相位差材形成用樹脂組合物、取向材及相位差材的制作方法

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相位差材形成用樹脂組合物、取向材及相位差材的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可以用于提供具有優(yōu)異的光反應效率，可以以高靈敏度使聚合性液晶取向的取向材的相位差材形成用樹脂組合物。作為解決本發(fā)明課題的方法涉及一種能夠熱固化的相位差材形成用樹脂組合物，以使用該組合物而得作為特征的取向材，以及使用由該組合物獲得的固化膜而形成作為特征的相位差材，所述能夠熱固化的相位差材形成用樹脂組合物的特征在于：含有樹脂作為(A)成分，所述樹脂具有熱反應性部位直接結合或經由連接基團而連接的光取向性基團。
【專利說明】
相位差材形成用樹脂組合物、取向材及相位差材
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及相位差材形成用樹脂組合物、取向材以及相位差材。
【背景技術】
[0002] 近年來，在使用了液晶面板的電視等顯示器領域中，作為針對高性能化的努力，能夠欣賞3D圖像的3D顯示器的開發(fā)正在推進。在3D顯示器方面，例如，可以通過使觀察者的右眼辨認右眼用圖像，使觀察者的左眼辨認左眼用圖像，從而顯示具有立體感的圖像。
[0003] 在顯示3D圖像的3D顯示器的方式中存在多種方式，作為不需要專用眼鏡的方式，已知有雙凸透鏡方式以及視差屏障方式等。
[0004] 然后，作為觀察者佩戴眼鏡觀察3D圖像的顯示器的方式之一，已知有圓偏光眼鏡方式等(例如，參照專利文獻1。）。
[0005] 在圓偏光眼鏡方式的3D顯示器的情況下，通常在液晶面板等形成圖像的顯示元件上配置有相位差材。該相位差材分別多個、規(guī)則地配置相位差特性不同的2種相位差區(qū)域，構成進行了圖案形成的相位差材。此外，以下，在本說明書中，將以配置這樣的相位差特性不同的多個相位差區(qū)域的方式圖案化了的相位差材稱為圖案化相位差材。
[0006] 圖案化相位差材，例如，如專利文獻2公開的那樣，可以通過將包含聚合性液晶的相位差材料進行光學圖案形成來制作。包含聚合性液晶的相位差材料的光學圖案形成利用在液晶面板的取向材形成中已知的光取向技術。即，在基板上設置包含光取向性的材料的涂膜，對其照射偏光方向不同的2種偏光。然后，作為形成了液晶的取向控制方向不同的2種液晶取向區(qū)域的取向材，獲得光取向膜。在該光取向膜上涂布包含聚合性液晶的溶液狀的相位差材料，實現(xiàn)聚合性液晶的取向。然后，將取向了的聚合性液晶固化而形成圖案化相位差材。
[0007] 在利用液晶面板的光取向技術的取向材形成中，作為能夠利用的光取向性的材料，已知側鏈具有肉桂?；筒槎裙舛刍课坏谋┧針渲?、聚酰亞胺樹脂等。據(jù) 報道，這些樹脂顯示出通過偏光UV照射來控制液晶的取向的性能（以下也稱為液晶取向性。）（參照專利文獻3~專利文獻5。）。
[0008] 現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1:日本特開平10-232365號公報 [0011] 專利文獻2:日本特開2005-49865號公報 [0012]專利文獻3:日本特許第3611342號公報 [0013] 專利文獻4:日本特開2009-058584號公報
[0014] 專利文獻5:日本特表2001-517719號公報

【發(fā)明內容】

[0015] 發(fā)明所要解決的課題
[0016] 然而，根據(jù)本發(fā)明人的研究，可知在將這樣的側鏈具有肉桂酰基、查耳酮基等光二聚化部位的丙烯酸樹脂適用于相位差材的形成的情況下，不能獲得充分的特性。特別是，為了對這些樹脂照射偏光UV而形成取向材，利用該取向材進行包含聚合性液晶的相位差材料的光學圖案形成，需要大的偏光UV曝光量。該偏光UV曝光量，與通常的對于使液晶面板用液晶進行取向而言充分的偏光UV曝光量(例如，30mJ/cm 2左右。）相比顯著地變多。
[0017] 作為偏光UV曝光量變多的理由，可舉出：在相位差材形成的情況下，與液晶面板用的液晶不同，聚合性液晶在溶液的狀態(tài)下使用，涂布于取向材之上。
[0018] 在要使用側鏈具有肉桂?；裙舛刍课坏谋┧針渲葋硇纬扇∠虿?，使聚合性液晶進行取向的情況下，使該丙烯酸樹脂等通過光二聚化反應進行光交聯(lián)。于是，直到對聚合性液晶溶液表現(xiàn)耐性為止，需要進行大的曝光量的偏光照射。為了使液晶面板的液晶進行取向，通常，只要僅在光取向性的取向材的表面進行二聚化反應即可。但是，如果要使用上述丙烯酸樹脂等現(xiàn)有材料來使取向材表現(xiàn)耐溶劑性，則需要反應直到取向材的內部，需要更多的曝光量。其結果是，存在現(xiàn)有材料的取向靈敏度變得非常小的問題。
[0019]此外，為了使上述作為現(xiàn)有材料的樹脂表現(xiàn)這樣的耐溶劑性，已知添加交聯(lián)劑的技術。然而可知，通過交聯(lián)劑進行了熱固化反應后，在所形成的涂膜內部形成三維結構，光反應性下降。即，取向靈敏度大幅下降，即使向現(xiàn)有材料中添加交聯(lián)劑來使用，也不能獲得所期望的效果。
[0020] 根據(jù)以上，要求能夠提高取向材的取向靈敏度、減少偏光UV曝光量的光取向技術，和用于形成該取向材的相位差材形成用樹脂組合物。然后，要求能夠高效率地提供圖案化相位差材的技術。
[0021] 本發(fā)明基于以上的認識、研究結果而成。即，本發(fā)明的目的在于，提供用于提供具有優(yōu)異的光反應效率，可以以高靈敏度使聚合性液晶取向的取向材的相位差材形成用樹脂組合物。
[0022] 而且，本發(fā)明的其它目的在于，提供使用該相位差材形成用樹脂組合物而形成的、具有優(yōu)異的光反應效率并且具備耐溶劑性和密合耐久性，可以以高靈敏度使聚合性液晶取向的取向材以及使用該取向材而形成的相位差材。
[0023] 本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點能夠由以下的記載變得明確。
[0024]用于解決課題的方法
[0025] 本發(fā)明的第1方案涉及一種能夠熱固化的相位差材形成用樹脂組合物，其特征在于，含有樹脂作為(A)成分，所述樹脂具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。
[0026] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選上述光取向性基團為包含下述式（1)所示的結構的有機基團。
[0028](式中，R表示羥基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基。）
[0029] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂為丙烯酸系共聚物。
[0030] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂進一步具有自交聯(lián)性基團，或者進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在上述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]進行反應的基團。
[0032] (式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0033] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂進一步具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在上述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]，并且上述組合物進一步含有與該至少1個基團A進行反應的交聯(lián)劑(B)。
[0035] (式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0036] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在上述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]進行反應的基團、以及該至少1個基團A。
[0038] (式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0039] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選進一步含有具有至少2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的基團A的化合物作為(C)成分。
[0040] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選進一步含有交聯(lián)催化劑作為(D)成分。
[0041] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選進一步含有具有1個以上聚合性基團、以及選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式（2)所示的基團中的至少1個基團A或者與該至少1個基團A進行反應的1個以上基團的化合物作為(E)成分。
[0042] 本發(fā)明的第1方案中，優(yōu)選進一步含有具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團、以及1個以上聚合性基團的單體作為(F)成分。
[0043] 本發(fā)明的第2方案涉及一種取向材，其特征在于，是使用本發(fā)明的第1方案的相位差材形成用樹脂組合物而獲得的。
[0044] 本發(fā)明的第3方案涉及一種相位差材，其特征在于，是使用由本發(fā)明的第1方案的相位差材形成用樹脂組合物獲得的固化膜而形成的。
[0045] 本發(fā)明的第4方案涉及一種熱固化膜形成用組合物，其特征在于，含有樹脂作為 (A)成分，所述樹脂具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。
[0046] 本發(fā)明的第4方案中，優(yōu)選上述光取向性基團為包含下述式（1)所示的結構的有機某閉。
[0048](式中，R表示羥基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基。）
[0049] 本發(fā)明的第4方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂為丙烯酸系共聚物。
[0050] 本發(fā)明的第4方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂進一步具有自交聯(lián)性基團，或者進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在上述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]進行反應的基團。
[0052](式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0053]本發(fā)明的第4方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂進一步具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在上述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]，并且上述組合物進一步含有與該至少1個基團A進行反應的交聯(lián)劑(B)。
[0055] (式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0056] 本發(fā)明的第4方案中，優(yōu)選上述(A)成分的樹脂進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在上述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]進行反應的基團、以及該至少1個基團A。
[0058] (式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0059] 本發(fā)明的第4方案中，優(yōu)選進一步含有具有至少2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的基團A的化合物作為(C)成分。
[0060] 本發(fā)明的第5方案涉及一種固化膜，其特征在于，是使用本發(fā)明的第4方案的熱固化膜形成用組合物而獲得的。
[0061] 發(fā)明的效果
[0062]根據(jù)本發(fā)明的第1方案，可以提供可以形成具備優(yōu)異的密合性、取向靈敏度、圖案形成性和密合耐久性，即使在樹脂膜上也可以以高靈敏度使聚合性液晶取向的取向材的相位差材形成用樹脂組合物。
[0063]根據(jù)本發(fā)明的第2方案，可以提供具備優(yōu)異的密合性、取向靈敏度、圖案形成性和密合耐久性，可以以高靈敏度使聚合性液晶取向的取向材。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的第3方案，可以提供即使在樹脂膜上也可以以高效率形成而能夠進行光學圖案形成的相位差材。
[0065] 根據(jù)本發(fā)明的第4方案，可以提供可以形成除了高透明性、高耐溶劑性、高耐熱性以外，還具有光照射時的液晶取向能力(光取向性)的固化膜的熱固化膜形成用組合物。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明的第5方案，可以提供除了高透明性、高耐溶劑性、高耐熱性以外，還具有光照射時的液晶取向能力(光取向性)的固化膜。
【具體實施方式】
[0067] <相位差材形成用樹脂組合物>
[0068] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物的特征在于，是用于形成具有光取向性的熱固化膜的相位差材形成用樹脂組合物，其含有具有光取向性部位和用于熱交聯(lián)的部位的成分。而且，光取向性基團為特定的光取向性基團，即，熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。
[0069] 關于特定的光取向性基團，例如，在光取向性基團為肉桂酸殘基的情況下，肉桂酸殘基具有作為熱交聯(lián)性基團的羧基作為其一部分。這樣，在熱交聯(lián)性基團形成光反應性基團的一部分的情況下，也可以包含于本發(fā)明的組合物中的特定的光取向性基團。
[0070] 在本發(fā)明中，作為用于熱交聯(lián)的部位，只要組合物中的任一成分具有上述基團A和與該基團A進行反應的基團這兩者即可;或者只要包含(A)成分的樹脂的組合物中的任一成分具有通過熱進行自交聯(lián)的部位即可。因此，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物含有樹脂作為(A)成分，進一步含有熱交聯(lián)體系，所述樹脂具有特定的光取向性基團，即，熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。
[0071] 作為本發(fā)明的方案之一，可舉出含有作為(A)成分的具有特定的光取向性基團的樹脂、作為(B)成分的與和特定的光取向性基團連接的熱反應性部位進行反應的交聯(lián)劑的組合物。此時，（A)成分的樹脂只要具有特定的光取向性基團中的熱反應性部位作為熱反應性部位即可。
[0072] 作為本發(fā)明的方案之一，可舉出(A)成分的樹脂是與具有上述基團A的單體的共聚物，并且作為(B)成分含有與上述基團A進行熱反應的交聯(lián)劑的組合物。
[0073] 作為本發(fā)明的方案之一，可舉出作為熱交聯(lián)體系，在上述(A)成分的樹脂中進一步包含自交聯(lián)性基團的組合物。
[0074] 此外，作為本發(fā)明的方案之一，可舉出作為熱交聯(lián)體系，在上述(A)成分的樹脂中進一步包含與和特定的光取向性基團連接的熱反應性部位進行反應的基團的組合物。
[0075] 此外，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物除了 (A)成分以外，可以含有交聯(lián)劑作為(B)成分。進一步，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，除了（A)成分、（B)成分以外，可以進一步含有:作為(C)成分的具有至少2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的基團A的化合物;作為(D)成分的交聯(lián)催化劑;作為(E)成分的具有1個以上聚合性基團、以及選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式 (2)所示的基團中的至少1個基團A或者與該至少1個基團A進行反應的1個以上基團的化合物；以及作為(F)成分的具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團、以及1個以上聚合性基團的單體。
