偏振片保護(hù)膜、具備其的偏振片及偏振片保護(hù)膜的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題為提供折彎性優(yōu)異的偏振片保護(hù)膜、具備其的偏振片。另外，為提供偏振片保護(hù)膜的制造方法。本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的特征在于，其是具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂層的偏振片保護(hù)膜，經(jīng)調(diào)整以使得在23℃、55％RH環(huán)境下的測(cè)定中上述樹(shù)脂層的拉伸試驗(yàn)的斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為6～20％的范圍內(nèi)，且上述樹(shù)脂層的表面的馬登斯硬度為145～160N/mm2的范圍內(nèi)。
【專利說(shuō)明】
偏振片保護(hù)膜、具備其的偏振片及偏振片保護(hù)膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及折彎性優(yōu)異的偏振片保護(hù)膜、具備其的偏振片及偏振片保護(hù)膜的制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，在顯示裝置中，大型化、薄膜化、柔性化等的要求強(qiáng)烈，含有偏振片的各構(gòu) 件的高功能化在發(fā)展。
[0003] 作為在搭載有機(jī)電致發(fā)光元件（以下也稱為有機(jī)EL元件）的圖像顯示裝置中組合 的偏振片，一般具有在兩個(gè)保護(hù)膜間配置了起偏鏡的構(gòu)成，為了對(duì)偏振片附加防反射功能， 在有機(jī)EL元件側(cè)使用了賦予了相位差的保護(hù)膜。另外，液晶顯示裝置(LCD)具有液晶盒和夾 持其的一對(duì)偏振片。
[0004] 這些顯示裝置中使用的偏振片中，特別是可見(jiàn)側(cè)的偏振片，為了防止表面的損傷， 要求具有高的耐擦傷性。因此，研究了提高在可見(jiàn)側(cè)的偏振片中使用的偏振片保護(hù)膜的表 面硬度。例如，作為提高偏振片保護(hù)膜的表面硬度的方法，已知在基材膜上層疊硬涂層的方 法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
[0005] 但是，這樣的硬度高的硬涂層存在折彎性差的問(wèn)題。
[0006] 另一方面，作為基材，以往廣泛地使用的醋酸纖維素膜存在具有吸濕性、透濕性這 樣的缺點(diǎn)，環(huán)烯烴膜的該缺點(diǎn)少，耐水性、耐熱性、透明性、尺寸穩(wěn)定性等良好，作為用作保 護(hù)膜優(yōu)異的熱塑性樹(shù)脂而受到關(guān)注。但是，使用的環(huán)烯烴系樹(shù)脂與纖維素酯樹(shù)脂相比具有 若干脆的性質(zhì)，存在折彎性、加工性差這樣的問(wèn)題。
[0007] 為了使用這樣的環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為基材、改進(jìn)具有硬涂層的偏振片保護(hù)膜的折彎 性，公開(kāi)了在硬涂層中具有特定的結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯化合物的硬涂膜(例 如，參照專利文獻(xiàn)2)。
[0008] 但是，作為能夠折彎而使用的顯示裝置所要求的、具有高折彎性的偏振片保護(hù)膜， 是不充分的。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2013-127058號(hào)公報(bào) [0012] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2014-16608號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0013] 發(fā)明要解決的課題
[0014] 本發(fā)明鑒于上述問(wèn)題?狀況而完成，其解決課題為提供折彎性優(yōu)異的偏振片保護(hù) 膜、具備其的偏振片。另外，為提供偏振片保護(hù)膜的制造方法。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明人為了解決上述課題，在對(duì)上述問(wèn)題的原因等研究的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)了如下現(xiàn) 象:通過(guò)相對(duì)于環(huán)烯烴系樹(shù)脂含有苯并三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑，或者含有具有由 下述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加劑，拉伸試驗(yàn)的斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率及樹(shù)脂層的表面的馬 登斯硬度硬度)增加。另外，發(fā)現(xiàn)通過(guò)將該樹(shù)脂用作具有硬涂層的偏振片保護(hù) 月旲的基材而折彎性大幅度地提尚，完成本發(fā)明。
[0017] 即，本發(fā)明涉及的上述課題，通過(guò)以下的手段而解決。
[0018] 1、偏振片保護(hù)膜，其特征在于，其是具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂層的 偏振片保護(hù)膜，經(jīng)調(diào)整以使得在23°C、55%RH環(huán)境下的測(cè)定中上述樹(shù)脂層的拉伸試驗(yàn)的斷 裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為6~20%的范圍內(nèi)，且上述樹(shù)脂層的表面的馬登斯硬度為145~160N/mm2的范 圍內(nèi)。
[0019] 2、第1項(xiàng)所述的偏振片保護(hù)膜，其特征在于，在上述樹(shù)脂層上具備厚度1~8wii的范 圍內(nèi)的硬涂層。
[0020] 3、第1項(xiàng)所述的偏振片保護(hù)膜，其特征在于，上述樹(shù)脂層至少相對(duì)于上述環(huán)烯烴系 樹(shù)脂在0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有苯并三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑、或者相對(duì)于上述 環(huán)烯烴系樹(shù)脂在1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有具有由下述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加 劑。
[0021] 通式（1):B-(G-A)n-G-B [0022](式中，
