 應(yīng)予說明,含有脫模劑的微粒分散液可W使用除脫模劑W外,含有樹脂且含有脫 模劑的樹脂微粒分散液,也可W使用僅含有脫模劑的微粒分散液。因此,脫模劑例如可W與 非結(jié)晶性樹脂微粒一起分散而制成含有非結(jié)晶性樹脂微粒和脫模劑的微粒分散液。作為含 有非結(jié)晶性樹脂微粒和脫模劑的微粒分散液,例如,在用上述(I)的方法制備非結(jié)晶性樹脂 微粒分散液的情況下,為了得到由用于得到非結(jié)晶性樹脂的單體構(gòu)成的基礎(chǔ)粒子,使該基 礎(chǔ)粒子進(jìn)一步聚合而添加自由基聚合性單體和聚合引發(fā)劑時(shí),優(yōu)選同時(shí)添加脫模劑。有時(shí) 也將運(yùn)樣的含有脫模劑的微粒分散液稱為"含有脫模劑的非結(jié)晶性樹脂微粒分散液"。
[0330] 著色劑分散液中的著色劑的含量優(yōu)選為10~50質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選為15~40質(zhì) 量%的范圍。為運(yùn)樣的范圍時(shí),具有確保顏色再現(xiàn)性的效果。另外,脫模劑微粒分散液中的 脫模劑微粒的含量優(yōu)選為10~50質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選為15~40質(zhì)量%的范圍。為運(yùn)樣的 范圍時(shí),能夠得到防止熱偏移和確保分離性的效果。
[0331] (b)凝聚?融合工序
[0332] 該凝聚.融合工序是在水系介質(zhì)中使前述的結(jié)晶性聚醋樹脂微粒和非結(jié)晶性樹 脂微粒與根據(jù)需要的著色劑粒子和/或脫模劑微粒凝聚,在凝聚的同時(shí)使運(yùn)些粒子融合而 得到粘結(jié)樹脂的工序。
[0333] 該工序中,優(yōu)選調(diào)節(jié)粘結(jié)樹脂中的結(jié)晶性聚醋樹脂和非結(jié)晶性樹脂的含有比例, W成為上述優(yōu)選的范圍的方式調(diào)節(jié)各分散液量。
[0334] 具體而言,對用前述的順序制作的結(jié)晶性聚醋樹脂的分散液和非結(jié)晶性樹脂的分 散液與根據(jù)需要的著色劑粒子分散液和/或脫模劑微粒分散液混合,添加氯化儀等凝聚劑, 由此使粒子彼此融合而形成粘結(jié)樹脂。然后,在凝聚的粒子的大小達(dá)到目標(biāo)大小時(shí),添加食 鹽水等鹽來停止凝聚。
[0335] 本工序中使用的凝聚劑,沒有特別限制,例如可舉出鋼、鐘、裡等堿金屬的鹽等1價(jià) 金屬的鹽,例如可舉出巧、儀、儘、銅等2價(jià)金屬的鹽、鐵、侶等3價(jià)金屬的鹽等。作為具體的 鹽,可舉出氯化鋼、氯化鐘、氯化裡、氯化巧、氯化儀、氯化鋒、硫酸銅、硫酸儀、硫酸儘等,其 中特別優(yōu)選為2價(jià)金屬的鹽。如果使用2價(jià)金屬的鹽,則能夠W更少量進(jìn)行凝聚。運(yùn)些凝聚劑 可W單獨(dú)使用或組合巧巾W上使用。
[0336] 凝聚工序中,優(yōu)選使添加凝聚劑后放置的放置時(shí)間(直到開始加熱的時(shí)間)盡可能 短。即,在添加凝聚劑后,盡可能迅速地開始凝聚用分散液的加熱,優(yōu)選為結(jié)晶性聚醋樹脂 和非結(jié)晶性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度W上。
[0337] 另外,凝聚工序中,在添加凝聚劑后,優(yōu)選通過加熱迅速升溫,升溫速度優(yōu)選為0.5 °C/分鐘W上。升溫速度的上限沒有特別限定,但從抑制由進(jìn)行迅速的融合所致的粗大粒子 的產(chǎn)生的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為15TV分鐘W下。進(jìn)而,重要的是在凝聚用分散液達(dá)到玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度W上的溫度后,通過將該凝聚W分散液的溫度保持一定時(shí)間直到優(yōu)選體積基準(zhǔn)的中 值粒徑達(dá)到4.5~化m,從而繼續(xù)融合(第1熟化工序)。另外,測定熟化中的粒子的平均圓形 度,優(yōu)選進(jìn)行第1熟化工序直到平均圓形度達(dá)到0.920~1.000。
[0338] 融合時(shí)的溫度與結(jié)晶性聚醋樹脂的烙點(diǎn)Tml相比,優(yōu)選Tml±15°C的范圍,更優(yōu)選 Tml±l(TC的范圍。如果為該范圍,則調(diào)色劑粒子不變軟,耐熱保存性提高。并且,原材料的 分散粒子均勻地凝聚,帶電量分布變得尖銳而畫質(zhì)提高。
[0339] 應(yīng)予說明,在得到核-殼結(jié)構(gòu)的粘結(jié)樹脂的情況下,上述的第1熟化工序中,進(jìn)一步 添加形成殼部的樹脂(優(yōu)選上述的非結(jié)晶性樹脂)的水系分散液,使在上述得到的單層結(jié)構(gòu) 的粘結(jié)樹脂的粒子(核粒子)的表面形成殼部的樹脂凝聚、融合。由此,得到具有核-殼結(jié)構(gòu) 的粘結(jié)樹脂(殼化工序)。此時(shí),優(yōu)選在殼化工序之后,進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)體系的加熱處理,直 到使殼在核粒子表面的凝聚、融合更穩(wěn)固,且粒子的形狀變?yōu)樗M男螤睿ǖ?熟化工 序)。該第2熟化工序進(jìn)行到具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑粒子的平均圓形度在上述平均圓形度 的范圍即可。
[0340] (C)冷卻工序
[0341] 該冷卻工序是對上述的調(diào)色劑粒子的分散液進(jìn)行冷卻處理的工序。冷卻處理的冷 卻速度沒有特別限制,但優(yōu)選0.2~20°C/分鐘。作為冷卻處理方法,沒有特別限定,可W例 示從反應(yīng)容器的外部導(dǎo)入制冷劑進(jìn)行冷卻的方法、將冷水直接投入反應(yīng)體系進(jìn)行冷卻的方 法。
[0342] (d)過濾、清洗、干燥工序
[0343] 過濾工序中,從調(diào)色劑粒子的分散液濾出調(diào)色劑粒子。作為過濾處理方法,有離屯、 分離法、使用布氏漏斗等進(jìn)行的減壓過濾法、使用壓濾機(jī)等進(jìn)行的過濾法等,沒有特別限 定。
[0344] 接下來,從通過在清洗工序中清洗而濾出的調(diào)色劑粒子(餅狀的聚合物)除去表面 活性劑、凝聚劑等附著物。清洗處理是進(jìn)行水洗處理直到濾液的電導(dǎo)率例如達(dá)到5~10帖/ cm的水平。
[0345] 干燥工序中,對清洗處理過的調(diào)色劑粒子實(shí)施干燥處理。作為在該干燥工序中使 用的干燥機(jī),可舉出噴霧干燥機(jī)、真空冷凍干燥機(jī)、減壓干燥機(jī)等公知的干燥機(jī),也可W使 用靜置棚干燥機(jī)、移動(dòng)式棚干燥機(jī)、流動(dòng)層干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)式干燥機(jī)、攬拌式干燥機(jī)等。干燥處 理過的調(diào)色劑粒子中含有的水分量優(yōu)選為5質(zhì)量%^下,更優(yōu)選為2質(zhì)量% W下。