[0077](式中，抱表示烷基、烷氧基或苯基。）
[0078]此外，關于本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物，只要不損害本發(fā)明的效果，就可以含有其它添加劑。
[0079]以下，說明各成分的詳細情況。
[0080] <(A)成分 >
[0081] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物所含有的(A)成分為具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團（以下，也簡稱為"光取向性基團"）的樹脂。
[0082] 作為(A)成分的樹脂可以作為熱反應性部位具有的結構部位，可舉出羧基、酰胺基、N-取代酰胺基、羥基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團等。其中，優(yōu)選為羧基或酰胺基。
[0083] 所謂光取向性基團，是指進行光二聚化或光異構化的結構部位的官能團。
[0084] 所謂(A)成分的樹脂可以作為光取向性基團具有的進行光二聚化的結構部位，是指通過光照射而形成二聚體的部位，作為其具體例，可舉出肉桂酰基、查耳酮基、香豆素基、蒽基等。其中，從可見光區(qū)域中的透明性的高度、光二聚化反應性的高度出發(fā)，優(yōu)選為肉桂 ?；?br>[0085] 所謂(A)成分的樹脂可以作為光取向性基團具有的進行光異構化的結構部位，是指通過光照射而轉化為順式體和反式體的結構部位，作為其具體例，可舉出包含偶氮苯結構、芪結構等的部位。其中，從反應性的高度出發(fā)，優(yōu)選為偶氮苯結構。
[0086] 熱反應性部位直接結合或經由連接基團而與光取向性基團連接，作為這樣的連接基團，為選自碳原子數(shù)1~15的直鏈狀亞烷基、碳原子數(shù)3~20的支鏈狀亞烷基、碳原子數(shù)3 ~20的環(huán)狀亞烷基和亞苯基中的二價基團，或者該二價基團多個結合而成的基團。在該情況下，作為構成連接基團的二價基團彼此的鍵、和連接基團與熱反應性部位的鍵，可舉出單鍵、酯鍵、酰胺鍵、脲鍵或醚鍵。在上述二價基團為多個的情況下，二價基團彼此可以相同也可以不同，在上述鍵為多個的情況下，鍵彼此可以相同也可以不同。
[0087] 作為上述碳原子數(shù)1~15的直鏈狀亞烷基，可舉出亞甲基、亞乙基、正亞丙基、正亞丁基、正亞戊基、正亞己基、正亞庚基、正亞辛基、正亞壬基、正亞癸基、正亞十一烷基、正亞十二烷基、正亞十三烷基、正亞十四烷基、正亞十五烷基。
[0088] 作為上述碳原子數(shù)3~20的支鏈狀亞烷基，可舉出例如，異亞丙基、異亞丁基、仲亞丁基、叔亞丁基、1-甲基-正亞丁基、2-甲基-正亞丁基、3-甲基-正亞丁基、1，1_二甲基-正亞丙基、1，2-二甲基-正亞丙基、2,2_二甲基-正亞丙基、1-乙基-正亞丙基、1-甲基-正亞戊基、 2-甲基-正亞戊基、3-甲基-正亞戊基、4-甲基-正亞戊基、1，1-二甲基-正亞丁基、1，2-二甲基-正亞丁基、1，3-二甲基-正亞丁基、2,2-二甲基-正亞丁基、2，3_二甲基-正亞丁基、3，3_ 二甲基-正亞丁基、1-乙基-正亞丁基、2-乙基-正亞丁基、1，1，2_三甲基-正亞丙基、1，2,2-三甲基-正亞丙基、1-乙基-1-甲基-正亞丙基和1-乙基-2-甲基-正亞丙基等，除此以外還可舉出碳原子數(shù)直至20的范圍且在任意位置分支了的亞烷基等。
[0089] 作為上述碳原子數(shù)3~20的環(huán)狀亞烷基，可舉出例如，環(huán)亞丙基、環(huán)亞丁基、環(huán)亞戊基、環(huán)亞己基、環(huán)亞庚基和環(huán)亞辛基等單環(huán)式亞烷基、以及亞降冰片基、三環(huán)亞癸基、四環(huán)亞十^.烷基和亞金剛烷基等多環(huán)式亞烷基。
[0090] 此外，(A)成分的樹脂優(yōu)選為丙烯酸系共聚物。
[0091] 作為(A)成分，作為熱反應性部位直接結合或經由連接基團而連接的光取向性基團，例如，優(yōu)選為包含下述式(1)所示的結構的有機基團。
[0093](式中，R表示羥基、氨基、羥基苯氧基、羧基苯氧基、氨基苯氧基、氨基羰基苯氧基、苯基氨基、羥基苯基氨基、羧基苯基氨基、氨基苯基氨基、羥基烷基氨基或雙(羥基烷基)氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基，這些取代基的定義中的苯環(huán)可以被取代基取代。）
[0094]作為上述任意的取代基，沒有特別限定，可舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基等烷基;二氣甲基等鹵代烷基；甲氧基、乙氧基等烷氧基;鵬、漠、氣、氣等齒原子;氛基;硝基等。
[0095] 作為苯環(huán)可以被取代基取代的情況下的取代基，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基等烷基;二氣甲基等鹵代烷基；甲氧基、乙氧基等烷氧基;鵬、漠、氣、氣等齒原子;氛基；硝基等。
[0096] 在上述R中，優(yōu)選為羥基和氨基，特別優(yōu)選為羥基。
[0097]作為(A)成分，優(yōu)選為包含上述式（1)所示的結構的有機基團經由間隔基(spacer) 而與主鏈結合的樹脂。作為間隔基，表示選自碳原子數(shù)1~15的直鏈狀亞烷基、碳原子數(shù)3~ 20的支鏈狀亞烷基、碳原子數(shù)3~20的環(huán)狀亞烷基和亞苯基中的二價基團；或者該二價基團多個結合而成的基團。在該情況下，作為構成間隔基的二價基團彼此的鍵、間隔基與聚合性基團的鍵、以及間隔基與上述式（1)所示的基團的鍵，可舉出單鍵、酯鍵、酰胺鍵、脲鍵或醚鍵。上述二價基團為多個的情況下，二價基團彼此可以相同也可以不同，上述鍵為多個的情況下，鍵彼此可以相同也可以不同。
[0098] 另外，上述碳原子數(shù)1~15的直鏈狀亞烷基、碳原子數(shù)3~20的支鏈狀亞烷基和碳原子數(shù)3~20的環(huán)狀亞烷基各自的具體例如第10頁第16行~第11頁第5行中所記載的那樣。
[0099] 其中，作為(A)成分，優(yōu)選為具有在上述式（1)中，R表示羥基或氨基，X1由可以被任意的取代基取代的亞苯基表示的光取向性基團的樹脂，更優(yōu)選為具有該光取向性基團的丙烯酸系共聚物。
[0100] 在本發(fā)明中，所謂丙烯酸系共聚物，是指使用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯等具有不飽和雙鍵的單體進行均聚或共聚而得的聚合物。因此，本發(fā)明中的"丙烯酸系共聚物"中，除了丙烯酸系共聚物以外，丙烯酸系聚合物也適合。
[0101] 具有光取向性基團的丙烯酸系共聚物（以下，也稱為特定共聚物）只要是具有這樣的結構的丙烯酸系共聚物即可，關于構成丙烯酸系共聚物的高分子的主鏈的骨架和側鏈的種類等，沒有特別限定。
[0102] (A)成分的丙烯酸系共聚物的重均分子量優(yōu)選為1,000~200,000,更優(yōu)選為2,000 ~150，000,進一步優(yōu)選為3，000~100,000。如果是重均分子量超過200,000而過大的丙烯酸系共聚物，則有時在溶劑中的溶解性降低，操作性降低，如果是重均分子量小于1，〇〇〇而過小的丙烯酸系共聚物，則有時熱固化時變得固化不足，耐溶劑性和耐熱性降低。另外，重均分子量是通過凝膠滲透色譜(GPC)，使用聚苯乙烯作為標準試樣而獲得的值。以下，本說明書中也同樣。
[0103] 作為(A)成分的具有光取向性基團的丙烯酸系共聚物的合成方法，將具有光取向性基團的單體，例如，具有上述式（1)所示的光取向性基團的單體進行聚合的方法是簡便的。
[0104] 作為具有上述式（1)所示的光取向性基團的單體，可舉出例如，4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酸、4-(6-丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酸、4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基）肉桂酸、4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酰胺、4-(6-丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酰胺、4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基）肉桂酰胺、4-(4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基)丙烯酰氧基)苯甲酸、4-(4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)苯甲酰氧基）肉桂酸、4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)-N-(4-氰基苯基）肉桂酰胺和4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基)-N-雙羥基乙基肉桂酰胺等。
[0105] 此外，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物所含有的(A)成分優(yōu)選為除了光取向性基團以外，進一步具有自交聯(lián)性基團，或者進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]進行反應的基團（以下，也稱為交聯(lián)性基團）的丙烯酸系共聚物。
[0107](式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0108] 上述式（2)中，作為R5所表示的烷基，可舉出例如，碳原子數(shù)1~20的烷基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~5的烷基。
[0109] 作為這樣的烷基，可舉出例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1，1_二甲基-正丙基、 1，2-二甲基-正丙基、2,2-二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1，1-二甲基-正丁基、1，2_二甲基-正丁基、1， 3-二甲基-正丁基、2,2_二甲基-正丁基、2,3_二甲基-正丁基、3,3_二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1，1，2-三甲基-正丙基、1，2,2_三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基等。
[0110] 其中，優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丁基和異丁基等。
[0111]上述式（2)中，作為抱所表示的烷氧基，可舉出例如，碳原子數(shù)1~20的烷氧基，優(yōu) 選為碳原子數(shù)1~5的烷氧基。
[0112] 作為這樣的烷氧基，可舉出例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、1-甲基-正丁氧基、2-甲基-正丁氧基、3-甲基-正丁氧基、1，1-二甲基-正丙氧基、1，2-二甲基-正丙氧基、2，2-二甲基-正丙氧基、1-乙基-正丙氧基、正己基氧基、1-甲基-正戊基氧基、2-甲基-正戊基氧基、3-甲基-正戊基氧基、4-甲基-正戊基氧基、1，1-二甲基-正丁氧基、1，2-二甲基-正丁氧基、1，3-二甲基-正丁氧基、2， 2-二甲基-正丁氧基、2,3_二甲基-正丁氧基、3,3_二甲基-正丁氧基、1-乙基-正丁氧基、2-乙基-正丁氧基、1，1，2-三甲基-正丙氧基、1，2，2，-三甲基-正丙氧基、1-乙基-1-甲基-正丙氧基、1-乙基-2-甲基-正丙氧基、正庚基氧基、正辛基氧基、正壬基氧基、正癸氧基、正^^一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基、正二十烷氧基、環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán) 己氧基和環(huán)庚氧基等。
[0113]其中，優(yōu)選為甲氧基、乙氧基和正丙氧基等。
[0114] 作為除了光取向性基團以外，進一步具有自交聯(lián)性基團，或者進一步具有交聯(lián)性基團的丙烯酸系共聚物的合成方法，將具有光取向性基團的單體、與具有自交聯(lián)性基團的單體或具有交聯(lián)性基團的單體進行聚合的方法是簡便的。
[0115] 作為上述自交聯(lián)性基團和交聯(lián)性基團，可舉出烷氧基甲基酰胺基、羥基甲基酰胺基、烷氧基甲娃烷基、縮水甘油基、環(huán)氧環(huán)己基、乙烯基和封端異氛酸酯基等。使(A)成分的樹脂含有這樣的自交聯(lián)性基團或交聯(lián)性基團的情況下的含量相對于(A)成分的樹脂中的重復單元每1單元，優(yōu)選為0.1~0.9個，從取向材的取向性與耐溶劑性的平衡的觀點出發(fā)，進一步優(yōu)選為〇. 1~〇. 8個。
[0116] 作為具有自交聯(lián)性基團和交聯(lián)性基團的單體，可舉出例如，N-羥基甲基（甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基（甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺等被羥基甲基或烷氧基甲基取代了的（甲基）丙烯酰胺化合物;3-三甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯等具有三烷氧基甲硅烷基的單體;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲基甲基丙烯酸酯等具有縮水甘油基或環(huán)氧環(huán)己基的單體；1，2-環(huán)氧-5-己烯、1，7-辛二烯單環(huán)氧化物等具有乙烯基的單體；甲基丙烯酸2-(0-0--甲基亞丙基氨基)羧基氨基）乙酯、甲基丙烯酸2-(3,5_二甲基吡唑基)羰基氨基)乙酯等具有封端異氰酸酯基的單體等。另外，所謂（甲基)丙烯酰胺，是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺這兩者。
[0117] 此外，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物所含有的(Α)成分優(yōu)選為除了光取向性基團以外，進一步具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團Α[其中，在光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]的丙烯酸系共聚物。
[0118] 作為上述式(2)所示的基團，可舉出例如，以下的結構等。
[0120] 作為除了光取向性基團以外，進一步具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A的丙烯酸系共聚物的合成方法，將具有光取向性基團的單體、與具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2) 所示的基團中的至少1個基團A的單體進行聚合的方法是簡便的。
[0121] 作為具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A的單體，可舉出例如，丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2，3-二羥基丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羥基丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、己內酯2-(丙烯酰氧基）乙基酯、己內酯2-(甲基丙烯酰氧基）乙基酯、聚（乙二醇）乙基醚丙烯酸酯、聚（乙二醇）乙基醚甲基丙烯酸酯、5-丙烯酰氧基-6-羥基降冰片烯-2-羧基-6-內酯和5-甲基丙烯酰氧基-6-羥基降冰片烯-2-羧基-6-內酯等具有羥基的單體;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、單-(2-(丙烯酰氧基）乙基)鄰苯二甲酸酯、單-(2-(甲基丙烯酰氧基）乙基）鄰苯二甲酸酯、N-(羧基苯基）馬來酰亞胺、N-(羧基苯基）甲基丙烯酰胺和N-(羧基苯基)丙烯酰胺等具有羧基的單體;羥基苯乙烯、N-(羥基苯基）甲基丙烯酰胺、N-(羥基苯基)丙烯酰胺、N-(羥基苯基）馬來酰亞胺和N-(羥基苯基）馬來酰亞胺等具有酚性羥基的單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺等具有酰胺基的單體;氨基乙基丙烯酸酯、氨基乙基甲基丙烯酸酯、氨基丙基丙烯酸酯和氨基丙基甲基丙烯酸酯等具有氨基的單體;3-丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、 3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的單體;2-乙酰乙酰氧基乙基丙烯酸酯、2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯（乙二醇單乙酰乙酸酯單甲基丙烯酸酯)等具有上述式(2)所示的基團的單體等。