[0023] B表示由含有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸所衍生的基團(tuán)。
[0024] G表示由選自由碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二醇、碳 原子數(shù)4~12的氧亞烷基二醇及碳原子數(shù)6~12的亞芳基二醇組成的組中的化合物所衍生 的基團(tuán)。
[0025] A表示由選自由碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二羧 酸、及碳原子數(shù)8~16的亞芳基二羧酸組成的組中的化合物所衍生的基團(tuán)。
[0026] n表示0以上的整數(shù)。）
[0027] 4、第1項(xiàng)所述的偏振片保護(hù)膜，其特征在于，上述樹(shù)脂層的厚度為20~40m的范圍 內(nèi)。
[0028] 5、偏振片，其特征在于，在起偏鏡的一側(cè)具備第1項(xiàng)~第4項(xiàng)的任一項(xiàng)所述的偏振 片保護(hù)膜，在上述起偏鏡的另一側(cè)具備相位差膜。
[0029] 6、偏振片保護(hù)膜的制造方法，其特征在于，其為制造具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主 成分的樹(shù)脂層和硬涂層的偏振片保護(hù)膜的制造方法，經(jīng)過(guò)在基體上將溶液流延的工序而形 成上述樹(shù)脂層，所述溶液至少相對(duì)于上述環(huán)烯烴系樹(shù)脂在0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有苯并 三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑、或者相對(duì)于上述環(huán)稀經(jīng)系樹(shù)脂在1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi) 含有由下述通式(1)表示的聚酯系添加劑、且含有環(huán)烯烴系樹(shù)脂。
[0030] 通式（1):B-(G-A)n-G-B
[0031] (式中，
[0032] B表示由含有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸所衍生的基團(tuán)。
[0033] G表示由選自由碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二醇、碳 原子數(shù)4~12的氧亞烷基二醇及碳原子數(shù)6~12的亞芳基二醇組成的組中的化合物所衍生 的基團(tuán)。
[0034] A表示由選自由碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二羧 酸、及碳原子數(shù)8~16的亞芳基二羧酸組成的組中的化合物所衍生的基團(tuán)。
[0035] n表示0以上的整數(shù)。）
[0036]發(fā)明的效果
[0037]通過(guò)本發(fā)明的上述手段，能夠提供折彎性優(yōu)異的偏振片保護(hù)膜、具備其的偏振片。 另外，能夠提供偏振片保護(hù)膜的制造方法。
[0038] 對(duì)于本發(fā)明的效果的顯現(xiàn)機(jī)理乃至作用機(jī)理尚不明確，但如下所述推測(cè)。
[0039]圖1是說(shuō)明偏振片保護(hù)膜產(chǎn)生裂紋的機(jī)理的概念圖。如果將在基材上具有硬涂層 的偏振片保護(hù)膜以硬涂層為內(nèi)側(cè)來(lái)進(jìn)行折彎，認(rèn)為從折彎時(shí)被拉伸的側(cè)的基材的折彎部分 A及硬涂層的B部分產(chǎn)生裂紋。本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜由于基材的斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率高，因此認(rèn) 為基材的折彎部分A能夠伸長(zhǎng)，不易產(chǎn)生裂紋。另外，折彎而被拉伸的側(cè)的硬涂層的B部分由 于接觸的樹(shù)脂層的表面硬度高，因此認(rèn)為能夠緩和對(duì)硬涂層的B部分施加的應(yīng)力，認(rèn)為通過(guò) 改善基材的特性而能夠改善偏振片保護(hù)膜的折彎性。
【附圖說(shuō)明】
[0040] 圖1是說(shuō)明偏振片保護(hù)膜產(chǎn)生裂紋的機(jī)理的概念圖。
[0041] 圖2是偏振片保護(hù)膜的構(gòu)成的一例。
[0042]符號(hào)的說(shuō)明
[0043 ] A折彎時(shí)被拉伸的側(cè)的樹(shù)脂層的折彎部分
[0044] B折彎時(shí)被拉伸的側(cè)的硬涂層的折彎部分
[0045] 1偏振片保護(hù)膜
[0046] 2樹(shù)脂層(基材）
[0047] 3硬涂層
【具體實(shí)施方式】
[0048] 本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的特征在于，其是具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂 層的偏振片保護(hù)膜，經(jīng)調(diào)整以使得在23°C、55%RH環(huán)境下的測(cè)定中上述樹(shù)脂層的拉伸試驗(yàn) 的斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為6~20%的范圍內(nèi)，且上述樹(shù)脂層的表面的馬登斯硬度為145~160N/mm 2 的范圍內(nèi)。該特征是上述的第1項(xiàng)~第6項(xiàng)所涉及的發(fā)明共同的技術(shù)特征。
[0049] 作為本發(fā)明的實(shí)施方式，從本發(fā)明的效果顯現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在上述樹(shù)脂層上 具備厚1~8wii的范圍內(nèi)的硬涂層。另外，上述樹(shù)脂層至少相對(duì)于上述環(huán)烯烴系樹(shù)脂在0.5~ 5質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有苯并三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑，或者相對(duì)于上述環(huán)烯烴系樹(shù) 脂以1~10質(zhì)量％含有具有由上述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加劑，使填埋樹(shù)脂的自由 體積、提高硬度的效果顯現(xiàn)。并且，通過(guò)填埋自由體積，通過(guò)樹(shù)脂-添加劑相互作用，得到斷 裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率也提高的效果，因此優(yōu)選。