[0346] 另外,干燥處理過的調(diào)色劑粒子彼此因弱的粒子間引力而凝聚時(shí),可W進(jìn)行粉碎 處理。
[0347] (e)外添劑處理工序
[0348] 該工序是根據(jù)需要向干燥處理過的調(diào)色劑粒子表面添加外添劑并進(jìn)行混合而制 作調(diào)色劑的工序。通過添加外添劑,從而改良調(diào)色劑的流動(dòng)性、帶電性,另外能夠?qū)崿F(xiàn)清潔 性的提局等。
[0349]作為外添劑的混合裝置,可W使用列管式混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)、V型 混合機(jī)等公知的各種混合裝置。例如使用亨舍爾混合機(jī)時(shí),攬拌葉片的前端的圓周速度優(yōu) 選為30~80m/sec,在20~50 °C下攬拌10~30分鐘左右進(jìn)行混合。
[0;350] <調(diào)色劑>
[0351] 本發(fā)明的調(diào)色劑的體積平均粒徑優(yōu)選為3~10M1,更優(yōu)選為4~如m。通過為該范 圍,從而在定影時(shí)飛翔并附著于加熱部件而產(chǎn)生定影偏移的附著力大的調(diào)色劑粒子變少, 另外,轉(zhuǎn)印效率變高而半色調(diào)的畫質(zhì)提高,細(xì)線、點(diǎn)等的畫質(zhì)提高。另外,也能夠確保調(diào)色劑 流動(dòng)性。調(diào)色劑的體積平均粒徑可W根據(jù)制造調(diào)色劑時(shí)的凝聚?融合工序中的凝聚劑的濃 度、溶劑的添加量、或融合時(shí)間、W及粘結(jié)樹脂的組成而進(jìn)行控制。
[0352] 另外,從提高轉(zhuǎn)印效率的觀點(diǎn)考慮,本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選為0.920~ 1.000。應(yīng)予說明,平均圓形度例如可W使用平均圓形度的測定裝置"FPIA-210(T (Sysmex公 司制)進(jìn)行測定。
[0353] 調(diào)色劑粒子的平均圓形度可W通過控制上述制造方法中的熟化處理時(shí)的溫度、時(shí) 間等而進(jìn)行控制。
[0354][顯影劑]
[03W]本發(fā)明的彩色顯影劑通過混合上述第1載體與上述彩色調(diào)色劑而得到。另外,本發(fā) 明的白色顯影劑可W通過使用混合裝置混合上述的第2載體和調(diào)色劑粒子而制造。
[0356] 作為混合裝置,例如可W舉出亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)、V型混合機(jī)。調(diào)色劑粒子 的混合量相對于顯影劑整體,優(yōu)選為1~10質(zhì)量%。
[0357] [靜電荷圖像顯影劑組]
[0358] 本發(fā)明的靜電荷圖像顯影劑組的特征在于,包含彩色顯影劑和白色顯影劑,上述 彩色顯影劑包含選自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少1種彩色調(diào)色劑和 第1載體,上述白色顯影劑包含至少含有氧化鐵作為顏料的白色調(diào)色劑和第2載體,將上述 第1載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Ic(iiA)、將上述第2載體的IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Iw (yA)時(shí),滿足下述式(1)。
[0;359] Iw<Ic.....(1)
[0360] 上述靜電荷圖像顯影劑組在具有多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成裝置中使用,形成彩色調(diào) 色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像。通過使用具有運(yùn)樣的構(gòu)成的靜電荷圖像顯影劑組,能夠使彩 色調(diào)色劑和白色調(diào)色劑在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印效率相等,從而抑制轉(zhuǎn)印不均,抑制記錄介質(zhì) 上的圖像不均。
[0361] [圖像形成裝置]
[0362] 本發(fā)明的圖像形成方法可W使用具備多個(gè)顯影機(jī)的電子照相方式的公知的各種 圖像形成裝置進(jìn)行。例如,全彩色的圖像形成方法中,可W使用如下的任一圖像形成裝置進(jìn) 行,由黃色、品紅色、青色和黑色各自的4種彩色顯影裝置和一個(gè)靜電潛影載體(也稱為"電 子照相感光體"或簡稱為"感光體")構(gòu)成的4種循環(huán)方式的圖像形成裝置;分別對應(yīng)各顏色 搭載各顏色的彩色顯影裝置和具有靜電潛影載體的圖像形成單元的串聯(lián)方式的圖像形成 裝置等。
[0363] 目P,本發(fā)明提供一種具備本發(fā)明的靜電荷圖像顯影劑組和多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成 裝置。
[0364] W下,使用附圖對作為具有多個(gè)顯影機(jī)、形成彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像 的本發(fā)明的圖像形成裝置的一個(gè)例子的串聯(lián)方式的圖像形成裝置進(jìn)行說明。應(yīng)予說明,在 此示出的例子是在彩色調(diào)色劑圖像的下層形成白色調(diào)色劑圖像的方式,但也可W通過改變 顯影機(jī)的位置在彩色調(diào)色劑圖像的上層形成白色調(diào)色劑圖像。
[0365] 圖2是表示本發(fā)明的圖像形成方法的彩色圖像形成裝置的一個(gè)例子的截面示意 圖。圖2中,使用YMC和K共計(jì)4種作為彩色調(diào)色劑,還使用白色調(diào)色劑(W)。
[0366] 首先,對安裝有檢測傳感器、二次轉(zhuǎn)印裝置的彩色電子照片用的圖像形成裝置說 明其概況。
[0367] 圖像形成裝置GS被稱為串聯(lián)型彩色圖像形成裝置,沿中間轉(zhuǎn)印體36的移動(dòng)方向配 置形成黃色、品紅色、青色和黑色的各彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像的圖像形成單元, 將形成于各圖像形成單元的圖像載體上的彩色調(diào)色劑圖像和白色調(diào)色劑圖像多重轉(zhuǎn)印到 中間轉(zhuǎn)印體上并重疊后,一并轉(zhuǎn)印到圖像支承體上。
[0368] 圖2中,在配設(shè)于占據(jù)圖像形成裝置GS的上部的位置的圖像讀取裝置SC上載置的 原稿圖像被光學(xué)系統(tǒng)掃描曝光,讀入至線陣圖像傳感器CCD,由線陣圖像傳感器CCD進(jìn)行光 電轉(zhuǎn)換而得的模擬信號(hào)在圖像處理部進(jìn)行模擬處理、A/D轉(zhuǎn)換、陰影校正,圖像壓縮處理等 后,向作為圖像寫入機(jī)構(gòu)的曝光光學(xué)系統(tǒng)33傳送圖像數(shù)據(jù)信號(hào)。