[0122] 此外，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物所含有的(A)成分優(yōu)選為除了光取向性基團以外，進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A[其中，在光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A。]進行反應的基團（交聯(lián)性基團）、以及該至少1個基團A的丙烯酸系共聚物。
[0123] 作為除了光取向性基團以外，進一步具有交聯(lián)性基團、以及選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A的丙烯酸系共聚物的合成方法，將具有光取向性基團的單體、具有交聯(lián)性基團的單體、以及具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A的單體進行聚合的方法是簡便的。
[0124] 另外，具有光取向性基團的單體、具有交聯(lián)性基團的單體、以及具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式（2)所示的基團中的至少1個基團A的單體如上所述。
[0125] 此外，在本發(fā)明中，在獲得特定共聚物時，除了具有光取向性基團的單體、具有自交聯(lián)性基團的單體或具有交聯(lián)性基團的單體、以及具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A的單體（以下，將光取向性基團、自交聯(lián)性基團、交聯(lián)性基團、以及羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團也稱為特定官能團1)以外，還可以并用能夠與這些單體進行共聚的不具有特定官能團1的單體。
[0126] 作為這樣的單體的具體例，可舉出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、馬來酸酐、苯乙烯化合物和乙烯基化合物等。
[0127] 以下，舉出上述單體的具體例，但不限定于此。
[0128] 作為上述丙烯酸酯化合物，可舉出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2_三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-丙基-2-金剛烷酯、丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸酯和丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸酯等。
[0129] 作為上述甲基丙烯酸酯化合物，可舉出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2_三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸 2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、γ_丁內酯甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸酯等。
[0130] 作為上述乙烯基化合物，可舉出例如，甲基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、乙烯基萘、乙烯基咔唑、烯丙基縮水甘油基醚和3-乙烯基-7-氧雜二環(huán)[4.1.0]庚烷等。
[0131] 作為上述苯乙烯化合物，可舉出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯和溴苯乙烯等。
[0132] 作為上述馬來酰亞胺化合物，可舉出例如，馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺和N-環(huán)己基馬來酰亞胺等。
[0133] 為了獲得特定共聚物而使用的各單體的使用量基于全部單體的合計量，優(yōu)選具有光取向性基團的單體為10~90摩爾％，具有選自自交聯(lián)性基團、基團A和交聯(lián)性基團中的取代基(將它們也歸納稱為特定交聯(lián)性基團1。它們也包含光取向性基團的末端的取代基。）的單體為10~90摩爾％。如果具有特定交聯(lián)性基團1的單體的含量少于10摩爾％，則難以賦予充分的熱固性，難以維持高靈敏度和良好的液晶取向性。
[0134] 此外，在獲得特定共聚物時，并用不具有特定官能團1的單體的情況下，其使用量基于全部單體的合計量，優(yōu)選為90摩爾％以下。
[0135] 獲得本發(fā)明所使用的特定共聚物的方法沒有特別限定，例如，在使具有特定官能團1的單體、根據(jù)需要的不具有特定官能團1的單體和聚合引發(fā)劑等共存的溶劑中，在50~ ll〇°C的溫度下通過聚合反應而獲得。此時，所使用的溶劑只要是將具有特定官能團1的單體、根據(jù)需要使用的不具有特定官能團1的單體和聚合引發(fā)劑等溶解的溶劑，就沒有特別限定。作為具體例，記載于后述的 < 溶劑>。
[0136] 通過上述方法獲得的特定共聚物通常是溶解于溶劑的溶液的狀態(tài)。
[0137] 此外，可以將由上述方法獲得的特定共聚物的溶液投入至攪拌下的乙醚、水等使其再沉淀，將生成的沉淀物進行過濾、洗滌之后，在常壓或減壓下，進行常溫干燥或加熱干燥，制成特定共聚物的粉體。通過上述操作，可以除去與特定共聚物共存的聚合引發(fā)劑和未反應的單體，其結果是獲得精制了的特定共聚物的粉體。在不能以一次操作充分地精制的情況下，只要使所得的粉體再溶解于溶劑，重復進行上述操作即可。
[0138] 在本發(fā)明中，特定共聚物可以以粉體形態(tài)，或將精制了的粉末再溶解于后述的溶劑的溶液形態(tài)來使用。
[0139] 此外，在本發(fā)明中，(A)成分的特定共聚物可以為多種特定共聚物的混合物。
[0140] <(B)成分 >
[0141] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，可以含有交聯(lián)劑作為(B)成分。作為(B) 成分，可舉出與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式（2)所示的基團中的至少1個基團A進行反應的交聯(lián)劑。
[0142] 作為(B)成分的交聯(lián)劑，可舉出環(huán)氧化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、苯酚醛塑料化合物、具有2個以上三烷氧基甲硅烷基的化合物、具有氨基的烷氧基硅烷化合物等化合物、具有烷氧基和/或螯合配位體的有機金屬化合物、N-烷氧基甲基丙烯酰胺的聚合物、具有環(huán)氧基的化合物的聚合物、具有烷氧基甲硅烷基的化合物的聚合物、具有異氰酸酯基的化合物的聚合物和三聚氰胺甲醛樹脂等聚合物。
[0143] 作為上述環(huán)氧化合物的具體例，可舉出乙二醇二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、丙二醇二縮水甘油基醚、三丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、新戊二醇二縮水甘油基醚、1，6_己二醇二縮水甘油基醚、甘油二縮水甘油基醚、2，2_二溴新戊二醇二縮水甘油基醚、1，3,5,6_四縮水甘油基-2,4-己二醇、Ν,Ν,Ν'，N'，-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷和N，N，N'，N'_四縮水甘油基-4， 4 二氨基二苯基甲燒等。
[0144] 作為上述羥甲基化合物的具體例，可舉出烷氧基甲基化甘脲、烷氧基甲基化苯胍胺和烷氧基甲基化三聚氰胺等化合物。
[0145] 作為烷氧基甲基化甘脲的具體例，可舉出例如，1，3,4,6_四（甲氧基甲基)甘脲、1， 3,4,6_四（丁氧基甲基)甘脲、1，3,4,6_四（羥基甲基)甘脲、1，3_雙(羥基甲基)脲、1，1，3,3_ 四（丁氧基甲基)脲、1，1，3,3_四（甲氧基甲基)脲、1，3_雙(羥基甲基)-4,5_二羥基-2-咪唑啉酮和1，3_雙（甲氧基甲基)-4,5-二甲氧基-2-咪唑啉酮等。作為市售品，可舉出三井f彳テック（株）制甘脲化合物（商品名K 乂少(注冊商標）117(^、°夕夕''一口^夕（注冊商標） 1174)等化合物、甲基化脲樹脂(商品名:UFR(注冊商標)65)、丁基化脲樹脂(商品名:UFR(注冊商標）300、1]-￥4價0360、1]-￥4附01?、1]-￥4附1見〇、01(：(株）制脲/甲醛系樹脂（高縮合型，商品名：<；/力 (注冊商標)J-300S、<;/力 S^P-955、<;/力等。
[0146] 作為烷氧基甲基化苯胍胺的具體例，可舉出例如，四甲氧基甲基苯胍胺等。作為市售品，可舉出三井f(株）制（商品名：f(注冊商標）1123)、（株)三和少ミ力少制（商品名：二力歹（注冊商標）BX-4000、二力歹BX-37、二力歹BL-60、二力y BX-55H)等。
[0147] 作為烷氧基甲基化三聚氰胺的具體例，可舉出例如，六甲氧基甲基三聚氰胺等。作為市售品，可舉出三井f彳テック（株)制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：f彳夕少 (注冊商標)300、甘〇少301、甘〇少303、甘〇少350)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物 (商品名=一卜(注冊商標）506、7彳 3-卜508)、三和少ミ力/レ制甲氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：二力7 （注冊商標)MW-30、二力y MW-22、二力y Mff-11、二力y MS-001、二力歹MX-002、二力歹MX-730、二力歹MX-750、二力歹MX-035)、丁氧基甲基型三聚氰胺化合物(商品名：二力y （注冊商標)MX-45、二力y MX-410、二力 yy々MX-302)等。
[0148] 此外，可以為使這樣的氨基的氫原子被羥甲基或烷氧基甲基取代了的三聚氰胺化合物、脲化合物、甘脲化合物和苯胍胺化合物縮合而得的化合物?？膳e出例如，由美國專利第6323310號所記載的三聚氰胺化合物和苯胍胺化合物制造的高分子量的化合物。作為上述三聚氰胺化合物的市售品，可舉出商品名：f(注冊商標)303(三井f彳テック（株）制)等，作為上述苯胍胺化合物的市售品，可舉出商品名：f(注冊商標）1123(三井f 彳?。?(株)制)等。
[0149] 作為上述異氰酸酯化合物的具體例，可舉出例如，VESTANAT B1358/100、VESTAG0N BF 1540(以上，異氰脲酸酯型改性多異氰酸酯，(株）制）、夕少氺一卜(注冊商標)B-882N、夕少氺一卜B-7075(以上，異氰脲酸酯型改性多異氰酸酯，三井化學（株）制）等。
[0150] 作為上述苯酚醛塑料化合物的具體例，可舉出以下的化合物，苯酚醛塑料化合物不限定于以下的化合物例。
[0152] 作為具有2個以上三烷氧基甲硅烷基的化合物的具體例，可舉出例如，1，4-雙(三甲氧基甲硅烷基)苯、1，4_雙(三乙氧基甲硅烷基)苯、4,4'_雙(三甲氧基甲硅烷基)聯(lián)苯、4， 4'-雙（三乙氧基甲硅烷基）聯(lián)苯、雙（三甲氧基甲硅烷基）乙烷、雙（三乙氧基甲硅烷基）乙烷、雙（三甲氧基甲硅烷基）甲烷、雙（三乙氧基甲硅烷基）甲烷、雙(三甲氧基甲硅烷基）乙烯、雙(三乙氧基甲硅烷基）乙烯、1，3_雙(三甲氧基甲硅烷基乙基）四甲基二硅氧烷、1，3_雙 (三乙氧基甲硅烷基乙基）四甲基二硅氧烷、雙(三乙氧基甲硅烷基甲基)胺、雙(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、雙(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)碳酸酯、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)碳酸酯、雙[(3-三甲氧基甲硅烷基）丙基]二硫醚、雙[(3-三乙氧基甲硅烷基）丙基]二硫醚、雙[(3-三甲氧基甲硅烷基）丙基]硫脲、雙[(3-三乙氧基甲硅烷基）丙基]硫脲、雙[(3-三甲氧基甲硅烷基）丙基]脲、雙 [(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、1，4_雙(三甲氧基甲硅烷基甲基)苯、1，4_雙(三乙氧基甲硅烷基甲基）苯、三(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、三(三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、1，1，2_三 (三甲氧基甲硅烷基）乙烷、1，1，2_三(三乙氧基甲硅烷基）乙烷、三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯和三(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯等化合物。
[0153] 作為具有氨基的烷氧基硅烷化合物的具體例，可舉出例如，N，N' -雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1，2-乙烷二胺、N，N'_雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1，2-乙烷二胺、N-[3_(二甲氧基甲娃烷基)丙基]_1，2_乙燒二胺、N_[3_(二乙氧基甲娃烷基)丙基]_1，2_乙燒二胺、雙-{3_(三甲氧基甲硅烷基)丙基}胺、雙-{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}胺、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、三甲氧基{3-(甲基氨基)丙基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(二乙基氨基)丙基三乙氧基硅烷、3-(苯基氨基)丙基三甲氧基硅烷和3-(苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷等化合物。
[0154] 作為具有烷氧基和/或螯合配位體的有機金屬化合物的具體例，可舉出例如，二異丙氧基乙基乙酰乙酸根合鋁、二異丙氧基乙酰丙酮根合鋁、三乙酰丙酮根合鋁、四異丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四辛基鈦酸酯、二異丙氧基雙（乙酰丙酮根)合鈦、四乙酰丙酮根合鈦、四 (正丙氧基)鋯、四（正丁氧基)鋯、四（乙酰丙酮根)合鋯等化合物。
[0155] 進一步，作為上述N-烷氧基甲基丙烯酰胺的聚合物，可舉出例如，使用N-羥基甲基 (甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基（甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基（甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基（甲基)丙烯酰胺等被羥基甲基或烷氧基甲基取代了的丙烯酰胺化合物或甲基丙烯酰胺化合物而制造的聚合物。
[0156] 作為這樣的聚合物的具體例，可舉出例如，聚(N-丁氧基甲基丙烯酰胺）、N_ 丁氧基甲基丙烯酰胺與苯乙烯的共聚物、N-羥基甲基甲基丙烯酰胺與甲基丙烯酸甲酯的共聚物、 N-乙氧基甲基甲基丙烯酰胺與甲基丙烯酸芐酯的共聚物、和N-丁氧基甲基丙烯酰胺與甲基丙烯酸芐酯與甲基丙烯酸2-羥基丙酯的共聚物等。這樣的聚合物的重均分子量為1，000~ 200，000，更優(yōu)選為 3，000 ~150，000，進一步優(yōu)選為 3，000 ~50，000。