[0050] 進(jìn)而，本發(fā)明中，優(yōu)選樹(shù)脂層的厚度為20~40WI1的范圍內(nèi)。由此，如果為40WI1以下， 則折彎時(shí)圖1中所示的折彎時(shí)被拉伸的側(cè)的樹(shù)脂層的折彎部分A的伸長(zhǎng)率變小，其結(jié)果，耐 折彎性提高，另外，如果為20mi以上，則得到作為樹(shù)脂層充分的折彎性。
[0051] 作為本發(fā)明的實(shí)施方式，從本發(fā)明的效果顯現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為在起偏鏡的一 側(cè)具備上述偏振片保護(hù)膜、在上述起偏鏡的另一側(cè)具備相位差膜的偏振片。
[0052] 進(jìn)而，作為制造本發(fā)明的具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂層和硬涂層的偏 振片保護(hù)膜的制造方法，優(yōu)選為特征為如下的偏振片保護(hù)膜的制造方法:經(jīng)過(guò)在基體上將 溶液流延的工序來(lái)形成上述樹(shù)脂層，所述溶液相對(duì)于上述環(huán)烯烴系樹(shù)脂至少在0.5~5質(zhì) 量％的范圍內(nèi)含有苯并三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑、或者相對(duì)于上述環(huán)烯烴系樹(shù)脂在 1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有由上述通式(1)表示的聚酯系添加劑、且含有環(huán)烯烴系樹(shù)脂。
[0053] 以下對(duì)本發(fā)明和其構(gòu)成要素、及用于實(shí)施本發(fā)明的形態(tài)?方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng) 予說(shuō)明，本申請(qǐng)中，"~"以含有在其前后記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含義來(lái)使用。 [0054]《偏振片保護(hù)膜的概要》
[0055] 本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的特征在于，其是具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂 層的偏振片保護(hù)膜，經(jīng)調(diào)整以使得在23°C、55%RH環(huán)境下的測(cè)定中上述樹(shù)脂層的拉伸試驗(yàn) 的斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為6~20%的范圍內(nèi)，且上述樹(shù)脂層的表面的馬登斯硬度為145~160N/mm 2 的范圍內(nèi)。
[0056] 圖2為本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的一例。本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜1可原樣地將樹(shù)脂層 2作為基材來(lái)使用，但優(yōu)選在樹(shù)脂層2上具有硬涂層3。
[0057] 通過(guò)形成這樣的構(gòu)成，能夠不損害硬涂層和環(huán)烯烴系樹(shù)脂具有的優(yōu)異的特長(zhǎng)地改 進(jìn)折彎性。
[0058]偏振片保護(hù)膜的厚度因使用目的而異，通常為5~lOOwii的范圍，在用于液晶顯示 裝置時(shí)，優(yōu)選為15~50mi，如果考慮最近的薄型化，特別優(yōu)選為20~40mi的范圍內(nèi)。另外，硬 涂層的厚度優(yōu)選為1~lOwii的范圍內(nèi)。更優(yōu)選為1~8wii的范圍內(nèi)。進(jìn)一步優(yōu)選為3~5wii的范 圍內(nèi)。
[0059][斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率]
[0060]本發(fā)明涉及的樹(shù)脂層在23°C、55%RH環(huán)境下的測(cè)定中拉伸試驗(yàn)的斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為 6~20%的范圍內(nèi)。優(yōu)選為10~20%的范圍內(nèi)。在不到6%的情況下，折彎時(shí)，在樹(shù)脂層的折 彎部分A產(chǎn)生斷裂，得不到良好的折彎性。另外，如果斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率超過(guò)20%，則難以維持?jǐn)?裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率和馬登斯硬度。
[0061 ] 斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率按照J(rèn)IS K 7127中記載的方法在23°C、55%RH的環(huán)境下進(jìn)行測(cè)定。 將試樣切出寬l〇mm、長(zhǎng)130mm，使卡盤間距離為100mm，在拉伸速度100mm/分鐘下進(jìn)行拉伸試 驗(yàn)而求出。
[0062]斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率可使用例如（株）工一 ? ?テ\テレシ口 ^萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTF系 列。
[0063][馬登斯硬度]
[0064]本發(fā)明涉及的樹(shù)脂層在23°C、55%RH環(huán)境下的測(cè)定中表面的馬登斯硬度為145~ 160N/mm2的范圍內(nèi)。優(yōu)選為148~160N/mm2的范圍內(nèi)。通過(guò)樹(shù)脂層的馬登斯硬度為該范圍內(nèi)， 認(rèn)為對(duì)硬涂層中的、硬涂層的折彎部分B施加的應(yīng)力沒(méi)有集中而得以緩和，難以產(chǎn)生裂紋。 在表面的馬登斯硬度不到145N/mm 2的情況下，不能防止折彎時(shí)的硬涂層的裂紋。
[0065]本發(fā)明中所說(shuō)的馬登斯硬度是在負(fù)載了試驗(yàn)載荷的狀態(tài)(壓入)下測(cè)定的硬度，由 負(fù)荷增加時(shí)的載荷-壓入深度曲線的值而求出。在馬登斯硬度中含有塑性及彈性變形的兩 者的成分。就馬登斯硬度而言，對(duì)于四角錐壓頭和三角錐壓頭定義。具體地，如以下的式(a) 中所示那樣，定義為用試驗(yàn)載荷F除以壓頭從接觸零點(diǎn)侵入的表面積As所得到的值。
[0066] 式（a)
[0067] 馬登斯硬度=F/As
[0068] 就馬登斯硬度而言，例如，按照IS014577中規(guī)定的方法、由載荷-壓入深度試驗(yàn)而 得到。在以下示出其具體的測(cè)定方法的一例。
[0069]按照IS014577中規(guī)定的壓入試驗(yàn)的步驟來(lái)進(jìn)行。作為試驗(yàn)機(jī)，使用超微小硬度計(jì) (例如，：7十一卜制造、商品名":7名，シ十一'〕一7°l〇〇C")#SS*， 使用基部為正方形、對(duì)面角度為136°的棱錐型金剛石壓頭。