[0369] 作為中間轉(zhuǎn)印體36,有鼓式中間轉(zhuǎn)印體或無接頭帶式中間轉(zhuǎn)印體,都具有相同的 功能,但W下的說明中,作為中間轉(zhuǎn)印體,是指無接頭帶狀的中間轉(zhuǎn)印體36。
[0370] 另外,圖2中,在中間轉(zhuǎn)印體36的周邊部設(shè)有作為黃色(Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑 色化)和白色(W)各種顏色的圖像形成用的5組處理單元100。處理單元100作為彩色調(diào)色劑 圖像和白色調(diào)色劑圖像的形成機(jī)構(gòu),相對于圖中箭頭表示的垂直方向的中間轉(zhuǎn)印體36的旋 轉(zhuǎn)方向,沿中間轉(zhuǎn)印體36縱列配置在垂直方向,并按¥、1、(:、1(、胖的順序配置。
[0371] 5組處理單元100都是共同的結(jié)構(gòu),分別由感光體鼓31、作為帶電機(jī)構(gòu)的帶電器32、 作為圖像寫入機(jī)構(gòu)的曝光光學(xué)系統(tǒng)33、顯影裝置(顯影機(jī))34和作為圖像載體清潔機(jī)構(gòu)的感 光體清潔裝置190構(gòu)成。
[0372] 感光體鼓31是例如在外徑為40~IOOmm左右的由侶等金屬性的部件形成的圓筒狀 的基體的外周形成層厚(膜厚)20~40皿左右的感光層而得到的。感光體鼓31利用來自未圖 示的驅(qū)動(dòng)源的動(dòng)力,在使基體接地的狀態(tài)下沿箭頭方向例如W 80~280mm/S左右、優(yōu)選W 220mm/s的線速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。
[0373] 在感光體鼓31的周圍,沿圖中箭頭表示的感光體鼓31的旋轉(zhuǎn)方向配置圖像形成 部,該圖像形成部將作為帶電機(jī)構(gòu)的帶電器32、作為圖像寫入機(jī)構(gòu)的曝光光學(xué)系統(tǒng)33、顯影 裝置(顯影機(jī))34作為1組。
[0374] 作為帶電機(jī)構(gòu)的帶電器32在與感光體鼓31的旋轉(zhuǎn)軸平行的方向與感光體鼓31相 對且接近地安裝。帶電器32具備對感光體鼓31的感光層給予規(guī)定電位的作為電暈放電電極 的放電線,通過與調(diào)色劑相同極性的電暈放電而進(jìn)行帶電作用(本實(shí)施方式中為帶負(fù)電), 對感光體鼓31給予一樣的電位。
[0375] 作為圖像寫入機(jī)構(gòu)的曝光光學(xué)系統(tǒng)33使從未圖示的半導(dǎo)體激光化D)光源發(fā)出的 激光通過旋轉(zhuǎn)多面鏡(無符號(hào))沿主掃描方向進(jìn)行旋轉(zhuǎn)掃描,經(jīng)過巧透鏡(無符號(hào))、反射鏡 (無符號(hào))等在感光體鼓31上進(jìn)行由與圖像信號(hào)對應(yīng)的電信號(hào)引起的曝光(圖像寫入),在感 光體鼓31的感光層形成與原稿圖像對應(yīng)的靜電潛影。
[0376] 作為顯影機(jī)構(gòu)的顯影裝置34收容與感光體鼓31的帶電極性相同極性地帶電的黃 色(Y)、品紅色(M)、青色(C)、黑色化)和白色(W)的各顏色雙組分顯影劑,具備例如厚度0.5 ~1mm、外徑15~25mm的圓筒狀的由非磁性的不誘鋼或侶材形成的作為顯影劑載體的顯影 漉34a。顯影漉34a利用止擋漉(未圖示)與感光體鼓31隔開規(guī)定的間隙例如100~1 OOOwii而 保持非接觸,在與感光體鼓31的旋轉(zhuǎn)方向相同的方向旋轉(zhuǎn),顯影時(shí),通過對顯影漉34a施加 與調(diào)色劑相同極性(本實(shí)施方式中為負(fù)極性)的直流電壓或?qū)⒔涣麟妷号c直流電壓重疊的 顯影偏壓電壓,從而對感光體鼓31上的曝光部進(jìn)行反轉(zhuǎn)顯影。
[0377] 中間轉(zhuǎn)印體36使用體積電阻率為1.OXlO7~LOXlO9Q ? cm左右、表面電阻率為 1. OX 10"~1. OX 10" Q/□左右的半導(dǎo)電性的無接頭狀(無縫)的樹脂帶。作為樹脂帶,可 W使用在改性聚酷亞胺、熱固化聚酷亞胺、乙締四氣乙締共聚物、聚偏氣乙締、尼龍合金等 工程塑料中分散導(dǎo)電材料而成的厚度0.05~0.5mm的半導(dǎo)電性的樹脂膜。除此W外,作為中 間轉(zhuǎn)印體36,還可W使用在娃橡膠或聚氨醋橡膠等中分散導(dǎo)電材料而成的厚度0.5~2.Omm 的半導(dǎo)電性橡膠帶。中間轉(zhuǎn)印體36被包含張力漉36a和與二次轉(zhuǎn)印部件相對的支承漉36B的 多個(gè)漉部件卷繞,能夠轉(zhuǎn)動(dòng)地支承于垂直方向。
[0378] 作為各顏色的第1轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的一次轉(zhuǎn)印漉37例如由使用了有機(jī)娃、聚氨醋等發(fā)泡 橡膠的漉狀的導(dǎo)電性部件構(gòu)成,W夾持中間轉(zhuǎn)印體36的方式與各顏色的感光體鼓31對置地 設(shè)置,按壓中間轉(zhuǎn)印體36的背面在與感光體鼓31之間形成轉(zhuǎn)印區(qū)域。通過恒定電流控制對 一次轉(zhuǎn)印漉37施加與調(diào)色劑相反極性(本實(shí)施方式中為正極性)的直流恒定電流,通過形成 于轉(zhuǎn)印區(qū)域的轉(zhuǎn)印電場,感光體鼓31上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體36上。
[0379] 轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體36上的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印到圖像支承體P。在中間轉(zhuǎn)印體36的 圓周上設(shè)置有測定標(biāo)度圖像調(diào)色劑的濃度的檢測傳感器38。
[0380] 為了清潔中間轉(zhuǎn)印體36上的殘留調(diào)色劑而設(shè)有清潔裝置190A。
[0381] 此外,為了清潔二次轉(zhuǎn)印部件37A上的標(biāo)度圖像調(diào)色劑而設(shè)有二次轉(zhuǎn)印裝置70。
[0382] 接下來,對圖像形成方法(圖像形成工序或過程)進(jìn)行說明。