[0157] 作為具有環(huán)氧基的化合物的聚合物，可舉出例如，使用甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯等具有環(huán)氧基的化合物而制造的聚合物。
[0158] 作為這樣的聚合物的具體例，可舉出例如，聚（甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯）、聚（甲基丙烯酸縮水甘油酯）、甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯與甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯與苯乙烯的共聚物等。這樣的聚合物的重均分子量為1，〇〇〇~200,000，更優(yōu)選為3,000~150,000，進一步優(yōu)選為3，000~50，000。
[0159] 作為上述具有烷氧基甲硅烷基的化合物的聚合物，可舉出例如，使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的化合物而制造的聚合物。
[0160]作為這樣的聚合物的具體例，可舉出例如，聚(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷）、3_甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷與苯乙烯的共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷與甲基丙烯酸甲酯的共聚物等。這樣的聚合物的重均分子量為1，〇〇〇~200,000，更優(yōu)選為3,000~150,000，進一步優(yōu)選為3,000~50,000。另外，在本說明書中，上述"聚 ((甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)"是指具有烷氧基甲硅烷基的聚（甲基)丙烯酸酯。
[0161] 作為上述具有異氰酸酯基的化合物的聚合物，可舉出例如，使用甲基丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯（力[注冊商標]，昭和電工(株)制）、丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯（力
[注冊商標]，昭和電工(株)制)等具有異氰酸酯基的化合物、或2-(0-[Γ-甲基亞丙基氨基]羧基氨基）乙基甲基丙烯酸酯（力Ρ^ΧΜΟΙ-ΒΜ[注冊商標]，昭和電工(株）制）、 2-[(3,5_二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯（力Ρ^ΧΜΟΙ-ΒΡ[注冊商標]，昭和電工(株)制)等具有封端異氰酸酯基的化合物而制造的聚合物。
[0162] 作為這樣的聚合物的具體例，可舉出例如，聚（丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯）、聚（2-(〇-[1'_甲基亞丙基氨基]羧基氨基）乙基甲基丙烯酸酯）、甲基丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯與苯乙烯的共聚物、2-[(3,5_二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸甲酯的共聚物等。這樣的聚合物的重均分子量為1，〇〇〇~200,000，更優(yōu)選為3,000~150,000，進一步優(yōu)選為3，000~50，000。
[0163] 作為上述三聚氰胺甲醛樹脂的具體例，可舉出將三聚氰胺與甲醛進行縮聚而得的下述式所示的樹脂。
[0165](式中，R21表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，η為表示重復單元的數(shù)目的自然數(shù)。）
[0166] 關于(B)成分的三聚氰胺甲醛樹脂，從保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選三聚氰胺與甲醛的縮聚時所生成的羥甲基被烷基化了。
[0167] 獲得(B)成分的三聚氰胺甲醛樹脂的方法沒有特別限定，一般而言，將三聚氰胺與甲醛進行混合，使用碳酸鈉、氨等使其為弱堿性之后，在60°C~100°C進行加熱從而合成?？?以通過進一步使其與醇進行反應從而將羥甲基進行烷氧基化。
[0168] (B)成分的三聚氰胺甲醛樹脂的重均分子量優(yōu)選為250~5，000,更優(yōu)選為300~4，〇〇〇,進一步優(yōu)選為350~3,500。如果是重均分子量超過5000而過大的三聚氰胺甲醛樹脂，則有時在溶劑中的溶解性降低，操作性降低，如果是重均分子量小于250而過小的三聚氰胺甲醛樹脂，則有時熱固化時變得固化不足，沒有充分地表現(xiàn)耐溶劑性和耐熱性的提高效果。
[0169] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，（B)成分的三聚氰胺甲醛樹脂可以以液體形態(tài)，或將精制了的液體再溶解于后述的溶劑的溶液形態(tài)來使用。
[0170] 這些交聯(lián)劑可以單獨使用或將2種以上組合使用。
[0171] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的（B)成分的交聯(lián)劑的含量基于作為(A) 成分的樹脂、與作為任意成分的(C)成分、(E)成分、(F)成分的合計量100質量份，優(yōu)選為0質量份~100質量份，更優(yōu)選為0質量份~80質量份。在交聯(lián)劑的含量過大的情況下，有時光取向性和保存穩(wěn)定性降低。
[0172] <(〇成分 >
[0173] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，可以含有具有至少2個選自羥基、羧基、醜胺基、氣基、烷氧基甲娃烷基和上述式(2)所不的基團中的基團A(以下，也稱為特定官能團2。）的化合物作為(C)成分。（C)成分可以為低分子化合物也可以為高分子化合物。
[0174] 作為(C)成分的低分子化合物，可舉出例如，季戊四醇、二季戊四醇、二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇、己二酸、己二酰二胺、1，6_己二胺、1，4_雙（乙酰乙酰氨基乙基)環(huán)己烷、1-(4-(2-(4-(3-氧代-丁基)-苯氧基)-乙氧基)-苯基)-丁烷-1，3-二酮和1，4_ 丁二醇二乙酰乙酸酯等。
[0175] 作為（C)成分的高分子化合物，可舉出例如，丙烯酸系聚合物、聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚乙烯醇、聚酯、聚酯多元羧酸、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、聚亞烷基亞胺、聚烯丙基胺、纖維素類(纖維素或其衍生物）、苯酚酚醛清漆樹脂等具有直鏈結構或支鏈結構的聚合物和環(huán)糊精類等環(huán)狀聚合物等。
[0176] 作為(C)成分的高分子化合物，優(yōu)選可舉出丙烯酸系聚合物、環(huán)糊精類、纖維素類、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇和苯酚酚醛清漆樹脂。
[0177] 作為(C)成分的高分子化合物的優(yōu)選的一例的丙烯酸系聚合物，是將丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基化合物等具有不飽和雙鍵的單體進行聚合而得的聚合物，只要是通過使包含基團A的單體或其混合物進行聚合而得的聚合物即可，對于構成丙烯酸系聚合物的高分子的主鏈的骨架和側鏈的種類等，沒有特別限定。
[0178] 作為包含基團A的單體，可舉出包含聚乙二醇酯基的單體、具有碳原子數(shù)2~5的羥基烷基酯基的單體、具有酚性羥基的單體、具有羧基的單體、具有酰胺基的單體、具有氨基的單體和具有上述式(2)所示的基團的單體等。
[0179] 作為上述具有聚乙二醇酯基的單體，可舉出例如，H-(OCH2CH2)n_OH的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯。該η的值為2~50,優(yōu)選為2~10。
[0180] 作為上述具有碳原子數(shù)2~5的羥基烷基酯基的單體，可舉出例如，甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯和甲基丙烯酸4-羥基丁酯等。
[0181] 作為上述具有酚性羥基的單體，可舉出例如，對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯和鄰羥基苯乙烯等。
[0182] 作為上述具有羧基的單體，可舉出例如，丙烯酸、甲基丙烯酸和乙烯基苯甲酸等。
[0183] 作為上述具有酰胺基的單體，可舉出例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。
[0184]作為上述具有氨基的單體，可舉出例如，丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸氨基丙酯和甲基丙烯酸氨基丙酯等。
[0185] 作為上述具有烷氧基甲硅烷基的單體，可舉出例如，3-丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、 3_丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷等。
[0186] 作為上述具有上述式(2)所示的基團的單體，可舉出丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯等。
[0187] 此外，在本發(fā)明中，在合成作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物時，只要不損害本發(fā)明的效果，就可以并用不具有特定官能團2的單體。
[0188] 作為這樣的單體的具體例，可舉出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺化合物、丙稀腈、馬來酸酐、苯乙稀化合物和乙烯基化合物等。
[0189] 作為丙烯酸酯化合物，可舉出例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸萘酯、丙烯酸蒽酯、丙烯酸蒽甲酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2,2,2_三氟乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸2-丙基-2-金剛烷酯、丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸酯和丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸酯等。
[0190] 作為甲基丙烯酸酯化合物，可舉出例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸蒽酯、甲基丙烯酸蒽甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2,2,2_三氟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸2-丙基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸8-甲基-8-三環(huán)癸酯和甲基丙烯酸8-乙基-8-三環(huán)癸酯等。
[0191] 作為馬來酰亞胺化合物，可舉出例如，馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺和N-環(huán)己基馬來酰亞胺等。
[0192] 作為苯乙烯化合物，可舉出例如，苯乙烯、甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。
[0193] 作為乙烯基化合物，可舉出例如，乙烯基醚、甲基乙烯基醚、芐基乙烯基醚、苯基乙烯基醚和丙基乙烯基醚等。
[0194] 為了獲得作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物而使用的具有特定官能團2的單體的使用量基于為了獲得作為(C)成分的丙烯酸系聚合物而使用的全部單體的合計量，優(yōu) 選為2摩爾％~100摩爾％。在具有特定官能團2的單體過小的情況下，所得的固化膜的液晶取向性變得不充分。
[0195] 此外，在獲得丙烯酸系聚合物時并用不具有特定官能團2的單體的情況下，其使用量基于全部單體的合計量優(yōu)選為98摩爾％以下。
[0196] 獲得作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的方法沒有特別限定，例如，在使具有特定官能團2的單體、根據(jù)需要的不具有特定官能團2的單體以及聚合引發(fā)劑等共存的溶劑中，在50°C~110°C的溫度下通過聚合反應而獲得。此時，所使用的溶劑只要是將具有特定官能團2的單體、根據(jù)需要所使用的不具有特定官能團2的單體和聚合引發(fā)劑等溶解的溶劑，就沒有特別限定。作為具體例，記載于后述的 < 溶劑 > 項中。
[0197] 通過以上的方法獲得的作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物通常是溶解于溶劑的溶液的狀態(tài)。
[0198] 此外，可以將由上述方法獲得的作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的溶液投入至攪拌下的乙醚、水等使其再沉淀，將生成的沉淀物進行過濾、洗滌之后，在常壓或減壓下，進行常溫干燥或加熱干燥，制成作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉體。通過上述操作，可以除去與作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物共存的聚合引發(fā)劑和未反應的單體，其結果是獲得精制了的作為(C)成分的例子的丙烯酸系聚合物的粉體。在不能以一次操作充分地精制的情況下，只要使所得的粉體再溶解于溶劑，重復進行上述操作即可。
[0199] 作為(C)成分的優(yōu)選例的丙烯酸系聚合物的重均分子量優(yōu)選為3，000~200,000，更優(yōu)選為4，000~150，000，進一步優(yōu)選為5，000~100，000。如果是重均分子量超過200，000 而過大的丙烯酸系聚合物，則有時在溶劑中的溶解性降低，操作性降低，如果是重均分子量小于3,000而過小的丙烯酸系聚合物，則有時熱固化時變得固化不足，耐溶劑性和耐熱性降低。
[0200] 作為(C)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的環(huán)糊精類，可舉出α-環(huán)糊精、β_環(huán)糊精和γ -環(huán)糊精等環(huán)糊精；甲基-α-環(huán)糊精、甲基-β-環(huán)糊精和甲基-γ -環(huán)糊精等甲基化環(huán)糊精;羥基甲基-α_環(huán)糊精、羥基甲基-β_環(huán)糊精、羥基甲基-γ -環(huán)糊精、2-羥基乙基-α-環(huán)糊精、2_羥基乙基-β-環(huán)糊精、2_羥基乙基-γ -環(huán)糊精、2_羥基丙基-α-環(huán)糊精、2_羥基丙基-β-環(huán)糊精、2-羥基丙基-γ -環(huán)糊精、3-羥基丙基-α-環(huán)糊精、3-羥基丙基-β-環(huán)糊精、3-羥基丙基-γ -環(huán)糊精、2，3_二羥基丙基-α-環(huán)糊精、2，3_二羥基丙基-β-環(huán)糊精和2，3_二羥基丙基_ γ -環(huán)糊精等羥基烷基環(huán)糊精等，例如，優(yōu)選為羥基烷基環(huán)糊精。
[0201] 作為(c)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的纖維素類，可舉出羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素等羥基烷基纖維素類、羥基乙基甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羥基乙基乙基纖維素等羥基烷基烷基纖維素類和纖維素等，例如，優(yōu)選為羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素等羥基烷基纖維素類。