[0070] 使試驗(yàn)時(shí)的溫度為23°C，以一定速度將壓頭壓入相位差膜而施加10mN的載荷。馬 登斯硬度的測(cè)定對(duì)于試驗(yàn)片使用正方形的棱錐形金剛石壓頭進(jìn)行。馬登斯硬度的計(jì)算通過(guò) 對(duì)相位差膜施加載荷(10mN)、除以超過(guò)接觸零點(diǎn)而侵入了的壓頭的表面積所得到的值而求 出。
[0071] 《環(huán)烯烴系樹(shù)脂》
[0072] 本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂層。作為本發(fā)明涉 及的環(huán)烯烴系樹(shù)脂，可列舉具有如以下的結(jié)構(gòu)的環(huán)烯烴單體的(共)聚合物。
[0073] 【化1】
[0074] 通式(2)
[0076][式中，R1~R4各自獨(dú)立地為氫原子、烴基、鹵素原子、羥基、羧基、酯基、烷氧基、氰 基、酰胺基、酰亞胺基、甲硅烷基、或用極性基團(tuán)（即，鹵素原子、羥基、酯基、烷氧基、氰基、酰 胺基、酰亞胺基或甲硅烷基)取代了的烴基。但是，R 1~R4的兩個(gè)以上可相互鍵合而形成不飽 和鍵、單環(huán)或多環(huán)，該單環(huán)或多環(huán)可具有雙鍵，也可形成芳香環(huán)?？捎肦 1和R2、或R3和R4形成 亞烷基。p、m為0以上的整數(shù)。]
[0077]上述通式（2)中，R1及R3為氫原子或碳數(shù)1~10、更優(yōu)選地1~4、特別優(yōu)選地1~2的 烴基，R2及R4為氫原子或1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R2及R4的至少一個(gè)表示氫原子或烴基以外的具有 極性的極性基團(tuán)，m為0~3的整數(shù)，p為0~3的整數(shù)，更優(yōu)選地，m+p = 0~4、進(jìn)一步優(yōu)選為0~ 2，特別優(yōu)選為111=1、？ = 0。1]1=1、？ = 0的特定單體在得到的環(huán)稀經(jīng)系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 高且機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)異的方面優(yōu)選。
[0078]作為上述特定單體的極性基團(tuán)，可列舉羧基、羥基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨 基、酰胺基、氰基等，這些極性基團(tuán)可經(jīng)由亞甲基等的連接基團(tuán)而鍵合或結(jié)合。另外，羰基、 醚基、甲硅烷基醚基、硫醚基、亞氨基等具有極性的2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)形成連接基團(tuán)而鍵合或 結(jié)合的烴基等也可作為極性基團(tuán)來(lái)列舉。這些中，優(yōu)選羧基、羥基、烷氧基羰基或芳氧基羰 基，特別優(yōu)選為烷氧基羰基或芳氧基羰基。
[0079]進(jìn)而，作為R2及R4的至少一個(gè)為由式_ (CH2) nC00R表示的極性基團(tuán)的單體在得到的 環(huán)烯烴系樹(shù)脂具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低吸濕性、與各種材料的優(yōu)異的密合性的方面優(yōu) 選。在上述的特定的極性基團(tuán)涉及的式中，R為碳原子數(shù)1~12、更優(yōu)選地1~4、特別優(yōu)選地1 ~2的經(jīng)基，優(yōu)選為烷基。
[0080]作為共聚性單體的具體例，可列舉環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、雙環(huán)戊二烯、 降冰片烯等的環(huán)烯烴。
[0081 ] 作為環(huán)烯烴的碳數(shù)，優(yōu)選4~20,更優(yōu)選為5~12。
[0082]本發(fā)明中，環(huán)烯烴系樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種，或者將2種以上并用。
[0083]本發(fā)明涉及的環(huán)烯烴系樹(shù)脂的優(yōu)選的分子量以特性粘度[n]inh計(jì)，為0.2~5dL/ g，更優(yōu)選為〇. 3~3dL/g，特別優(yōu)選為0.4~1.5dL/g，用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚苯乙 烯換算的數(shù)均分子量(Mn)為8000~100000,更優(yōu)選為10000~80000,特別優(yōu)選為12000~ 50000,重均分子量(Mw)優(yōu)選20000~300000,更優(yōu)選為30000~250000,特別優(yōu)選為40000~ 200000的范圍。
[0084]通過(guò)特性粘度[n]inh、數(shù)均分子量及重均分子量在上述范圍，環(huán)烯烴系樹(shù)脂的耐 熱性、耐水性、耐化學(xué)品性、機(jī)械特性與作為本發(fā)明的環(huán)烯烴膜的成型加工性變得良好。
[0085] 作為本發(fā)明涉及的環(huán)烯烴系樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，通常為110°C以上，優(yōu)選 為110~350 °C，更優(yōu)選為120~250 °C，特別優(yōu)選為120~220 °C。在Tg為110°C以上的情況下， 沒(méi)有由于高溫條件下的使用或者涂布、印刷等二次加工而變形的擔(dān)心。另一方面，如果Tg為 350°C以下，成型加工變得容易，另外不會(huì)因?yàn)槌尚图庸r(shí)的熱而樹(shù)脂劣化。
[0086] 偏振片保護(hù)膜具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂層。所謂主成分，意味著樹(shù) 脂層中的50質(zhì)量％以上為環(huán)烯烴系樹(shù)脂，優(yōu)選為70~90質(zhì)量％以上。
[0087] 在環(huán)烯烴系樹(shù)脂中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍，可配合例如日本特開(kāi)平9-221577號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平10-287732號(hào)公報(bào)中記載的、特定的烴系樹(shù)脂、或者公知的熱塑 性樹(shù)脂、熱塑性彈性體、橡膠質(zhì)聚合物、有機(jī)微粒、無(wú)機(jī)微粒等，可含有特定的波長(zhǎng)分散劑、 糖酯化合物、抗氧化劑、剝離促進(jìn)劑、橡膠粒子、增塑劑等的添加劑。
[0088]上述說(shuō)明的環(huán)烯烴系樹(shù)脂能夠優(yōu)選地使用市售品，作為市售品的例子，從JSR(株） 以7-卜^(ART0N)G、7-卜-卜^1?及7-卜^RX這樣的商品名被銷售，另外從日本七 才^ (株）以七才ZE0N0R)ZF14、ZF16、七才氺只（ZE0NEX)250或七才氺只280這 樣的商品名被銷售，可使用這些。