[0383] 通過圖像記錄的開始啟動(dòng)未圖示的感光體驅(qū)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī),從而使黃色(Y)的感光體 鼓31向圖中箭頭表示的方向旋轉(zhuǎn),利用Y的帶電器32對Y的感光體鼓31賦予電位。Y的感光體 鼓31被賦予電位后,通過Y的曝光光學(xué)系統(tǒng)33進(jìn)行由第1顏色信號(hào)即與Y的圖像數(shù)據(jù)對應(yīng)的 電信號(hào)引起的曝光(圖像寫入),在Y的感光體鼓31上形成與黃色(Y)的圖像對應(yīng)的靜電潛 影。該潛影通過Y的顯影裝置34進(jìn)行反轉(zhuǎn)顯影,在Y的感光體鼓31上形成由黃色(Y)的調(diào)色劑 構(gòu)成的調(diào)色劑圖像。形成于Y的感光體鼓31上的Y的調(diào)色劑圖像被作為一次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的一次 轉(zhuǎn)印漉37轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體36上。
[0384] 接下來,通過品紅色(M)的帶電器32對M的感光體鼓31賦予電位。M的感光體鼓31被 賦予電位后,通過M的曝光光學(xué)系統(tǒng)33進(jìn)行由第1色信號(hào)即與M的圖像數(shù)據(jù)對應(yīng)的電信號(hào)引 起的曝光(圖像寫入),在M的感光體鼓31上形成與品紅色(M)的圖像對應(yīng)的靜電潛影。該潛 影通過M的顯影裝置34進(jìn)行反轉(zhuǎn)顯影,在M的感光體鼓31上形成由品紅色(M)的調(diào)色劑構(gòu)成 的調(diào)色劑圖像。形成于M的感光體鼓31上的M的調(diào)色劑圖像通過作為一次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的一次轉(zhuǎn) 印漉37與Y的調(diào)色劑圖像重疊地轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體36上。
[0385] 通過相同的過程,形成于青色(C)的感光體鼓31上的由青色(C)的調(diào)色劑構(gòu)成的調(diào) 色劑圖像與形成于黑色化)的感光體鼓31上的由黑色化)的調(diào)色劑構(gòu)成的調(diào)色劑圖像依次 重疊形成在中間轉(zhuǎn)印體36上,在中間轉(zhuǎn)印體36的周面上形成由Y、M、C和K的調(diào)色劑構(gòu)成的重 疊的彩色調(diào)色劑圖像。
[0386] 接下來,白色(W)的感光體鼓31向圖中箭頭表示的方向旋轉(zhuǎn),通過W的帶電器32對W 的感光體鼓31賦予電位。W的感光體鼓31被賦予電位后,通過W的曝光光學(xué)系統(tǒng)33進(jìn)行由第1 色信號(hào)即與W的圖像數(shù)據(jù)對應(yīng)的電信號(hào)引起的曝光(圖像寫入),在W的感光體鼓31上形成與 白色(W)的圖像對應(yīng)的靜電潛影。該潛影通過W的顯影裝置34進(jìn)行反轉(zhuǎn)顯影,在W的感光體鼓 31上形成由白色(W)調(diào)色劑構(gòu)成的調(diào)色劑圖像。形成于W的感光體鼓31上的W的調(diào)色劑圖像 被作為一次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的一次轉(zhuǎn)印漉37轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體36上。由此,在中間轉(zhuǎn)印體36的周 面上形成由Y、M、C和K的調(diào)色劑構(gòu)成的重疊的彩色調(diào)色劑圖像,在該彩色調(diào)色劑圖像上形成 由W的調(diào)色劑構(gòu)成的白色調(diào)色劑圖像。
[0387] 轉(zhuǎn)印后分別殘留在感光體鼓31的周面上的調(diào)色劑通過感光體清潔裝置190進(jìn)行清 潔。
[038引另一方面,收容在供紙盒50A、50B、50C內(nèi)的作為記錄紙的圖像支承體P,通過分別 設(shè)置于供紙盒50A、50B、50C的送出漉51和供紙漉52A進(jìn)行供紙,在輸送路徑52上利用輸送漉 52B、52C、52D進(jìn)行輸送,經(jīng)過阻擋漉53,被輸送到被施加與調(diào)色劑相反極性(本實(shí)施方式中 為正極性)的電壓的作為二次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的二次轉(zhuǎn)印部件37A,在二次轉(zhuǎn)印部件37A的轉(zhuǎn)印區(qū) 域中,形成于中間轉(zhuǎn)印體36上的重疊的彩色調(diào)色劑圖像(彩色圖像)和該彩色調(diào)色劑圖像 (彩色圖像)上的白色調(diào)色劑圖像一并被轉(zhuǎn)印到圖像支承體P上。由此,在白色調(diào)色劑層上由 彩色調(diào)色劑形成圖像。
[0389] 在白色調(diào)色劑層上轉(zhuǎn)印了彩色圖像的圖像支承體P在由定影裝置47的加熱漉47a 和加壓帶47b形成的壓印部中被加熱加壓而定影,夾持于排紙漉54而載置在機(jī)外的排紙托 盤55上。
[0390] 通過作為二次轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的二次轉(zhuǎn)印部件37A在圖像支承體P上轉(zhuǎn)印白色調(diào)色劑層 和彩色圖像后,進(jìn)行了曲率分離的圖像支承體P的中間轉(zhuǎn)印體36上的殘留調(diào)色劑被中間轉(zhuǎn) 印體清潔裝置190A除去。
[0391] 此外,二次轉(zhuǎn)印部件37A上的標(biāo)度圖像調(diào)色劑通過二次轉(zhuǎn)印裝置70的清潔刮板71 進(jìn)行清潔。
[0392] 如上所述,在使用收納有本發(fā)明的含有彩色顯影劑和白色顯影劑的靜電荷圖像顯 影劑組的圖像形成裝置(顯影機(jī))的圖像形成方法中,將彩色顯影劑中含有的第1載體的 IOOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Ic(iiA)、將在白色調(diào)色劑圖像形成中使用的白色顯影劑中含有的 第2載體的1OOV時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為Iw(iiA)時(shí),滿足Iw< IC。由此,可W使彩色調(diào)色劑和白 色調(diào)色劑在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印效率幾乎相同,能夠抑制轉(zhuǎn)印不均,抑制在記錄介質(zhì)上的圖 像不均。
[0393] [實(shí)施例]
[0394] 使用W下的實(shí)施例和比較例對本發(fā)明的效果進(jìn)行說明。但是本發(fā)明的技術(shù)的范圍 不僅限于W下的實(shí)施例。應(yīng)予說明,粘結(jié)樹脂和被覆用樹脂的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子 量(Mn)按照下述的測定條件進(jìn)行測定。
[0395] <測定條件>
[0396] 使用儀器:HLC-8220(Tosoh株式會(huì)社制)
[0397] 柱:TSKguardcolumn/TSKgel SuperHZMM(3根串聯(lián)KTosoh株式會(huì)社制)