[0202] 接下來，作為(C)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的聚醚多元醇，可舉出在聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、雙酚Α、三甘醇、山梨糖醇等多元醇上加成氧化丙烯、聚乙二醇、聚丙二醇等而得的聚醚多元醇。作為聚醚多元醇的具體例，可舉出ADEKA制アテ'力求U工一于少卩系列、G系列、EDP系列、ΒΡΧ系列、FC系列、CM系列、日油制二二才只（注冊商標)HC-40、HC-60、ST-30E、ST-40E、G-450、G-750、工二才一少（注冊商標）了6-330、了6-1000、了6-3000、丁6-4000、HS-1600D、DA-400、DA-700、DB-400、y 二才^(注冊商標)LT-221、ST-221、0T-221 等。 [0203]作為（C)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的聚酯多元醇，可舉出使乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇，聚丙二醇等二醇與己二酸、癸二酸、間苯二甲酸等多元羧酸反應而得的聚酯多元醇。作為聚酯多元醇的具體例，可舉出DIC制求行樸(注冊商標)004-286、00_ X-102、0D-X-355、0D-X-2330、0D-X-240、0D-X-668、0D-X-2108、0D-X-2376、0D-X-2044、0D-X-688、0D-X-2068、0D-X-2547、0D-X-2420、0D-X-2523、0D-X-2555、0D-X-2560、々 y k制求P f-^P-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-1011、P-2011、P-2013、P-2030、N-2010、PNNA-2016等。
[0204]作為(C)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的聚碳酸酯多元醇，可舉出使碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等與三羥甲基丙烷、乙二醇等多元醇反應而得的聚碳酸酯多元醇。作為聚碳酸酯多元醇的具體例，可舉出夕'V七少化學制7°7夕七少(注冊商標)CD205、 CD205PL、CD210、CD220、々 y k制求U力一求氺一卜^才一7M>590、C-1050、C-2050、C-2090、 C-3090 等。
[0205]作為(C)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的聚己內酯多元醇，可舉出以三羥甲基丙烷、乙二醇等多元醇作為引發(fā)劑將ε_己內酯進行開環(huán)聚合而得的聚己內酯多元醇。作為聚己內酯多元醇的具體例，可舉出DIC制求U歹彳卜(注冊商標)0D-X-2155、0D-X-640、0D-X-2568、夕、、彳七少化學制7。歹夕七少（注冊商標）205、L205AL、205U、208、210、212、L212AL、 220、230、240、303、305、308、312、320等。
[0206]作為（C)成分的高分子化合物的優(yōu)選一例的苯酚酚醛清漆樹脂，可舉出例如，苯酚-甲醛縮聚物等。
[0207] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，（C)成分的化合物可以以粉體形態(tài)，或將精制了的粉末再溶解于后述的溶劑的溶液形態(tài)來使用。
[0208] 此外，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，（C)成分可以為單獨一種，也可以為作為(C)成分所例示的多種化合物的混合物。
[0209] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的（C)成分的含量基于(A)成分的樹脂、 (B)成分的交聯(lián)劑、后述的(E)成分的化合物和(F)成分的單體的合計100質量份，優(yōu)選為0質量份~200質量份，更優(yōu)選為0質量份~150質量份。在(C)成分的含量過大的情況下，有時光取向性降低。
[0210] <(D)成分〉
[0211] 本實施方式的相位差材用形成用組合物除了（A)成分、（B)成分和(C)成分以外，可以進一步含有交聯(lián)催化劑作為(D)成分。
[0212] 作為⑶成分的交聯(lián)催化劑，可舉出例如，酸或熱產酸劑。該⑶成分在使用本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物而形成的固化膜中，對于熱固化反應的促進變得有效。
[0213] 在使用酸或熱產酸劑作為(D)成分的情況下，（D)成分只要是含有磺酸基的化合物、鹽酸或其鹽、以及預烘烤或后烘烤時進行熱分解而產生酸的化合物，即在溫度80°C~ 250°C進行熱分解而產生酸的化合物，就沒有特別限定。
[0214] 作為這樣的化合物，可舉出例如，鹽酸、甲磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸、戊烷磺酸、辛烷磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、樟腦磺酸、三氟甲磺酸、對苯酚磺酸、2-萘磺酸、均三甲苯磺酸、對二甲苯-2-磺酸、間二甲苯-2-磺酸、4-乙基苯磺酸、1H，1H，2H，2H-全氟辛烷磺酸、全氟(2-乙氧基乙烷)磺酸、五氟乙烷磺酸、九氟丁烷-1-磺酸、十二烷基苯磺酸等磺酸或其水合物、鹽等。
[0215]作為由于熱而產生酸的化合物，可舉出例如，雙（甲苯磺酰基氧基）乙烷、雙（甲苯磺?；趸?丙烷、雙（甲苯磺酰基氧基)丁烷、對硝基芐基甲苯磺酸酯、鄰硝基芐基甲苯磺酸酯、1，2,3_亞苯基三（甲基磺酸酯）、對甲苯磺酸吡啶餐貪鹽、對甲苯磺酸嗎啉鎖鹽、對甲苯磺酸乙基酯、對甲苯磺酸丙基酯、對甲苯磺酸丁基酯、對甲苯磺酸異丁基酯、對甲苯磺酸甲基酯、對甲苯磺酸苯乙基酯、氰基甲基對甲苯磺酸酯、2,2,2_三氟乙基對甲苯磺酸酯、2-羥基丁基對甲苯磺酸酯、N-乙基-對甲苯磺酰胺，

[0220] 等。
[0221] 此外，作為由于熱而產生酸的化合物的市售品，可舉出TA100、TA120、TA160(以上， f 7?？冢ㄖ辏┲疲?、K-PURE〔注冊商標〕TAG2689、K-PURE TAG2690、K-PURE CXC1614、K- PURE CXC1738(以上，King Industries Inc.制工彳 KSI-IOOL、·^^工彳 KSI-180L (以上，三新化學工業(yè)(株)制)等。
[0222] 此外，作為(D)成分的交聯(lián)催化劑，可舉出例如，金屬螯合物、硅烷醇化合物。(D)成分的金屬螯合物與硅烷醇化合物通過組合使用，從而在使用本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物而形成的固化膜中，對于熱固化反應的促進變得有效。
[0223] 作為金屬螯合物，可舉出例如，鋯化合物、鈦化合物、鋁化合物，更具體而言，可舉出二異丙基二乙酰丙酮根合鈦、四乙酰丙酮根合鈦、四乙酰丙酮根合鋯、二異丙氧基乙基乙酰乙酸根合鋁、二異丙氧基乙酰丙酮根合鋁、異丙氧基雙（乙基乙酰乙酸根)合鋁、異丙氧基雙（乙酰丙酮根)合鋁、三（乙基乙酰乙酸根)合鋁、三（乙酰丙酮根)合鋁[三(2,4_戊烷二酮根)合鋁（III)]、單乙酰丙酮根雙（乙基乙酰乙酸根)合鋁等。
[0224] 作為硅烷醇化合物，可舉出例如，三苯基硅烷醇、三甲基硅烷醇、三乙基硅烷醇、1， 1，3，3-四苯基-1，3-二硅氧烷二醇、1，4-雙(羥基二甲基甲硅烷基)苯等。
[0225] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的(D)成分的含量相對于(A)成分的樹脂、 (B)成分的交聯(lián)劑、（C)成分的化合物、后述的(E)成分的化合物和(F)成分的單體的合計量 100質量份，優(yōu)選為〇質量份~20質量份，更優(yōu)選為0質量份~15質量份，進一步優(yōu)選為0質量份~10質量份。在(D)成分的含量多于20質量份的情況下，有時組合物的保存穩(wěn)定性降低。
[0226] <(E)成分 >
[0227] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物可以含有具有能夠與(A)成分、（B)成分和 (C)成分中的任一成分進行熱交聯(lián)的基團和聚合性基團的化合物，即，具有1個以上聚合性基團、以及選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式（2)所示的基團中的至少1個基團A或與該至少1個基團A進行反應的1個以上基團的化合物作為(E)成分。
[0228] 在使用由含有(E)成分的本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物形成的固化膜作為取向材的情況下，（E)成分的化合物作為強化與固化膜上所形成的被固化了的聚合性液晶的層之間的密合性，即密合性提高成分起作用。
[0229] 作為(E)成分的化合物，優(yōu)選為具有包含C = C雙鍵的聚合性基團和羥基的化合物、以及具有包含C = C雙鍵的聚合性基團和N-烷氧基甲基的化合物。作為包含C = C雙鍵的聚合性基團，可舉出丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和馬來酰亞胺基等。
[0230]以下，舉出(E)成分的具有包含C = C雙鍵的聚合性基團和羥基的化合物的優(yōu)選例。另外，（E)成分的化合物不限定于以下的化合物例。
[0232] (式中，R41表示氫原子或甲基，m表示1~10的整數(shù)。）
[0233] 在(E)成分的具有包含C = C雙鍵的聚合性基團和N-烷氧基甲基的化合物中，作為 N-烷氧基甲基的N，即氮原子，可舉出酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子的相鄰位所結合的氮原子等。因此，作為N-烷氧基甲基，可舉出在選自酰胺的氮原子、硫代酰胺的氮原子、脲的氮原子、硫脲的氮原子、氨基甲酸酯的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子的相鄰位所結合的氮原子等中的氮原子上結合有烷氧基甲基的結構。
[0234]作為(E)成分的具有包含C = C雙鍵的聚合性基團和N-烷氧基甲基的化合物，只要是具有上述基團的化合物即可，優(yōu)選可舉出例如下述式(X)所示的化合物。
[0236] (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示氫原子、或碳原子數(shù)1~10的直鏈狀或支鏈狀的烷基）
[0237] 作為上述烷基，可舉出例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1，1_二甲基-正丙基、1， 2-二甲基-正丙基、2，2_二甲基-正丙基、1-乙基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1，1-二甲基-正丁基、1，2-二甲基-正丁基、1，3-二甲基-正丁基、2，2-二甲基-正丁基、2，3-二甲基-正丁基、3，3-二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、2-乙基-正丁基、1，1，2_三甲基-正丙基、1，2,2_三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、正庚基、1-甲基-正己基、2-甲基-正己基、3-甲基-正己基、1，1-二甲基-正戊基、1，2-二甲基-正戊基、1，3-二甲基-正戊基、2，2-二甲基-正戊基、2，3-二甲基 -正戊基、3，3_二甲基-正戊基、1_乙基-正戊基、2_乙基-正戊基、3_乙基-正戊基、1_甲基_ 1- 乙基-正丁基、1-甲基-2-乙基-正丁基、1-乙基-2-甲基-正丁基、2-甲基-2-乙基-正丁基、 2- 乙基-3-甲基-正丁基、正辛基、1-甲基-正庚基、2-甲基-正庚基、3-甲基-正庚基、1，1_二甲基-正己基、1，2_二甲基-正己基、1，3_二甲基-正己基、2，2_二甲基-正己基、2，3_二甲基-正己基、3，3_二甲基-正己基、1-乙基-正己基、2-乙基-正己基、3-乙基-正己基、1-甲基-1-乙基 -正戊基、1_甲基_2_乙基-正戊基、1-甲基_3_乙基-正戊基、2_甲基_2_乙基-正戊基、2_ 甲基-3-乙基-正戊基、3-甲基-3-乙基-正戊基、正壬基和正癸基等。
[0238] 作為上述式(X)所示的化合物的具體例，可舉出N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺和N-羥甲基丙烯酰胺等。
[0239] 作為(E)成分的具有包含C = C雙鍵的聚合性基團和N-烷氧基甲基的化合物的其它方式，優(yōu)選可舉出例如下述式(X2)所示的化合物。
[0241](式中，R11表示氫原子或甲基。R13和R14各自獨立地表示碳原子數(shù)2~20的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基、碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)基、或包含碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)的脂肪族基，這些基團的一個亞甲基或不相鄰的多個亞甲基可以被置換成醚鍵。R 12表示碳原子數(shù)1~ 20的直鏈狀或支鏈狀的烷基、碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)基、或包含碳原子數(shù)5~6的脂肪族環(huán)的脂肪族基，這些基團的一個亞甲基或不相鄰的多個亞甲基可以被置換成醚鍵。Z表示> NC00-、或-0C0N<(這里表示結合鍵為1個。此外表示結合鍵為2個，并且表示任一個結合鍵與-CH2OR 12結合。）。r為2以上9以下的自然數(shù)。）
[0242]作為R13和R14的定義中的碳原子數(shù)2~20的亞烷基的具體例，可舉出從碳原子數(shù)2 ~20的烷基中進一步除去了1~8個氫原子的2價~9價的基團。
[0243]作為該碳原子數(shù)2~20的烷基的具體例，可舉出乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1，1_二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、1，1_二甲基-正丁基、1-乙基-正丁基、 1，1，2_三甲基-正丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、它們中的一種或多種在直至碳原子數(shù)20的范圍內結合而成的基團、這些基團的一個亞甲基或不相鄰的多個亞甲基被置換成醚鍵的基團等作為一例。
[0244]其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)2~10的亞烷基，從原料的獲得性等方面出發(fā)，特別優(yōu)選R13 為亞乙基，R14為亞己基。
[0245] 作為R12的定義中的碳原子數(shù)1~20的烷基的具體例，可舉出上述碳原子數(shù)2~20的烷基的具體例和甲基。其中，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~6的烷基，特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基或正丁基。
[0246] 作為r，可舉出2以上9以下的自然數(shù)，其中，優(yōu)選為2~6。
[0247] 化合物(X2)通過下述反應式所示的制造方法而獲得。即，使下述式(X2-1)所示的具有丙烯酰基或甲基丙烯?；陌被姿狨セ衔铮ㄒ韵拢卜Q為化合物(X2-1))在添加有三甲基氯硅烷和低聚甲醛的溶劑中進行反應來合成下述式(X2-2)所示的中間體，在該反應液中添加 r12-oh所示的醇使其反應來制造。
[0249] 式中，R11、R12、R13、R14、Z和r表示上述含義，X表示-NHC00-或-0C0NH-。
[0250] 三甲基氯硅烷和低聚甲醛的使用量相對于化合物(X2-1)沒有特別限定，為了使反應結束，優(yōu)選為相對于分子中的氨基甲酸酯鍵1個，三甲基氯硅烷使用1.0~6.0當量倍，低聚甲醛使用1.0~3.0當量倍，更優(yōu)選三甲基氯硅烷的使用當量多于低聚甲醛的使用當量。
[0251] 作為反應溶劑，只要是對反應為非活性的反應溶劑，就沒有特別限定，可舉出例如，己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等烴類;二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、1，2_二氯乙烷等鹵素系烴類；乙醚、二異丙基醚、1，4_二^惡烷、四氫呋喃等醚類；乙腈、丙腈等腈類;N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮等含氮非質子性極性溶劑;吡啶、皮考啉等吡啶類等。這些溶劑可以單獨使用，也可以將其中的2種以上混合使用。優(yōu)選為二氯甲烷、氯仿，進一步優(yōu)選為二氯甲烷。