[0089]《聚酯系添加劑和紫外線吸收劑》
[0090] 本發(fā)明涉及的樹(shù)脂層，優(yōu)選相對(duì)于上述環(huán)烯烴系樹(shù)脂至少在0.5~5質(zhì)量％的范圍 內(nèi)含有苯并三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑，或者以1~10質(zhì)量％含有具有由上述通式（1) 表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加劑。
[0091] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)以下現(xiàn)象:通過(guò)在環(huán)烯烴系樹(shù)脂中具有苯并三唑系或三嗪系的紫外 線吸收劑，或者使其含有具有由上述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加劑，拉伸試驗(yàn)的斷裂 點(diǎn)伸長(zhǎng)率及樹(shù)脂層的表面的馬登斯硬度增加的現(xiàn)象。這樣的現(xiàn)象在纖維素酯系樹(shù)脂中沒(méi)有 看到，是環(huán)烯烴系樹(shù)脂的特征。這樣，就在特定的化合物中上述特性進(jìn)行變化的現(xiàn)象而言， 雖然不明確，但推測(cè)為是由于:通過(guò)這些添加劑良好相容地將樹(shù)脂的自由體積填埋而基材 密度提高。
[0092] 相對(duì)于環(huán)烯烴系樹(shù)脂的添加量的優(yōu)選的范圍因添加劑而異。在苯并三唑系或三嗪 系的紫外線吸收劑的情況下，優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為1~4質(zhì)量％的范圍 內(nèi)。在具有由通式（1)表不的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加劑的情況下，添加量?jī)?yōu)選為1~10質(zhì)量％的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選為3~8質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0093]〈苯并三唑系紫外線吸收劑及三嗪系紫外線吸收劑〉
[0094]作為苯并三唑系紫外線吸收劑，并無(wú)特別限制，例如，可列舉2_(2'_羥基-5-甲基 苯基）苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔丁基苯基）苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基）苯并三唑、2,2'_亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3,3_四甲基丁 基）苯酚](分子量659;作為市售品的例子，株式會(huì)社ADEKA的LA31)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6_雙（1-甲基-1-苯基乙基）苯酚(分子量447.6;作為市售品的例子，8六3?^^^、°^株 式會(huì)社的于又匕'^234)等。
[0095]作為三嗪系紫外線吸收劑，并無(wú)特別限制，例如，可列舉2,4_二苯基-6-(2_羥基-4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基_6_( 2-羥基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二 苯基_(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基_6_( 2-羥基-4-丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基_6_( 2-羥基-4-己 氧基苯基）-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基_6_( 2-羥基-4-辛氧基苯基）-1，3，5-三嗪、2，4-二苯 基_6_( 2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二苯基_6_( 2-羥基-4-芐氧基苯基)-1，3,5-三嗪、[2-(4,6-二苯基-1，3,5-三嗪-2-基）-5-(己基）氧基苯酚](于又匕'^1577卩卩、 商品名、BASF'2十社制造）、[2-[4,6_雙（2,4_二甲基苯基）-1，3,5_三嗪-2-基]_5_(辛 氧基）苯酚KCYASORB UV-1164、商品名、f'彳テック夕、、只卜!；一X制造)等。
[0096](聚酯系添加劑）
[0097] 聚酯系添加劑是使二醇和二羧酸進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)后;使得到的反應(yīng)生成物的分 子末端的（來(lái)自二醇的）羥基與具有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸的羧基進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)而 得到的化合物。
[0098] 聚酯系添加劑為具有由下述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0099] 通式（1):B-(G-A)n-G-B
[0100]式中，B為由具有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸所衍生的基團(tuán)。所謂環(huán)結(jié)構(gòu)，是指具有 脂肪族烴環(huán)、脂肪族雜環(huán)、芳香族烴環(huán)或芳香族雜環(huán)的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選地是指具有脂肪族烴環(huán)或 芳香族烴環(huán)的結(jié)構(gòu)。具有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸可以是碳原子數(shù)5~20的脂環(huán)式單羧酸、 碳原子數(shù)7~20的芳香族單羧酸及它們的混合物。
[0101] 碳原子數(shù)5~20的脂環(huán)式單羧酸可優(yōu)選為碳原子數(shù)6~15的脂環(huán)式單羧酸。在脂環(huán) 式單羧酸的例子中，包含4-羥基環(huán)己基醋酸、3-羥基環(huán)己基醋酸、2-羥基環(huán)己基醋酸、4-羥 基環(huán)己基丙酸、4-羥基環(huán)己基丁酸、4-羥基環(huán)己基乙醇酸、4-羥基-鄰-甲基環(huán)己基醋酸、4-羥基-間-甲基環(huán)己基醋酸、4-羥基-對(duì)-甲基環(huán)己基醋酸、5-羥基-間-甲基環(huán)己基醋酸、6-羥 基-鄰-甲基環(huán)己基醋酸、2,4_二羥基環(huán)己基醋酸、2,5_二羥基環(huán)己基醋酸、2-(羥基甲基)環(huán) 己基醋酸、3-(羥基甲基)環(huán)己基醋酸、4-(羥基甲基)環(huán)己基醋酸、2-(1_羥基-1-甲基乙基） 環(huán)己基醋酸、3-(1_羥基-1-甲基乙基)環(huán)己基醋酸、4-(1_羥基-1-甲基乙基)環(huán)己基醋酸等。