[0398] 柱溫度:4(TC
[0399] 流動(dòng)相:四氨巧喃
[0400] 流速:0.2ml/min [0401 ] 注入量:1化1
[0402] 檢測器:折射率檢測器(IR檢測器)。
[0403] <調(diào)色劑粒子的制造>
[0404] 《雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl)的合成》
[0405] 將含有兩個(gè)反應(yīng)性單體的下述的加成聚合系樹脂(苯乙締丙締酸樹脂:StAc)單元 的原料單體和自由基聚合引發(fā)劑加入滴液漏斗。
[0406]
[0407] 方外,W h化的縮萊糸樹服(結(jié)品性萊鵬樹服:CWs j早兀的原科早體加人裝爸有 氮導(dǎo)入管、脫水管、攬拌器和熱電偶的四口燒瓶,加熱至170°C使其溶解。
[040引癸二酸 369質(zhì)量份
[0409] 1,10-癸二醇318質(zhì)量份
[0410] 接下來,在攬拌下用90分鐘滴加加成聚合系樹脂(StAc)的原料單體,進(jìn)行60分鐘 熟化后,在減壓下(SkPa)除去未反應(yīng)的加成聚合單體。應(yīng)予說明,此時(shí)除去的單體量相對于 上述的樹脂的原料單體比是極微量的。
[0411] 接下來,冷卻到200°C后,在減壓下(20k化)反應(yīng)1小時(shí),由此得到雜化結(jié)晶性聚醋 樹脂(Cl)。雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl)是相對于其總量含有6.5質(zhì)量%的0?63^外的樹脂 (StAc)單元、且CPEs與StAc接枝化的方式的樹脂。另外,雜化結(jié)晶性聚醋樹脂山1)的數(shù)均分 子量(Mn)為9000,烙點(diǎn)(Tc)為76°C。
[0412] 《雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl)的水系分散液(Cl)的制備》
[0413] 使上述得到的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(cl)30質(zhì)量份烙融,保持烙融狀態(tài)向乳化分散 機(jī)乂avitron CD1010"(株式會(huì)社抓ROTEC制)W每分鐘100質(zhì)量份的轉(zhuǎn)移速度轉(zhuǎn)移。另外,在 轉(zhuǎn)移該烙融狀態(tài)的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl)的同時(shí),邊將在水性溶劑槽中用離子交換水稀 釋70質(zhì)量份的試劑氨水而得的濃度0.37質(zhì)量%的稀氨水用熱交換機(jī)加熱至100°C,邊W每 分鐘0.1升的轉(zhuǎn)移速度轉(zhuǎn)移至該乳化分散機(jī)。然后,該乳化分散機(jī)在轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度60Hz、 壓力化g/cm2的條件下運(yùn)轉(zhuǎn),由此制備固體成分量為30質(zhì)量份的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl) 的微粒的水系分散液(C1)。該水系分散液(Cl)中含有的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl)的粒子的 體積基準(zhǔn)的中值粒徑為230nm。
[0414] 《結(jié)晶性聚醋樹脂(c2)的合成》
[0415] 將下述的縮聚系樹脂(結(jié)晶性聚醋樹脂:CPEs)的原料單體加入裝備有氮導(dǎo)入管、 脫水管、攬拌器和熱電偶的四口燒瓶,加熱至170°C使其溶解。
[0416] 癸二酸 369質(zhì)量份
[0417] 1,10-癸二醇318質(zhì)量份
[041引其后,投入0.8質(zhì)量份Ti (OBuh作為醋化催化劑,升溫至235 °C,在常壓下 (101.3kPa)反應(yīng)5小時(shí),進(jìn)一步在減壓下(SkPa)反應(yīng)1小時(shí)。
[0419]接下來,冷卻至20(TC后,在減壓下(20Wa)反應(yīng)1小時(shí),由此得到結(jié)晶性聚醋樹脂 (c2)。結(jié)晶性聚醋樹脂(c2)的數(shù)均分子量(Mn)為9000,烙點(diǎn)(Tc)為76°C,酸值為7m巧OH/g。
[0420] 《結(jié)晶性聚醋樹脂(c2)的水系分散液(C2)的制備》
[0421] 使用上述得到的結(jié)晶性聚醋樹脂(c2)代替雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl),除此W外, 與《雜化結(jié)晶性聚醋樹脂(Cl)的水系分散液(Cl)的制備》同樣地制備結(jié)晶性聚醋樹脂(c2) 的水系分散液(C2)。該水系分散液(C2)中含有的雜化結(jié)晶性聚醋樹脂山2)的粒子的體積基 準(zhǔn)的中值粒徑為220nm。
[0422] 《非結(jié)晶性樹脂微粒的水系分散液(Xl)的制備》
[0423]〔第1段聚合)
[0424]在安裝有攬拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮導(dǎo)入裝置的化的反應(yīng)容器中加入十二 烷基硫酸鋼8質(zhì)量份和離子交換水3000質(zhì)量份,氮?dú)饬飨逻匴23化pm的攬拌速度進(jìn)行攬拌, 邊使內(nèi)溫升溫至80°C。升溫后,添加使過硫酸鐘10質(zhì)量份溶解于離子交換水200質(zhì)量份而得 的溶液,再次使液溫為80°C,用1小時(shí)滴加由苯乙締480質(zhì)量份、丙締酸正下醋250質(zhì)量份、甲 基丙締酸68質(zhì)量份構(gòu)成的單體混合液后,在80°C下加熱2小時(shí),通過攬拌而進(jìn)行聚合,制備 樹脂微粒的分散液(XI)。
[042引〔第2段聚合)
[0426] 在安裝有攬拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮導(dǎo)入裝置的化的反應(yīng)容器中加入使聚 氧乙締(2)十二烷基酸硫酸鋼7質(zhì)量份溶解于離子交換水3000質(zhì)量份而得的溶液,加熱至98 °(:后,添加在90°C下使樹脂微粒的分散液(xl)260質(zhì)量份、由W下物質(zhì)構(gòu)成的單體和脫模劑 溶解而得的溶液,
[0427]
[0428]
[0429] 利用具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)乂LEARMir (M ? Technic株式會(huì)社制),進(jìn)行1 小時(shí)混合分散,制備含有乳化粒子(油滴)的分散液。
[0430] 接下來,在該分散液中添加使過硫酸鐘6質(zhì)量份溶解于離子交換水200質(zhì)量份而得 的引發(fā)劑溶液,將該體系在84°C下加熱攬拌1小時(shí)進(jìn)行聚合,制備樹脂微粒的分散液(x2)。
[0431] 〔第3段聚合)