[0252] 溶劑的使用量(反應濃度)沒有特別限定，可以不使用溶劑而實施反應，此外在使用溶劑的情況下，可以相對于化合物(X2-1)使用0.1~100質量倍的溶劑。優(yōu)選為1~30質量倍，進一步優(yōu)選為2~20質量倍。
[0253] 反應溫度沒有特別限定，例如為-90~200°C，優(yōu)選為-20~100°C，進一步優(yōu)選為-10 ~5(TC〇
[0254] 反應時間通常為0.05~200小時，優(yōu)選為0.5~100小時。
[0255] 反應可以在常壓或加壓下進行，此外可以為間歇式也可以為連續(xù)式。
[0256] 反應時，可以添加阻聚劑。作為這樣的阻聚劑，可以使用BHT(2，6_二-叔丁基_對_ 甲酚）、氫醌、對-甲氧基苯酚等，只要是阻礙丙烯?；⒓谆；木酆系淖杈蹌蜎] 有特別限定。
[0257] 添加阻聚劑的情況下的添加量沒有特別限定，相對于化合物(X2-1)的總使用量 (質量)為0.0001~l〇wt%，優(yōu)選為0.01~lwt%。在本說明書中wt%是指質量％。
[0258] 在使醇與中間體(X2-2)反應的工序中，為了抑制酸性條件下的水解，可以添加堿。作為堿的例子，可舉出吡啶、皮考啉等吡啶類、三甲胺、三乙胺、二異丙基乙基胺、三丁胺等叔胺等。優(yōu)選為三乙胺、二異丙基乙基胺，更優(yōu)選為三乙胺。添加堿的情況下的添加量沒有特別限定，只要相對于反應時所使用的三甲基氯硅烷的添加量，使用0.01~2.0當量倍即可，更優(yōu)選為0.5~1.0當量。
[0259 ]此外，由化合物(X2-1)獲得中間體(X2-2)之后，可以不將中間體(X2-2)進行離析，而添加醇使其反應。
[0260] 化合物(X2-1)的合成法沒有特別限定，可以通過使（甲基)丙烯酰氧基烷基異氰酸酯與多元醇化合物進行反應，或者使（甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物與多異氰酸酯化合物進行反應，從而進行制造。
[0261] 作為（甲基)丙烯酰氧基烷基異氰酸酯的具體例，可舉出例如，2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯（昭和電工(株）制，商品名：力[注冊商標])、2_丙烯酰氧基乙基異氰酸酯（昭和電工(株)制，商品名：力[注冊商標])等。
[0262] 作為多元醇化合物的具體例，可舉出乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1， 5_戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6_己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇等二醇化合物、甘油、三羥甲基丙烷等三醇化合物、季戊四醇、二季戊四醇、雙甘油等。
[0263] 作為（甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物的具體例，可舉出丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、聚（乙二醇）乙基醚丙烯酸酯、聚（乙二醇）乙基醚甲基丙烯酸酯等具有羥基的單體等。
[0264]作為多異氰酸酯化合物的具體例，可舉出1，6_己二異氰酸酯、2,4,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'_亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯）、ω，ω 二異氰酸酯二甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族二異氰酸酯、賴氨酸酯三異氰酸酯、1，6，11-^^一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯、二環(huán)庚烷三異氰酸酯等三異氰酸酯等。
[0265] 這些（甲基)丙烯酰氧基烷基異氰酸酯化合物、多元醇化合物、（甲基)丙烯酸羥基烷基酯化合物和多異氰酸酯化合物一般被市售，此外，可以通過公知的方法來合成。
[0266] 此外，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中，（E)成分可以為(E)成分的多種化合物的混合物。
[0267] 在使用由含有(E)成分的本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物形成的固化膜作為液晶取向膜的情況下，關于(E)成分的化合物，為了使液晶取向膜(固化膜)與其上所形成的聚合性液晶的層的密合性提高，可以使聚合性液晶的聚合性官能團與液晶取向膜所包含的交聯(lián)反應部位通過共價鍵連接。其結果是將本實施方式的取向材上固化了的聚合性液晶疊層而成的本實施方式的相位差材即使在高溫高質的條件下，也可以維持強密合性，可以對剝尚等顯不尚耐久性。
[0268] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的(E)成分的含量相對于(A)成分的樹脂、 (B)成分的交聯(lián)劑、（C)成分的化合物、（D)成分的交聯(lián)催化劑和后述的(F)成分的單體的合計100質量份，優(yōu)選為0質量份~80質量份，進一步優(yōu)選為0質量份~50質量份。在(E)成分的含量多于80質量份的情況下，有時固化膜的光取向性、耐溶劑性降低。
[0269] <(F)成分 >
[0270] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物可以含有具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團、以及1個以上聚合性基團的單體作為(F)成分。
[0271] 在使用由本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物形成的固化膜作為取向材的情況下，（F)成分的單體作為強化與其上所形成的固化了的聚合性液晶的層之間的密合性，即密合性提高成分起作用。
[0272] (F)成分的單體中的、熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團如第9頁倒數(shù)第6行~第11頁第5行中所記載的那樣。
[0273] 作為(F)成分的單體，優(yōu)選為具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團、以及包含C = C雙鍵的聚合性基團的單體。
[0274] 作為熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團，優(yōu)選為包含下述式(1)所示的結構的有機基團。
[0276] (式中，R表示羥基、氨基、羥基苯氧基、羧基苯氧基、氨基苯氧基、氨基羰基苯氧基、苯基氨基、羥基苯基氨基、羧基苯基氨基、氨基苯基氨基、羥基烷基氨基或雙(羥基烷基)氨基，X 1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基，這些取代基的定義中的苯環(huán)可以被取代基取代。）
[0277] 上述任意的取代基如第11頁倒數(shù)第11~13行所記載的那樣，此外，上述苯環(huán)可以被取代基取代情況下的取代基如第11頁倒數(shù)第8~10行中所記載的那樣。
[0278] 其中，優(yōu)選包含在式（1)中，R表示羥基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基的結構的有機基團。
[0279] 此外，作為包含C = C雙鍵的聚合性基團，可舉出丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基和馬來酰亞胺基等。
[0280]作為(F)成分的單體，可舉出例如，4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酸、4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基）肉桂酸和4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酰胺等。
[0281] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的(F)成分的含量相對于(A)成分的樹脂、 (B)成分的交聯(lián)劑、（C)成分的化合物和(D)成分的交聯(lián)催化劑100質量份，優(yōu)選為0質量份~ 40質量份，進一步優(yōu)選為0質量份~30質量份。在(F)成分的含量多于40質量份的情況下，有時固化膜的耐溶劑性降低。
[0282] < 溶劑 >
[0283] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物主要以溶解于溶劑的溶液狀態(tài)來使用。此時所使用的溶劑只要可以溶解(A)成分和(B)成分、根據(jù)需要的（C)成分、（D)成分、（E)成分、 (F)成分和/或后述的其它添加劑即可，其種類和結構等沒有特別限定。
[0284]作為溶劑的具體例，可舉出例如，甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇、2-甲基-1 - 丁醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丙二醇、二甘醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、2-丁酮、甲基異丁基酮、3-甲基-2-戊酮、2-戊酮、2-庚酮、γ-丁內酯、 2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、環(huán)戊基甲基醚、Ν， N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮等。
[0285] 在使用本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物，在膜上形成固化膜來制造取向材的情況下，從為膜顯示耐性的溶劑這樣的方面出發(fā)，優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-庚酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲基醚、丙二醇、二甘醇和丙二醇單甲基醚乙酸酯等。
[0286] 這些溶劑可以1種單獨使用或2種以上組合使用。
[0287] <其它添加劑>
[0288] 進一步，關于本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物，只要不損害本發(fā)明的效果，可以根據(jù)需要含有敏化劑、密合改進劑、硅烷偶聯(lián)劑、表面活性劑、流變調節(jié)劑、顏料、染料、保存穩(wěn)定劑、消泡劑、抗氧化劑等。
[0289] 例如，敏化劑對于在使用本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物而形成熱固化膜之后，促進光反應而目是有效的。
[0290] 作為其它添加劑的一例的敏化劑，可舉出二苯甲酮、蒽、蒽醌、噻噸酮等及其衍生物、以及硝基苯基化合物等。其中，優(yōu)選為二苯甲酮衍生物和硝基苯基化合物。作為優(yōu)選的化合物的具體例，可舉出N，N_二乙基氨基二苯甲酮、2-硝基芴、2-硝基芴酮、5-硝基苊、4-硝基聯(lián)苯、4-硝基肉桂酸、4-硝基芪、4-硝基二苯甲酮和5-硝基吲哚等。特別優(yōu)選為作為二苯甲酮的衍生物的N，N-二乙基氨基二苯甲酮。
[0291] 這些敏化劑不限定于上述化合物。此外，敏化劑能夠單獨使用或將2種以上化合物組合并用。
[0292] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的敏化劑的使用比例相對于成分(A)~成分(F)的合計100質量份優(yōu)選為0.1質量份~20質量份，更優(yōu)選為0.2質量份~10質量份。在該比例過小的情況下，有時未充分地獲得作為敏化劑的效果，在過大的情況下，有時產生透射率的降低和涂膜的粗糙。
[0293] <相位差材形成用樹脂組合物的調制>
[0294] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物含有作為(A)成分的樹脂和作為(B)成分的交聯(lián)劑。本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物除了 (A)成分、(B)成分以外，還可以進一步含有:作為(C)成分的具有至少2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式 (2)所示的基團中的基團A的化合物;作為(D)成分的交聯(lián)催化劑;作為(E)成分的具有1個以上聚合性基團、以及選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的至少1個基團A或者與該至少1個基團A進行反應的1個以上基團的化合物；以及作為 (F)成分的具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團、以及1個以上聚合性基團的單體。而且，關于本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物，只要不損害本發(fā)明的效果，就可以含有其它添加劑。
[0295] (A)成分與（B)成分的配合比以質量比計優(yōu)選為20:80~100:0。在(B)成分的含量過大的情況下，液晶取向性易于降低。
[0296] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物的優(yōu)選例如以下所述。
[0297] [ 1 ]: -種相位差材形成用樹脂組合物，其含有(A)成分。
[0298] [2]:-種相位差材形成用樹脂組合物，其基于(A)成分100質量份，含有0質量份~ 100質量份的(C)成分。
[0299] [3]:-種相位差材形成用樹脂組合物，（A)成分與(B)成分的配合比以質量比計為 20:80~100:0，基于(A)成分和(B)成分的合計量100質量份，含有0質量份~100質量份的 (C)成分。
[0300] [4]: 一種相位差材形成用樹脂組合物，基于(A)成分和(B)成分的合計量100質量份，含有〇質量份~1〇〇質量份的(C)成分、溶劑。
[0301] [5]:-種相位差材形成用樹脂組合物，基于(A)成分和(B)成分的合計量100質量份，含有〇質量份~1 〇〇質量份的(C)成分、0質量份~10質量份的(D)成分、溶劑。
[0302] [6]:-種相位差材形成用樹脂組合物，基于(A)成分和(B)成分的合計量100質量份，含有〇質量份~1〇〇質量份的(C)成分、0質量份~10質量份的(D)成分、0質量份~50質量份的(E)成分、溶劑。
[0303] [7]:-種相位差材形成用樹脂組合物，基于(A)成分和(B)成分的合計量100質量份，含有〇質量份~1〇〇質量份的(C)成分、0質量份~10質量份的(D)成分、0質量份~50質量份的(E)成分、0質量份~40質量份的(F)成分、溶劑。
[0304] 以下詳述將本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物以溶液的方式使用的情況下的配合比例、調制方法等。
[0305] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物中的固體成分的比例只要各成分均勻地溶解于溶劑，就沒有特別限定，為1質量％~80質量％，優(yōu)選為2質量％~60質量％，更優(yōu)選為3 質量％~40質量％。這里，所謂固體成分，是指從相位差材形成用樹脂組合物的全部成分中除去溶劑后的成分。
[0306] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物的調制方法沒有特別限定。作為調制方法，可舉出例如，在溶解于溶劑的(A)成分的溶液中將(B)成分、（C)成分和(D)成分，進一步(E) 成分和(F)成分等以規(guī)定的比例進行混合，制成均勻的溶液的方法;或者在該調制方法的適當?shù)碾A段，根據(jù)需要進一步添加其它添加劑并進行混合的方法。
[0307] 在本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物的調制時，可以將通過溶劑中的聚合反應獲得的特定共聚物的溶液直接使用。在該情況下，例如，在(A)成分的溶液中與上述同樣地加入(B)成分、（C)成分、（D)成分、（E)成分和(F)成分等制成均勻的溶液。此時，可以以濃度調整為目的進一步追加投入溶劑。此時，（A)成分的生成過程中所使用的溶劑與相位差材形成用樹脂組合物的濃度調整所使用的溶劑可以相同，也可以不同。
[0308]此外，調制的相位差材形成用樹脂組合物的溶液優(yōu)選使用孔徑為0.2μπι左右的過濾器等進行過濾之后使用。