[0102] 碳原子數(shù)5~20的芳香族單羧酸可優(yōu)選為碳原子數(shù)6~15的芳香族單羧酸。在芳香 族單羧酸的例子中包含4-羥基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、2-羥基苯甲酸、4-羥基-鄰-甲苯甲 酸、3-羥基-對(duì)-甲苯甲酸、5-羥基-間-甲苯甲酸、6-羥基-鄰-甲苯甲酸、2，4-二羥基苯甲酸、 2,5_二羥基苯甲酸、2-(羥基甲基)苯甲酸、3-(羥基甲基)苯甲酸、4-(羥基甲基）苯甲酸、2-(1-羥基-1-甲基乙基)苯甲酸、3-(1_羥基-1-甲基乙基)苯甲酸、4-(1_羥基-1-甲基乙基)苯 甲酸等。
[0103] 這些中，從對(duì)偏振片保護(hù)膜賦予充分的疏水性、容易抑制起偏鏡的水分引起的劣 化的方面出發(fā)，優(yōu)選含有芳香環(huán)的含羥基的單羧酸(含有羥基的芳香族單羧酸）。
[0104] 式中，G為由選自由碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二 醇、碳原子數(shù)4~12的氧亞烷基二醇及碳原子數(shù)6~12的亞芳基二醇組成的組中的至少1種 所衍生的基團(tuán)。
[0105] 在碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇的例子中，包含乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、 1，2_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，2_ 丙二醇、2_ 甲基 _1，3_ 丙二醇、1，4_ 丁 二醇、1，5_ 戊二醇、2,2_ 二甲基-1，3-丙二醇（新戊二醇）、2，2-二乙基-1，3-丙二醇（3，3-二羥甲基戊烷）、2-正-丁 基 _2-乙基-1，3-丙二醇（3,3-二輕甲基庚燒）、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2,2,4-二 甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1， 12 -十八燒二醇等。
[0106] 在碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二醇的例子中，包含氫化雙酚A(2,2-雙(4-羥基環(huán)己 基)丙烷）、氫化雙酚B(2,2-雙(4-羥基環(huán)己基)丁烷)等。
[0107]在碳原子數(shù)4~12的氧亞烷基二醇的例子中，包含二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二 醇、二丙二醇等。
[0108] 在碳原子數(shù)6~12的亞芳基二醇的例子中包含雙酸A、雙酚B等。
[0109] 二醇作為1種或2種以上的混合物而使用。其中，在與環(huán)烯烴系樹(shù)脂的相容性優(yōu)異 的方面，優(yōu)選碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇。
[0110] 式中，A為由選自由碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二 羧酸、及碳原子數(shù)8~16的亞芳基二羧酸組成的組中的至少1種所衍生的基團(tuán)。
[0111] 在碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸的例子中，包含琥珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、戊二 酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等。
[0112] 在碳原子數(shù)6~16的亞環(huán)烷基二羧酸的例子中，包含1，2-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己 烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，5-十氫萘二羧酸、1，4-十氫萘二羧酸等。
[0113] 在碳原子數(shù)8~16的亞芳基二羧酸的例子中，包含鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯 二甲酸、1，5_萘二甲酸、1，4_萘二甲酸等。
[0114]二羧酸作為1種或2種以上的混合物而使用。二羧酸優(yōu)選為亞烷基二羧酸和亞芳基 二羧酸的混合物。亞烷基二羧酸和亞芳基二羧酸的含有比例優(yōu)選為亞烷基二羧酸：亞芳基 二羧酸=40:60~99:1，更優(yōu)選為50:50~90:10。
[0115] 式中，n為0以上的整數(shù)。
[0116] 聚酯系添加劑的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為300~30000,更優(yōu)選為300以上且不到700,更 優(yōu)選為300~600。如果數(shù)均分子量為一定以上，則容易抑制滲出。如果數(shù)均分子量為一定以 下，則不易損害與環(huán)烯烴系樹(shù)脂的相容性，容易抑制霧度上升。
[0117] 聚酯系添加劑的數(shù)均分子量可用凝膠滲透色譜來(lái)測(cè)定。具體地，可以使用凝膠滲 透色譜法(GPC)測(cè)定裝置(東：/一株式會(huì)社制"HLC-8330"），在下述的測(cè)定條件下測(cè)定酯化 合物的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn)。
[0118] (測(cè)定條件）
[0119] 柱："TSK gel SuperHZM-M" X2根和"TSK gel SuperHZ-2000" X2根
[0120] 保護(hù)柱："TSK SuperH-H"
[0121] 展開(kāi)溶劑：四氫呋喃
[0122] 流速:0.35mL/分鐘
[0123] 聚酯系添加劑的數(shù)均分子量可以通過(guò)縮合或縮聚的反應(yīng)時(shí)間來(lái)調(diào)整。
[0124] 聚酯系添加劑的酸值優(yōu)選為0.5mgK0H/g以下，更優(yōu)選為0.3mgK0H/g以下。聚酯系 添加劑的羥基值優(yōu)選為25mgK0H/g以下，更優(yōu)選為15mgK0H/g以下。
[0125] 聚酯系添加劑的合成可以通過(guò)常規(guī)方法用利用二羧酸、二醇及封端用單羧酸的酯 化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)的熱熔融縮合法;或者二羧酸和封端用單羧酸的酰氯與二醇的界面縮 合法的任一種方法進(jìn)行。調(diào)整二醇與二羧酸的進(jìn)料比以使分子末端成為二醇。