[0432] 此外,在樹脂微粒的分散液(x2)中添加離子交換水400質(zhì)量份,充分混合后,添加 使過硫酸鐘11質(zhì)量份溶解于離子交換水400質(zhì)量份而得的溶液,在82°C的溫度條件下,用1 小時(shí)滴加由苯乙締(St)350質(zhì)量份、丙締酸正下醋(BA)215質(zhì)量份、丙締酸(AA)30質(zhì)量份、3- 琉基丙酸正辛醋8質(zhì)量份構(gòu)成的單體混合液。滴加結(jié)束后,加熱攬拌2小時(shí)進(jìn)行聚合后,冷卻 至28°C,制備由乙締基樹脂構(gòu)成的非結(jié)晶性樹脂微粒的水系分散液(XI)。
[0433] 對于得到的非結(jié)晶性樹脂微粒的水系分散液(XI),非結(jié)晶性樹脂微粒的體積基準(zhǔn) 的中值粒徑為220nm,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為55°C,重均分子量(Mw)為32000。
[0434] 《青色著色劑粒子的水系分散液(Cyl)的制備》
[0435] 將十二烷基硫酸鋼90質(zhì)量份添加于離子交換水1600質(zhì)量份。邊攬拌該溶液邊緩慢 添加獻(xiàn)菁銅(C.I.Pigment Blue 15:3)420質(zhì)量份,接下來,使用攬拌裝置乂LEARMir (M ? Technic公司制)進(jìn)行分散處理,由此制備著色劑粒子的水系分散液(Cyl)。
[0436] 對于得到的青色著色劑粒子的水系分散液(切1),青色著色劑粒子的體積基準(zhǔn)的 中值粒徑為11 Onm。
[0437] 《白色顏料的水系分散液(Wl)的制備》
[0438] 將十二烷基硫酸鋼90質(zhì)量份添加于離子交換水1600質(zhì)量份。邊攬拌該溶液邊緩慢 添加金紅石型氧化鐵(石原工業(yè)株式會(huì)社制)700質(zhì)量份,接下來,使用攬拌裝置乂 LEARMir (M ? Technic株式會(huì)社制)進(jìn)行分散處理,由此制備著色劑粒子的水系分散液(W1)。
[0439] 對于得到的白色顏料的水系分散液(Wl),白色顏料的體積基準(zhǔn)的中值粒徑為 180nm。
[0440] 《青色調(diào)色劑粒子(1)的制造》
[0441] 在安裝有攬拌裝置、溫度傳感器和冷卻管的反應(yīng)容器中投入非結(jié)晶性樹脂微粒的 水系分散液(Xl)288質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì))、雜化結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的水系分散液 (Cl)70質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì))、離子交換水2000質(zhì)量份后,添加5摩爾/升的氨氧化鋼 水溶液將抑調(diào)整到10。
[0442] 其后,投入青色著色劑粒子的水系分散液(切1)30質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì))。接 下來,在攬拌下,在30°C下用10分鐘添加使氯化儀60質(zhì)量份溶解于離子交換水60質(zhì)量份而 得的水溶液。其后,放置3分鐘后開始升溫,用60分鐘將該體系升溫到80°C,在保持80°C的狀 態(tài)下繼續(xù)粒子生長反應(yīng)。在該狀態(tài)下利用乂oulter Multisizer 3" (Beckman Coulter株式 會(huì)社制)測定締合粒子的粒徑,在體積基準(zhǔn)的中值粒徑變?yōu)?. Omi的時(shí)刻,添加使氯化鋼190 質(zhì)量份溶解于離子交換水760質(zhì)量份而得的水溶液使粒子生長停止。再進(jìn)行升溫,在90°C的 狀態(tài)下進(jìn)行加熱攬拌,由此進(jìn)行粒子的融合,在調(diào)色劑的平均圓形度變?yōu)?.945的時(shí)刻W 2.5°C/min的冷卻速度冷卻到30°C。應(yīng)予說明,上述平均圓形度利用測定裝置"FPIA-2100" (Sysmex公司制)使用化PF檢測數(shù)為4000個(gè))進(jìn)行測定。
[0443] 接下來,進(jìn)行固液分離,反復(fù)進(jìn)行3次將脫水了的調(diào)色劑餅再分散于離子交換水并 進(jìn)行固液分離的操作而進(jìn)行清洗,之后在40°C下干燥24小時(shí),由此得到調(diào)色劑粒子(1)。
[0444] 在得到的調(diào)色劑粒子(1)100質(zhì)量份中添加數(shù)均一次粒徑12nm的疏水性二氧化娃 (疏水化度=68) 0.6質(zhì)量份、數(shù)均一次粒徑SOnm的疏水性二氧化娃(疏水化度=60) 1.5質(zhì)量 份和數(shù)均一次粒徑20nm的疏水性氧化鐵(疏水化度= 63)0.5質(zhì)量份,利用"亨舍爾混合機(jī)" (=井=池化工機(jī)株式會(huì)社制)W旋轉(zhuǎn)翼圓周速度35mm/sec,在32 °C下混合20分鐘。其后,使 用45WI1的網(wǎng)眼的篩除去粗大粒子。通過實(shí)施W上的外添劑處理,從而得到體積基準(zhǔn)的中值 粒徑為6. Imi的青色調(diào)色劑粒子(1)。
[0445] 《白色調(diào)色劑粒子(1)的制造》
[0446] 將青色著色劑粒子的水系分散液(切1)30質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì))變更為白色 顏料的分散液(Wl)90質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì)),除此W外,與上述《青色調(diào)色劑粒子(1) 的制造》同樣地得到體積基準(zhǔn)的中值粒徑為6. Iwii的白色調(diào)色劑粒子(1)。
[0447] 《青色調(diào)色劑粒子(2)的制造》
[0448] 將雜化結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的水系分散液(Cl)70質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì))變 更為結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的水系分散液(C2)70質(zhì)量份(固體成分換算),除此W外,與上述 《青色調(diào)色劑粒子(1)的制造》同樣地得到體積基準(zhǔn)的中值粒徑為6.2WI1的青色調(diào)色劑粒子 (2)。
[0449] 《白色調(diào)色劑粒子(2)的制造》
[0450] 將雜化結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的水系分散液(Cl)70質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì))變 更為結(jié)晶性聚醋樹脂微粒的水系分散液(C2)70質(zhì)量份(W固體成分換算計(jì)),除此W外,與 上述《白色調(diào)色劑粒子(1)的制造》同樣地得到體積基準(zhǔn)的中值粒徑為6.2WI1的白色調(diào)色劑 粒子(2)。