[0309] <固化膜、取向材和相位差材>
[0310]通過在基板(例如，硅/二氧化硅被覆基板、氮化硅基板、被覆有金屬例如鋁、鉬、鉻等的基板、玻璃基板、石英基板、ΙΤ0基板等）、膜(例如，三乙酰纖維素(TAC)膜、環(huán)烯烴聚合物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸類膜等樹脂膜)等之上，通過棒涂、旋轉涂布、流涂、輥涂、狹縫涂布、狹縫涂布之后旋轉涂布、噴墨涂布、印刷等涂布本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物的溶液而形成涂膜，然后，利用熱板或烘箱等進行加熱干燥，從而可以形成固化膜。
[0311]作為加熱干燥的條件，只要以由固化膜形成的取向材的成分不溶出于涂布于其上的聚合性液晶溶液的程度，通過交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應即可，例如，采用從溫度60°C~230Γ、時間ο. 4分鐘~60分鐘的范圍中適當選擇的加熱溫度以及加熱時間。加熱溫度以及加熱時間優(yōu)選為70 °C~230 °C、0 · 5分鐘~10分鐘。
[0312] 使用本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物而形成的固化膜的膜厚為例如，0.05μπι ~5μπι，可以考慮所使用的基板的高低差、光學性質、電性質而適當選擇。
[0313] 這樣形成的固化膜，可以通過進行偏光UV照射而作為取向材，即，使液晶等具有液晶性的化合物進行取向的構件發(fā)揮功能。
[0314] 作為偏光UV的照射方法，通常使用150nm~450nm的波長的紫外光~可見光，通過在室溫或加熱了的狀態(tài)下從垂直或傾斜方向照射直線偏光而進行。
[0315] 由于由本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物形成的取向材具有耐溶劑性和耐熱性，因此在該取向材上涂布包含聚合性液晶溶液的相位差材料后，通過加熱直至液晶的相轉變溫度而使相位差材料為液晶狀態(tài)，使其在取向材上進行取向。然后，使成為取向狀態(tài)的相位差材料直接固化，可以以具有光學各向異性的層的方式形成相位差材。
[0316] 作為相位差材料，例如，可以使用具有聚合性基團的液晶單體以及含有該液晶單體的組合物等。而且，在形成取向材的基板為膜的情況下，具有本實施方式的相位差材的膜作為相位差膜是有用的。形成這樣的相位差材的相位差材料變?yōu)橐壕顟B(tài)，在取向材上采用水平取向、膽留醇型取向、垂直取向、混合取向等取向狀態(tài)的情況，可以分別根據(jù)需要的相位差而分開使用。
[0317]此外，在制造3D顯示器所使用的圖案化相位差材的情況下，對由本實施方式的相位差材形成用樹脂組合物通過上述方法形成的固化膜，經由線與間隙圖案的掩模按照規(guī)定的基準，例如，以+45度的方向進行偏光UV曝光，接著，除去掩模后以-45度的方向曝光偏光 UV，獲得形成了液晶的取向控制方向不同的2種液晶取向區(qū)域的取向材。然后，涂布包含聚合性液晶溶液的相位差材料后，加熱至液晶的相轉變溫度從而使相位差材料成為液晶狀態(tài)，在取向材上使其取向。然后，使變成取向狀態(tài)的相位差材料直接固化，可以獲得分別多個、規(guī)則地配置了相位差特性不同的2種相位差區(qū)域的圖案化相位差材。
[0318] 此外，使用具有如上所述那樣的方式形成的本發(fā)明的取向材的2片基板，經由隔離物以兩基板上的取向材互相面對的方式粘合，然后，在這些基板之間注入液晶，也可以制成液晶進行了取向的液晶顯示元件。
[0319] 因此，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物可以適合用于各種相位差材(相位差月旲）、液晶顯不兀件等的制造。
[0320][固化膜形成用組合物]
[0321]本發(fā)明還涉及含有具有特定的光取向性基團的樹脂作為(A)成分的固化膜形成用組合物。本發(fā)明的固化膜形成用組合物除了 (A)成分以外，可以含有交聯(lián)劑作為(B)成分。進一步，本發(fā)明的固化膜形成用組合物除了 (A)成分、(B)成分以外，可以進一步含有具有至少 2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的基團A的化合物作為(C)成分。
[0323] (式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。）
[0324] 此外，關于本發(fā)明的固化膜形成用組合物，只要不損害本發(fā)明的效果，可以含有其它添加劑。
[0325] 另外，（A)成分~(C)成分、和固化膜形成用組合物的調制方法等與上述相位差材形成用樹脂組合物相同。
[0326] 實施例
[0327] 以下，舉出實施例，進一步詳細地說明本實施方式。然而，本發(fā)明不限定于這些實施例。
[0328][實施例等中使用的組成成分及其簡稱]
[0329] 以下的實施例和比較例中使用的各組成成分如下所述。
[0330] <成分(A)、成分(B)、成分(C):聚合物原料>
[0331] M6CA:4-(6_甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酸
[0332] M3CA:4-(3_甲基丙烯酰氧基丙基-1-氧基）肉桂酸
[0333] M6CAm:4-(6-甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酰胺
[0334] HEMA:甲基丙烯酸2-羥基乙酯
[0335] MAA:甲基丙failfe
[0336] mma:甲基丙烯酸甲酯
[0337] 力(注冊商標）：甲基丙烯酸2-(0-(1'_甲基亞丙基氨基）羧基氨基）乙酯（昭和電工株式會社制）
[0338] ΒΜΑΑ:Ν-丁氧基甲基丙烯酰胺
[0339] St:苯乙烯
[0340] EGAMA:乙二醇單乙酰乙酸酯單甲基丙烯酸酯（2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯）
[0342] ]?100:甘彳夕口7 -（注冊商標)M100(株）夕、、彳七少制
[0344] ΑΙΒΝ:α，α'-偶氣二異丁臆
[0345] <成分(Β):交聯(lián)劑>
[0346] ΗΜΜ:下述的結構式所示的三聚氰胺交聯(lián)劑[f彳>MCYMEL)(注冊商標)303(三井f彳于％ (株)制）]
[0348] TC-401:四乙酰丙酮根合鈦（包含作為溶劑的IPA[異丙醇]35%)才少力'テックス (注冊商標)TC-4017 V壬卜7 r^ 力少(株）制
[0349] <成分(D):交聯(lián)催化劑成分>
[0350] PTSA:對甲苯磺酸
[0352] TPDA:三（2,4_ 戊烷二酮根)合鋁（III)
[0353] TPS:三苯基硅烷醇
[0354] TAG-2689:K-PURE(注冊商標）TAG2689(King Industries Inc.制）
[0355] <成分(E):密合成分>
[0356] 80MFA:環(huán)氧酯80MFA(共榮社化學株式會社制）
[0357] BMAA:N-丁氧基甲基丙烯酰胺
[0358] DM-1：
[0362] <成分(F):密合成分>
[0363] M6CA:4-(6_甲基丙烯酰氧基己基-1-氧基）肉桂酸
[0364] < 溶劑 >
[0365] 實施例和比較例的各相位差材形成用樹脂組合物含有溶劑，作為該溶劑，使用了丙二醇單甲基醚(PM)和異丙醇（IPA)。
[0366] <聚合物的分子量的測定>
[0367] 聚合例中的丙烯酸系共聚物的分子量是使用(株)Shodex社制常溫凝膠滲透色譜 (GPC)裝置(GPC-101)，Shodex社制柱(KD - 803，KD-805)，如以下那樣操作而測定的。
[0368] 另外，下述數(shù)均分子量（以下，稱為Μη。）和重均分子量（以下，稱為Mw。）以聚苯乙烯換算值表示。
[0369] 柱溫度：5(TC
[0370] 洗脫液:N，N-二甲基甲酰胺(作為添加劑，溴化鋰-水合物(LiBr · H20)為30mmol/ L，磷酸?無水結晶(ο-磷酸)為30mmol/L，四氫呋喃(THF)為10mL/L)
[0371] 流速：1.0mL/分鐘
[0372] 標準曲線制作用標準樣品：東y-社制TSK標準聚氧化乙?。ǚ肿恿考s900，000、 150,000、100,000、30,000)，和求1；7-歹求歹卜1]一社制聚乙二醇(分子量約12,000、4,000、 1,000)〇
[0373] dH-NMR的測定〉
[0374] h-NMR分析所使用的分析裝置和分析條件如下所述。
[0375] 核磁共振裝置:Varian NMR System 400NB(400MHz)
[0376] 測定溶劑:CDC13
[0377] 基準物質：四甲基硅烷(TMS)(對于％δ〇 .〇ppm)
[0378] <聚合例1>
[0379] 將M6CA 4.0g、MMA 4.0g、HEMA 2.0g、作為聚合催化劑的AIBN0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ ) (P1)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為9，300，Mw為29，000。
[0380] <聚合例2>
[0381] 將M6CA 9.0g、HEMA l.Og、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ )(P2)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為14,000，Mw為33,000。
[0382] <聚合例3>
[0383] 將M6CA 7.0g、HEMA 3.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ )(P3)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為12，000，Mw為26，200。
[0384] <聚合例4>
[0385] 將M6CA 3.0g、HEMA 7.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ )(P4)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為14,100，Mw為28,600。
[0386] <聚合例5>
[0387] 將M3CA 5.0g、HEMA 5.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ )(P5)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為10,800，Mw為34,900。
[0388] <聚合例6>
[0389] 將M6CA 7.(^、力k^XMOI-BM 3.0g、作為聚合催化劑的AIBN0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ ) (?6)。所得的丙烯酸系共聚物的此為13,000，1?為43,000。
[0390] <聚合例7>
[0391] 將M6CAm 7.0g、HEMA 3.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度20質量％ )(P7)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為12，000，Mw為37，000。
[0392] <聚合例8>
[0393] 將MMA 7.0g、HEMA 7.0g、MAA 3.5g、作為聚合催化劑的AIBN0.5g溶解于PM 53.9g，在70 °C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液（固體成分濃度25質量％ )(P8)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為10，300，Mw為24，600。
[0394] <聚合例9>
[0395] 將BMAAlOO.Og、作為聚合催化劑的AIBN 4.2g溶解于PM 193.5g，在90°C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系聚合物溶液（固體成分濃度35質量％ )(P9)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為 2，700，Mw為 3，900。
[0396] < 聚合例 10>
[0397] 將M6CA 5.0g、MMA 5.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.5g溶解于PM 42.0g，在80°C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度20質量％)(P10)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為7，300，Mw為16，200。
[0398] <聚合例11>
[0399] 將M6CA 4.0g、St 4.0g、HEMA 2.0g、作為聚合催化劑的AIBNO.lg溶解于PM 90.9g，在80°C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度10質量％)(P11)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為17，100，Mw為55，300。
[0400] <聚合例12>
[0401 ]將MMA 9.0g、HEMA l.Og、作為聚合催化劑的AIBN O.lg溶解于PM 40.4g，在80°C反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度20質量％)(P12)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為15，900，Mw為29，900。
[0402] < 聚合例 13>
[0403] 將M6CA 6.0g、EGAMA 4.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 41.2g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度20質量％ ) (P13)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為9，900，Mw為21，500。
[0404] < 聚合例 14>
[0405] 將M6CAm 7.0g、M100 3.0g、作為聚合催化劑的AIBN 0.3g溶解于PM 92.7g，在80°C 反應20小時，從而獲得了丙烯酸系共聚物溶液(固體成分濃度20質量％ ) (P14)。所得的丙烯酸系共聚物的Μη為13，200，Mw為27，000。
[0406] <(E)成分的合成>
[0407]合成例1:化合物[DM-1]的合成
[0409] 在氮氣氣流下，在室溫下在2L的四口燒瓶中加入乙酸乙酯500g、l，6-己二醇35.5g (0.300111〇1)、1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-^碳烯（DBU)l .80g(ll .8mmol)、2,6_二-叔丁基-對-甲酚0!11')〇.458(2.〇4111111 〇1)，在電磁攪拌器攪拌下升溫至55°(：。向反應液滴加丙烯酸2-異氰酸酯基乙酯95.9g(0.679mol)，攪拌2小時之后，利用高效液相色譜分析反應液，中間體以面積百分率計變?yōu)?%以下時使反應完成。添加己烷328g，使其冷卻至室溫后，將析出的固體用己烷229g洗滌2次，使其干燥，獲得了化合物[A-a] (104g，0.260mo 1，收率 86.7%)〇
[0411] 在氮氣氣流下，在2L的四口燒瓶中加入二氯甲烷1330g、化合物[A_a]100g (0.250111〇1)、低聚甲醛22.58(0.749111〇1)，冰浴中，滴加三甲基氯硅烷1228(1.12111〇1)。攪拌2 小時后，滴加三乙胺63.2g(0.625mol)和甲醇240g的混合液。攪拌30分鐘后，轉移至5L的分液漏斗，添加水1500g進行分液操作。將所得的有機層用硫酸鎂干燥，通過過濾除去硫酸鎂，將所得的濾液進行濃縮、干燥，獲得了化合物[DM-1 ] (110g，0.226mo 1，收率90.3 % )?；衔?[DM-1]的結構通過1H-NMR分析獲得以下的光譜數(shù)據(jù)來確認。
[0412] J=17.2)，6.17-6.08(m，2H)，5.86(d，2H J=10.0)， 4.77(d，4H J=19.6)，4.30(m，4H)，4.12(t，4H J = 6.4)，3.61(m，4H)，3.30(d，6H J = 12.8)，1.67(m，4H)，1.40(m，4H).