[0126] 〈微?！?br>[0127] 就基材膜而言，為了對(duì)表面賦予滑動(dòng)性等，可進(jìn)一步含有微粒(消光劑）。微?？梢?由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成，也可由樹(shù)脂構(gòu)成。
[0128] 無(wú)機(jī)化合物的例子中，可列舉二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、 粘土、燒成高嶺土、燒成硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸鈣等。
[0129] 樹(shù)脂的例子中，包含有機(jī)硅樹(shù)脂、氟樹(shù)脂及丙烯酸類樹(shù)脂。其中優(yōu)選有機(jī)硅樹(shù)脂， 特別優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂，例如可列舉以卜只，一少103、105、108、120、145、3120 和240 (以上為東芝有機(jī)硅(株)制造)的商品名已市售的產(chǎn)品。
[0130] 這些中，在可降低膜的濁度的方面，優(yōu)選二氧化硅的微粒。在二氧化硅的微粒的例 子中，可列舉7工口 ^/H?972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50、TT600(W1S 日本7工口、(株)制造），從將膜的霧度保持得低、且降低摩擦系數(shù)的效果大出發(fā)，優(yōu)選 為7工口'y^2〇〇V、7工口'2/H?972V。
[0131] 微粒的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選為5~400nm，更優(yōu)選為10~300nm。微粒主要可作 為粒徑0.05~0.3wii的2次凝聚體而含有，如果為平均粒徑100~400nm的粒子，則也可不凝 聚而作為一次粒子而含有。
[0132]《樹(shù)脂層的制造方法》
[0133] 樹(shù)脂層可采用任意的方法來(lái)制造，但從即使是分子量大的樹(shù)脂也容易制膜、另外 容易將添加劑均勻地添加到樹(shù)脂層中等的方面出發(fā)，優(yōu)選用溶液流延法來(lái)制造。優(yōu)選經(jīng)過(guò) 將含有環(huán)烯烴系樹(shù)脂的溶液流延到基體上的工序來(lái)形成上述樹(shù)脂層，具體地，經(jīng)過(guò)將含有 環(huán)烯烴系樹(shù)脂的溶液流延到基體上的工序來(lái)形成樹(shù)脂層。
[0134] 樹(shù)脂層可經(jīng)過(guò)1)使上述的各成分溶解于溶劑中而制備膠漿液的工序、2)將膠漿液 流延到環(huán)形的基體上的工序、3)將流延了的膠漿干燥后剝離而得到膜狀物的工序、4)將膜 狀物干燥及拉伸的工序而制造。
[0135] 應(yīng)予說(shuō)明，以下的記載中，將本發(fā)明涉及的樹(shù)脂層單獨(dú)的膜也稱為樹(shù)脂膜。
[0136] 作為上述1)的工序中使用的溶劑，例如可列舉氯仿、二氯甲烷等的氯系溶劑；甲 苯、二甲苯、苯、及這些的混合溶劑等的芳香族系溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、2-丁醇 等的醇系溶劑；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二噁烷、 環(huán)己酮、四氫呋喃、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、醋酸乙酯、二乙醚等。這些溶劑可只使用1種，也 可將2種以上并用。
[0137] 溶液流延法中，就膠漿中的環(huán)烯烴系樹(shù)脂的濃度而言，濃度高的可以降低流延于 基體后的干燥負(fù)荷而優(yōu)選，但如果環(huán)烯烴系樹(shù)脂的濃度過(guò)高，則過(guò)濾時(shí)的負(fù)荷增加，有時(shí)過(guò) 濾精度變差。作為兼顧這些的濃度，優(yōu)選10~35質(zhì)量％，更優(yōu)選為15~25質(zhì)量％。流延 (cast)工序中的基體優(yōu)選對(duì)表面進(jìn)行了鏡面精加工的基體，作為基體，優(yōu)選使用不銹鋼帶 或用鑄件對(duì)表面進(jìn)行了鍍敷精加工的鼓。
[0138] 流延的寬度可以設(shè)為1~4m。將流延工序的基體的表面溫度設(shè)定為_(kāi)50°C~溶劑不 沸騰發(fā)泡的溫度以下。溫度高則網(wǎng)狀物的干燥速度可以迅速，因此優(yōu)選，但如果過(guò)高，有時(shí) 網(wǎng)狀物發(fā)泡、或平面性劣化。
[0139] 作為優(yōu)選的基體溫度，在0~100°C中適當(dāng)確定，更優(yōu)選5~30°C。或者，通過(guò)進(jìn)行冷 卻使網(wǎng)狀物凝膠化而在大量含有殘留溶劑的狀態(tài)下從鼓剝離也是優(yōu)選的方法。對(duì)控制基體 的溫度的方法并無(wú)特別限制，有吹送溫風(fēng)或冷風(fēng)的方法、使溫水與基體的里側(cè)接觸的方法。 使用溫水則高效地進(jìn)行熱的傳送，因此直至基體的溫度變?yōu)橐欢ǖ臅r(shí)間短而優(yōu)選。
[0140] 使用溫風(fēng)的情況下，考慮溶劑的蒸發(fā)潛熱引起的網(wǎng)狀物的溫度降低，有時(shí)使用溶 劑的沸點(diǎn)以上的溫風(fēng)、其一邊防止發(fā)泡一邊使用比目標(biāo)的溫度高的溫度的風(fēng)。
[0141] 特別地，優(yōu)選在從流延到剝離之間改變基體的溫度及干燥風(fēng)的溫度、高效地進(jìn)行 干燥。
[0142] 為了透明樹(shù)脂膜顯示良好的平面性，從基體將網(wǎng)狀物剝離時(shí)的殘留溶劑量?jī)?yōu)選10 ~150質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~40質(zhì)量％或60~130質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20~30質(zhì)量％或70~ 120質(zhì)量％。
[0143] 殘留溶劑量由下述式定義。
[0144] 殘留溶劑量(質(zhì)量％ ) = {(M_N)/N} X 100
[0145] 應(yīng)予說(shuō)明，M為在網(wǎng)狀物或膜的制造中或制造后的任意的時(shí)刻采取的試樣的質(zhì)量， N為將M在115 °C、1小時(shí)的加熱后的質(zhì)量。
[0146] 另外，在透明樹(shù)脂膜的干燥工序中，優(yōu)選將網(wǎng)狀物從基體剝離、進(jìn)一步干燥、使殘 留溶劑量成為1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為〇~〇.〇1質(zhì)量％以下。
[0147] 膜干燥工序中，一般可采用通過(guò)輥干燥方式(使網(wǎng)狀物交替地通過(guò)上下配置的多 個(gè)輥、使其干燥的方式）、用拉幅機(jī)方式一邊輸送網(wǎng)狀物一邊進(jìn)行干燥的方式。