[0451] [載體的制作]
[0452] <忍材粒子的準(zhǔn)備>
[0453] 準(zhǔn)備體積平均粒徑為35皿、飽和磁化強(qiáng)度為63A ? m2/kg的Mn-Mg系的"鐵氧體粒 子"。
[0454] <被覆用樹脂1的制作>
[0455] 在0.3質(zhì)量%的苯橫酸鋼的水溶液中W甲基丙締酸環(huán)己醋/甲基丙締酸甲醋(50: 50)的比率(質(zhì)量比、共聚比)進(jìn)行添加,添加相當(dāng)于該單體總量的0.5質(zhì)量%的量的過二硫 酸錠進(jìn)行乳液聚合,制作"被覆用樹脂1"。得到的被覆用樹脂1的重均分子量為50萬。
[0456] <被覆用樹脂2的制作>
[0457] 使用苯乙締代替甲基丙締酸環(huán)己醋,除此W外,與上述< 被覆用樹脂1的制作 >同 樣地制作被覆用樹脂2。得到的被覆用樹脂2的重均分子量為56萬。
[0側(cè)](載化的制作)
[0459] 在帶水平旋轉(zhuǎn)翼的高速攬拌混合機(jī)中投入上述準(zhǔn)備的"忍材粒子"100質(zhì)量份和 "被覆用樹脂1"3.8質(zhì)量份,W水平旋轉(zhuǎn)翼的圓周速度為8m/sec的條件,在22°C下混合攬拌 15分鐘后,在12(TC下混合50分鐘W機(jī)械沖擊力(機(jī)械化學(xué)法)的作用在忍材粒子的表面形 成樹脂被覆層。
[0460] (載體2的制作)
[0461] 在帶水平旋轉(zhuǎn)翼的高速攬拌混合機(jī)中投入上述準(zhǔn)備的"忍材粒子"100質(zhì)量份和 "被覆用樹脂1"3.8質(zhì)量份、炭黑(Mogul(注冊商標(biāo))UCABOT公司制,平均粒徑24nm,體積電 阻值:1 X 1(T2 Q . cm)0.19質(zhì)量份,W水平旋轉(zhuǎn)翼的圓周速度為8m/sec的條件,在22°C下混 合攬拌15分鐘后,在12(TC下混合50分鐘W機(jī)械沖擊力(機(jī)械化學(xué)法)的作用在忍材粒子的 表面形成含有炭黑的樹脂被覆層。
[0462] (載體3的制作)
[0463] 將炭黑的添加量變更為0.38質(zhì)量份,除此W外,與上述(載體2的制作)同樣地制作 載體3。
[0464] (載體4的制作)
[0465] 將炭黑的添加量變更為0.57質(zhì)量份,除此W外,與上述(載體2的制作)同樣地制作 載體4。
[0466] (載體5的制作)
[0467] 將炭黑的添加量變更為0.76質(zhì)量份,除此W外,與上述(載體2的制作)同樣地制作 載體5。
[0468] (載體6的制作)
[0469] 將"被覆用樹脂r變更為"被覆用樹脂2",除此W外,與上述(載體1的制作)同樣地 制作載體6。
[0470](載體7的制作)
[0471] 將"被覆用樹脂r變更為"被覆用樹脂2",除此W外,與上述(載體3的制作)同樣地 制作載體7。
[0472] (載體8的制作)
[047引將"被覆用樹脂r的投入份數(shù)變更為1.5質(zhì)量份,除此W外,與上述(載體1的制作) 同樣地制作載體8。
[0474] <導(dǎo)電性微粒的量>
[0475] 樹脂被覆層中的導(dǎo)電性微粒(炭黑)的量如下進(jìn)行測定。即,將載體Ig和甲苯20ml 投入100mL的樣品管,Wl(K)rpm的波轉(zhuǎn)子攬拌30分鐘,W用磁鐵將載體固定在燒杯下部的狀 態(tài)除去上清液。反復(fù)進(jìn)行3次該處理后,干燥殘?jiān)煞植y定質(zhì)量,求出從初始質(zhì)量的減量 部分,求出含有導(dǎo)電性微粒(炭黑)的被覆樹脂量X(g)。接下來,對溶解的被覆樹脂的溶液使 用超高速離屯、分離裝置來分離樹脂被覆層中含有的導(dǎo)電性微粒。用干燥機(jī)對分離出的導(dǎo)電 性微粒進(jìn)行干燥,求出導(dǎo)電性微粒量Y(g),通過下述式,算出相對于被覆用樹脂100質(zhì)量份 的導(dǎo)電性微粒的量A(質(zhì)量份)。
[0476] A={Y/(X-Y)} XlOO
[0477] <載體的動(dòng)態(tài)電流值>
[047引使用圖1所示的測定裝置和下述的測定方法進(jìn)行測定。即,圖1中將直徑80:mm與 的侶制電極鼓11置換為感光體鼓,在顯影套筒12上供給5g載體20而形成磁刷。使該磁刷與 電極鼓13刮擦,利用直流電源14對該顯影套筒12與電極鼓13之間施加電壓(IOOV)。然后,使 用電流計(jì)15對在兩者間流過的動(dòng)態(tài)電流值進(jìn)行測定。測定條件如下。
[0479] <動(dòng)態(tài)電流值測定條件〉
[0480] ?套筒旋轉(zhuǎn)數(shù):IOO^m [0481 ] ?施加電壓:100V
[0482] ?樣品量:5g
[0483] .套筒
[0484] 長邊方向長度:60mm、直徑:37.5mm、
[04化]表面磁通量密度:1300高斯
[04化]磁體磁極數(shù):8個(gè)
[0487] ?侶制電極鼓
[0488] 長邊方向長度:60mm、直徑:80mm
[0489] ?顯影壓印寬度:1cm
[0490] ?顯影套筒與鼓間距離:0.6mm
[0491] 環(huán)境:20°(:、50%畑
[0492] 將各載體的組成和動(dòng)態(tài)電流值示于下述表1。
[049;3]酷]
[0494]
[04巧]《青色顯影劑(彩色顯影劑)1~8的制作》
[0496] 按下述表3中記載的組合,將上述制作的青色調(diào)色劑粒子1~2和載體1~5、7~8W 調(diào)色劑濃度為5質(zhì)量%的方式進(jìn)行混合,制造青色顯影劑(彩色顯影劑)1~8?;旌蠙C(jī)使用V 型混合機(jī)(株式會(huì)社德壽工作所制),在25°C下混合30分鐘。
[0497] 《白色顯影劑1~6的制作》
[049引按下述表2中記載的組合,將上述制作的白色調(diào)色劑粒子1~2和載體1~4、6W調(diào) 色劑濃度為5質(zhì)量%的方式進(jìn)行混合,制作白色顯影劑1~6?;旌蠙C(jī)使用V型混合機(jī)(株式會(huì) 社德壽工作所制),在25 °C下混合30分鐘。
[0499] <帶電量(每單位質(zhì)量的電荷量)的測定>
[0500] 將由調(diào)色劑Ig與載體19g構(gòu)成的顯影劑加入20CC的玻璃瓶,在順環(huán)境(溫度20°C, 相對濕度50%畑)下放置24小時(shí)后,使用振動(dòng)機(jī)叮S-L護(hù)(株式會(huì)社YAYOI制),按振動(dòng)角度45 度,W200沖次/分鐘振動(dòng)20分鐘,使調(diào)色劑和載體帶電。
[0501] 使顯影劑滑動(dòng)地配置于平行平板(侶)電極間,在電極間間隙為0.5mm、DC偏壓為 1. OkV、AC偏壓為4. OkV、2.0曲Z的條件下對使調(diào)色劑顯影時(shí)的顯影了的調(diào)色劑的電荷量和 質(zhì)量進(jìn)行測定,將每單位質(zhì)量的電荷量Q/m(yC/g)作為帶電量。
[0502] 對于白色顯影劑和青色顯影劑(彩色顯影劑)的構(gòu)成和物性,示于下述表2和表3。