[0413]合成例2:化合物[DM-2]的合成
[0415] 在氮氣氣流下，在室溫下在500mL的四口燒瓶中加入乙酸乙酯35.Og、甲苯87.Og、 1，6-己二異氰酸酯8 ·41g(50 · Ommol)、1，8_二氮雜二環(huán)[5 · 4· 0]-7-^碳烯（DBU)O · 345g (2 · 27mmol)、2，6-二-叔丁基-對-甲?KBHT)70 · 0mg(0 · 318mmol)，在電磁攪拌器攪拌下升溫至60 °C。向反應液滴加丙烯酸2-羥基乙酯12.8g (11 lmmo 1)和甲苯26. Og的混合液，攪拌1小時后，在室溫攪拌24小時。添加131g的己烷，浸漬于冰浴中使其冷卻后，使析出的結晶過濾、干燥，獲得了化合物以-13](15.(^，37.4臟〇1，收率74.8%)。
[0417] 在氮氣氣流下，在300mL的四口燒瓶中加入二氯甲烷200g、化合物[A-b]14.6g (36.4mmol)、低聚甲醛3.28g(109mmol)，冰浴中，滴加三甲基氯硅烷23.7g(218mmol)。攪拌1 小時后，滴加甲醇35.6g，攪拌1小時。用飽和碳酸氫鈉水溶液300mL洗滌有機層，所得的水層用二氯甲烷200g進一步進行了洗滌。將混合了這2種有機層的溶液進一步用鹽水170g進行洗滌，使所得的有機層用硫酸鎂干燥。將硫酸鎂通過過濾而除去，使所得的二氯甲烷溶液濃縮、干燥，獲得了目標的[DM-2 ] (16 · 2g，33 · lmmo 1，收率91 · 0 % )?；衔颷DM-2 ]的結構通過 h-NMR分析獲得以下的光譜數(shù)據(jù)來確認。
[0418] J=17.2)，6.20-6.14(m，2H)，5.96(d，2H J=10.4)， 4.63(s，4H)，4.33(m，4H)，4.27(m，4H)，3.16-3.14(br，10H)，1.47(m，4H)，1.20(m，4H).
[0419] <實施例1~22>和< 比較例1~4>
[0420] 以表1所示的組成調制出實施例1~22和比較例1~4的各相位差材形成用樹脂組合物。接下來，使用各相位差材形成用樹脂組合物來形成固化膜，關于各個所得的固化膜，進行了取向性的評價。
[0421] [表1]
[0423] [取向性的評價]
[0424] 在無堿玻璃上使用旋轉涂布機以2000rpm將實施例和比較例的各相位差材形成用樹脂組合物旋涂30秒，然后在溫度100 °C進行加熱干燥60秒，在電熱板上進行加熱干燥，形成了固化膜。對該固化膜以lOmJ/cm2的曝光量垂直地照射313nm的直線偏光。在曝光后的基板上使用旋轉涂布機涂布夕株式會社制的水平取向用聚合性液晶溶液RMS03-013C，接著，在60°C在電熱板上進行預烘烤60秒，形成了膜厚Ι.Ομπι的涂膜。將該膜以300mJ/cm2進行曝光，制作出相位差材。將制作的基板上的相位差材用一對偏振板夾入，觀察相位差材的相位差特性的表現(xiàn)狀況，將相位差沒有缺陷地表現(xiàn)的情況以?的方式，相位差表現(xiàn)但觀察到缺陷的情況以Λ的方式，相位差未表現(xiàn)的情況以X的方式記載于"干燥條件Γ的欄中。關于其結果為Λ或X的情況，將各相位差材形成用樹脂組合物的上述加熱干燥的條件設為在電熱板上在l〇〇°C加熱干燥60秒，接著在150°C加熱干燥300秒，進行與"干燥條件Γ同樣的評價，記載于"干燥條件2"的欄中。關于"干燥條件2"中的結果為Λ或X的情況，將各相位差材形成用樹脂組合物的上述加熱干燥的條件設為在電熱板上在l〇〇°C加熱干燥60秒，接著在 200Γ加熱干燥300秒，進行與"干燥條件Γ同樣的評價，記載于"干燥條件3"的欄中。
[0425] [評價的結果]
[0426] 將進行了以上的評價得到的結果示于表2中。
[0427] [表 2]
[0429] 實施例1~22中，通過進行在適合的干燥條件下的干燥，從而能夠以低至lOmJ/cm2 的曝光量形成相位差材。涂膜不具有熱固性的比較例1~4中，任一干燥條件下都得不到液晶取向性，此外即使提高曝光量至30mJ/cm 2,也得不到液晶取向性。
[0430] 如以上那樣，本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物用于形成具有光取向性的熱固化膜，包含具有光取向性部位和用于熱交聯(lián)的部位的成分。而且，其特征在于，光取向性基團為特定的光取向性基團，即，熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。關于特定的光取向性基團，例如，在光取向性基團為肉桂酸殘基的情況下，肉桂酸殘基具有作為熱交聯(lián)性基團的羧基作為其一部分。這樣，在熱交聯(lián)性基團形成光反應性基團的一部分的情況下，也可以包含于本發(fā)明的組合物中的特定的光取向性基團。
[0431] 此外，在本發(fā)明中，作為用于熱交聯(lián)的部位，只要組合物中的任一成分具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和上述式(2)所示的基團中的基團A、與該基團A進行反應的基團這兩者即可，或者只要組合物中的任一成分具有通過熱進行自交聯(lián)的部位即可。
[0432] 因此，本發(fā)明的組合物含有具有特定的光取向性基團，即，熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團的樹脂作為(A)成分。
[0433] 作為本發(fā)明的方案之一，可舉出含有作為(A)成分的具有特定的光取向性基團的樹脂、以及作為(B)成分的與和特定的光取向性基團連接的熱反應性部位進行反應的交聯(lián) 劑的組合物。此時，（A)成分的樹脂只要具有特定的光取向性基團中的熱反應性部位作為熱反應性部位即可，含有M6CA與MMA的共聚物、和交聯(lián)劑的實施例16為該例。
[0434] 作為本發(fā)明的方案之一，可舉出作為熱交聯(lián)體系，上述(A)成分的樹脂中進一步包含與和特定的光取向性基團連接的熱反應性部位進行反應的基團的組合物。實施例9和13 為該例，實施例13為進一步含有具有基團A的共聚物的例。
[0435] 此外，還優(yōu)選(A)成分的樹脂為與具有上述基團A的單體的共聚物，作為(B)成分含有與上述基團A進行熱反應的交聯(lián)劑的組合物。實施例1~8、10~12、14、15、17~20為該例。此外，其中，實施例7、14、15、17、18為進一步含有具有上述基團A的共聚物的例，實施例11、 12、14、15、17和18為進一步具有密合促進成分的例。
[0436] 作為本發(fā)明的方案之一，可舉出作為熱交聯(lián)體系，上述(A)成分的樹脂中進一步包含自交聯(lián)性基團的組合物。實施例21和22為該例。
[0437] 產業(yè)可利用性
[0438] 本發(fā)明的相位差材形成用樹脂組合物作為用于形成液晶顯示元件的液晶取向膜、液晶顯示元件的內部、外部所設置的光學各向異性膜的取向材是非常有用的，特別適合作為3D顯示器的圖案化相位差材的形成材料。進一步，作為形成薄膜晶體管(TFT)型液晶顯示元件、有機EL元件等各種顯示器中的保護膜、平坦膜和絕緣膜等固化膜的材料，特別是作為形成TFT型液晶顯示元件的層間絕緣膜、濾色器的保護膜或有機EL元件的絕緣膜等的材料也是適合的。
【主權項】
1. 一種能夠熱固化的相位差材形成用樹脂組合物，其特征在于，含有樹脂作為(A)成分，所述樹脂具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。2. 根據(jù)權利要求1所述的相位差材形成用樹脂組合物，所述光取向性基團為包含下述式(1)所示的結構的有機基團，式中，R表示羥基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的相位差材形成用樹脂組合物，所述(A)成分的樹脂為丙烯酸系共聚物。4. 根據(jù)權利要求1~3的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，所述(A)成分的樹脂進一步具有自交聯(lián)性基團，或者進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A進行反應的基團，其中，在所述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A，式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。5. 根據(jù)權利要求1~3的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，所述(A)成分的樹脂進一步具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A，并且所述組合物進一步含有與該至少1個基團A進行反應的交聯(lián)劑(B)，其中，在所述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基FfU式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。6. 根據(jù)權利要求1~3的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，所述(A)成分的樹脂進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A進行反應的基團、以及該至少1個基團A，其中，在所述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A，式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。7. 根據(jù)權利要求1~6的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，其進一步含有具有至少2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和所述式(2)所示的基團中的基團A 的化合物作為(C)成分。8. 根據(jù)權利要求1~7的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，其進一步含有交聯(lián) 催化劑作為(D)成分。9. 根據(jù)權利要求1~8的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，其進一步含有具有 1個以上聚合性基團、以及選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和所述式(2)所示的基團中的至少1個基團A或者與該至少1個基團A進行反應的1個以上基團的化合物作為 (E)成分。10. 根據(jù)權利要求1~9的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物，其進一步含有具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團、以及1個以上聚合性基團的單體作為(F)成分。11. 一種取向材，其特征在于，是使用權利要求1~10的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物而獲得的。12. -種相位差材，其特征在于，是使用由權利要求1~10的任一項所述的相位差材形成用樹脂組合物獲得的固化膜而形成的。13. -種熱固化膜形成用組合物，其特征在于，含有樹脂作為(A)成分，所述樹脂具有熱反應性部位直接結合的光取向性基團或熱反應性部位經由連接基團而連接的光取向性基團。14. 根據(jù)權利要求13所述的熱固化膜形成用組合物，所述光取向性基團為包含下述式 (1)所不的結構的有機基團，式中，R表示羥基或氨基，X1表示可以被任意的取代基取代的亞苯基。15. 根據(jù)權利要求13或14所述的熱固化膜形成用組合物，所述(A)成分的樹脂為丙烯酸系共聚物。16. 根據(jù)權利要求13~15的任一項所述的熱固化膜形成用組合物，所述(A)成分的樹脂進一步具有自交聯(lián)性基團，或者進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A進行反應的基團，其中，在所述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A，式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。17. 根據(jù)權利要求13~15的任一項所述的熱固化膜形成用組合物，所述(A)成分的樹脂進一步具有選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A，并且所述組合物進一步含有與該至少1個基團A進行反應的交聯(lián)劑(B)，其中，在所述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。18. 根據(jù)權利要求13~15的任一項所述的熱固化膜形成用組合物，所述(A)成分的樹脂進一步具有與選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和下述式(2)所示的基團中的至少1個基團A進行反應的基團、以及該至少1個基團A，其中，在所述樹脂中的光取向性基團的末端部為羧基或酰胺基的情況下，該末端部也包含于基團A，式中，R5表不烷基、烷氧基或苯基。19. 根據(jù)權利要求13~18的任一項所述的熱固化膜形成用組合物，其進一步含有具有至少2個選自羥基、羧基、酰胺基、氨基、烷氧基甲硅烷基和所述式(2)所示的基團中的基團A 的化合物作為(C)成分。20. -種固化膜，其特征在于，是使用權利要求13~19的任一項所述的熱固化膜形成用組合物而獲得的。
【文檔編號】G02F1/13363GK106030355SQ201580010359
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月27日
【發(fā)明人】湯川升志郎, 伊藤潤, 后藤耕平, 菅野裕太, 大村浩之, 畑中真
【申請人】日產化學工業(yè)株式會社

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