[0 如 3][表 2]
[0如4]
[i
[i
[0507](實(shí)施例1)
[0如引將青色顯影劑2投入基于數(shù)字方式的復(fù)合機(jī)"bizhub PRO(注冊商標(biāo))C6500"(柯尼 卡美能達(dá)商用科技株式會(huì)社制)的Y位置,將白色顯影劑1投入M位置,使用透明的OHP片,形 成在白色調(diào)色劑圖像上層疊有青色調(diào)色劑圖像的5cmX5cm見方的圖像來進(jìn)行轉(zhuǎn)印不均的 評價(jià)。當(dāng)圖像形成時(shí),W最初在圖像保持體上顯影圖像的狀態(tài)停止評價(jià)機(jī),測定圖像保持體 上的顯影調(diào)色劑量,W成為5g/m2的方式調(diào)合附著量。此時(shí),確認(rèn)未產(chǎn)生由顯影所致的不均。 應(yīng)予說明,評價(jià)在順環(huán)境(溫度20°C,相對濕度50%畑)下進(jìn)行,在相同圖像中,對第10張圖 像和第10000張圖像進(jìn)行評價(jià)。
[0509] 進(jìn)行評價(jià)時(shí),準(zhǔn)備黑色紙,在其上重疊得到的圖像,從而按照W下基準(zhǔn)目視確認(rèn)由 白色顯影劑和青色顯影劑的轉(zhuǎn)印所致的不均的產(chǎn)生。將C~a判斷為合格。
[0510] a:完全未產(chǎn)生不均,在實(shí)用上沒有問題
[0511] b:部分地產(chǎn)生不均,但在實(shí)用上沒有問題 [051^ C:產(chǎn)生不均,但在實(shí)用上沒有問題
[化13] d:產(chǎn)生不均,在實(shí)用上有問題。
[0514](實(shí)施例2~10、比較例I~4) 郵1引使用下述表4中記載的白色顯影劑和青色顯影劑,除此W外,與實(shí)施例1同樣地進(jìn) 行轉(zhuǎn)印不均的評價(jià)。
[0516] 將評價(jià)結(jié)果示于下述表4。
[0517] [表 4]
[051 引
[0519] 從上述表4可知,使用實(shí)施例的圖像形成方法的情況下,減少了轉(zhuǎn)印不均。
[0520] 本申請基于在2015年3月25日申請的日本專利申請編號(hào)2015-062799號(hào),將其公開 內(nèi)容通過參照整體引入。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種圖像形成方法,是使用具有多個(gè)顯影機(jī)的圖像形成裝置形成彩色調(diào)色劑圖像和 白色調(diào)色劑圖像的圖像形成方法, 所述彩色調(diào)色劑圖像由彩色顯影劑形成,所述彩色顯影劑包含選自黃色調(diào)色劑、品紅 色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少1種彩色調(diào)色劑和第1載體, 所述白色調(diào)色劑圖像由白色顯影劑形成,所述白色顯影劑包含至少含有氧化鈦?zhàn)鳛轭?料的白色調(diào)色劑和第2載體, 將所述第1載體的100V時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為I c (μΑ )、將所述第2載體的100V時(shí)的動(dòng)態(tài)電 流值設(shè)為Iw(yA)時(shí),滿足下述式(1), Iw<Ic.....(1)〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其中,所述Iw(yA)滿足下述式(2), 0.1yA<Iw<2.0yA.....(2)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其中,所述Iw(yA)與所述Ic(yA)之比(Iw/Ic) 滿足下述式(3), o,10<Iw/Ic<0.25.....(3)〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其中,所述第1載體和所述第2載體在芯材粒子 的表面具有含有被覆用樹脂和導(dǎo)電性微粒的樹脂被覆層, 所述第1載體的所述被覆用樹脂與所述第2載體的所述被覆用樹脂為同種,且所述第1 載體的所述導(dǎo)電性微粒和所述第2載體的所述導(dǎo)電性微粒為同種, 將所述第1載體的樹脂被覆層中的相對于所述被覆用樹脂100質(zhì)量份的所述導(dǎo)電性微 粒的含量設(shè)為Ac(質(zhì)量份)、將所述第2載體的樹脂被覆層中的相對于所述被覆用樹脂100質(zhì) 量份的所述導(dǎo)電性微粒的含量設(shè)為Aw(質(zhì)量份)時(shí),滿足下述式(4), 0. Aw<Ac.....(4)〇5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的圖像形成方法,其中,所述Aw(質(zhì)量份)小于10質(zhì)量份。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的圖像形成方法,其中,所述第1載體的所述被覆用樹脂和所述 第2載體的所述被覆用樹脂含有來自脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯化合物的結(jié)構(gòu)單元。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其中,所述彩色調(diào)色劑和所述白色調(diào)色劑含有 結(jié)晶性聚酯樹脂作為粘結(jié)樹脂。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的圖像形成方法,其中,所述結(jié)晶性聚酯樹脂是結(jié)晶性聚酯樹脂 單元與聚酯樹脂以外的非結(jié)晶性樹脂單元化學(xué)鍵合而成的雜化結(jié)晶性聚酯樹脂。9. 一種靜電荷圖像顯影劑組,包含彩色顯影劑和白色顯影劑,所述彩色顯影劑包含選 自黃色調(diào)色劑、品紅色調(diào)色劑和青色調(diào)色劑中的至少1種彩色調(diào)色劑和第1載體,所述白色 顯影劑包含至少含有氧化鈦?zhàn)鳛轭伭系陌咨{(diào)色劑和第2載體; 將所述第1載體的100V時(shí)的動(dòng)態(tài)電流值設(shè)為I c (μΑ )、將所述第2載體的100V時(shí)的動(dòng)態(tài)電 流值設(shè)為Iw(yA)時(shí),滿足下述式(1), Iw<Ic.....(1)〇10. -種圖像形成裝置,具備權(quán)利要求9所述的靜電荷圖像顯影劑組和多個(gè)顯影機(jī)。
【文檔編號(hào)】G03G9/09GK106019869SQ201610172900
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年3月24日
【發(fā)明人】內(nèi)野泰子, 大西隼也, 藤崎奈津子, 堀杏朱, 上田隼也, 川村貴生, 櫻田育子
【申請人】柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社