[0148] 拉伸工序中，最大拉伸方向（拉伸率成為最大的方向）的拉伸率可優(yōu)選設(shè)為5~ 30%，更優(yōu)選設(shè)為12~28%。例如，在相互進(jìn)行正交的雙軸方向進(jìn)行拉伸的情況下，在輸送 方向(MD)可設(shè)為0~15%，在寬度方向（TD方向）可設(shè)為5~30%。拉伸率（％)由下述式定義。
[0149] 拉伸率（％ ) = {(拉伸后的膜的(拉伸方向）長(zhǎng)度-拉伸前的膜的(拉伸方向）長(zhǎng)度)/ 拉伸前的膜的(拉伸方向）長(zhǎng)度）}X 100
[0150] 拉伸溫度可設(shè)為120~180°C，優(yōu)選設(shè)為140~180°C，更優(yōu)選設(shè)為145~165°C。
[0151] 就拉伸開(kāi)始時(shí)的膜狀物的殘留溶劑而言，從抑制霧度的上升的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選可 設(shè)為不到5質(zhì)量％，更優(yōu)選可設(shè)為4質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選可設(shè)為2質(zhì)量％以下。為了將拉 伸開(kāi)始時(shí)的殘留溶劑保持在不到5質(zhì)量％，優(yōu)選將流延了的膠漿從基體剝離、在進(jìn)行輸送的 過(guò)程中設(shè)置上述干燥工序、使溶劑蒸發(fā)。
[0152] 對(duì)拉伸膜狀物的方法并無(wú)特別限定，可以是對(duì)多個(gè)輥給予圓周速度差，在其間利 用輥圓周速度差而在MD方向進(jìn)行拉伸的方法;通過(guò)拉幅機(jī)將膜狀物的兩端用夾子或銷釘固 定，使夾子或銷釘?shù)拈g隔在TD方向擴(kuò)展而進(jìn)行拉伸的方法等。其中，TD方向的拉伸優(yōu)選通過(guò) 拉幅機(jī)來(lái)進(jìn)行，可以是銷釘拉幅機(jī)，也可以為夾子拉幅機(jī)。
[0153] 對(duì)于其他的工序，可與公知的溶液流延法；例如日本特開(kāi)2012-48214號(hào)的段落 0109~0140同樣。
[0154] 《硬涂層》
[0155] 本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選具有硬涂層。通過(guò)具有硬涂層，能夠提高偏振片的抗 沖擊性、處理容易性等。
[0156] 作為形成硬涂層的材料，只要在JIS K5700中規(guī)定的鉛筆硬度試驗(yàn)中顯示"HB"以 上的硬度的材料，則無(wú)特別限制，優(yōu)選含有活性線固化性化合物的固化物，作為活性線固化 性化合物，優(yōu)選使用含有具有烯屬不飽和雙鍵的單體的成分。作為活性線固化性化合物，可 列舉紫外線固化性化合物、電子束固化性化合物，從膜的機(jī)械強(qiáng)度(耐擦傷性、鉛筆硬度)優(yōu) 異的方面出發(fā)，優(yōu)選通過(guò)紫外線照射而進(jìn)行固化的化合物。
[0157] 例如可列舉有機(jī)硅系、蜜胺系、環(huán)氧系、丙烯酸酯系、多官能（甲基)丙烯酸系化合 物等的有機(jī)系硬涂層材料;二氧化硅等的無(wú)機(jī)系硬涂層材料等。其中，從粘接力良好、生產(chǎn) 率優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選（甲基)丙烯酸酯系、多官能（甲基)丙烯酸系化合物的硬涂層形成 材料的使用。在此，（甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0158] (甲基)丙烯酸酯可列舉在分子內(nèi)具有一個(gè)聚合性不飽和基團(tuán)的物質(zhì)、具有二個(gè)的 物質(zhì)、具有三個(gè)的物質(zhì)、在分子內(nèi)具有三個(gè)以上聚合性不飽和基團(tuán)的（甲基)丙烯酸酯低聚 物。（甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用，也可使用2種以上。
[0159] 另外，本發(fā)明涉及的硬涂層中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍，可以根據(jù)需要進(jìn)一 步配合各種的添加劑。例如，可以使用抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、表面活性 劑、流平劑、抗靜電劑等。另外，本發(fā)明的硬涂層既可以通過(guò)含有平均粒徑尺寸0.2~lOwii的 粒子而賦予防眩性，也可以分散含有高折射率微粒、賦予折射率。
[0160] 流平劑特別是在涂布硬涂層時(shí)對(duì)于減輕表面凹凸是有效的。作為流平劑，例如，作 為有機(jī)硅系流平劑，二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物是優(yōu)選的。
[0161] 作為平均粒徑尺寸0.2~10M1的粒子，優(yōu)選無(wú)機(jī)粒子，作為無(wú)機(jī)粒子的例子，可以 列舉選自由二氧化硅、氧化鋅、IT0(氧化銦/氧化錫）、AT0(氧化銻/氧化錫）、氧化錫、氧化 銦、氧化鎢、復(fù)合氧化鎢及氧化銻組成的組中的至少1種以上。其中，從能夠特別提高表面硬 度的提高效果、能夠特別提高強(qiáng)度出發(fā)，優(yōu)選二氧化硅微粒。另外，從對(duì)硬涂層附加紫外線 吸收性能、抑制硬涂層的經(jīng)時(shí)劣化這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用IT0、AT0、氧化鎢或復(fù)合氧化 鎢。
[0162] 作為上述紫外線穩(wěn)定劑，例如，優(yōu)選使用對(duì)于紫外線的穩(wěn)定性高的受阻胺系紫外 線穩(wěn)定劑。通過(guò)硬涂層含有紫外線穩(wěn)定劑，不使由紫外線產(chǎn)生的自由基、活性氧等活化，可 以提尚紫外線穩(wěn)定性、耐候性等。
[0163] 作為上述紫外線吸收劑，例如可以列舉水楊酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外 線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收 劑、苯并噁嗪酮系紫外線吸收劑等，可以使用從這些的組中選擇的1種或2種以上。其中，從 分散性的方面出發(fā)，優(yōu)選三嗪系紫外線吸收劑、苯并噁嗪酮系紫外線吸收劑。另外，作為上 述紫外線吸收劑，也優(yōu)選使用在分子鏈中具有紫外線吸收基團(tuán)的聚合物。通過(guò)使用該在分 子鏈中具有紫外線吸收基團(tuán)的聚合物，可以防止紫外線吸收劑的滲出等引起的紫外線吸收 功能的劣化。作為該紫外線吸收基團(tuán)，可列舉苯并三唑基、二苯甲酮基、氰基丙烯酸酯基、三 嗪基、水楊酸酯基、亞芐基丙二酸酯基等。其中，特別優(yōu)選苯并三唑基、二苯甲酮基、三嗪基。
[0164]對(duì)硬涂層的形成方法并無(wú)特別限制，可通過(guò)浸漬法、噴涂法、斜板式涂布法（只歹 彳K 口一卜法）、棒涂法、輥涂法、口模式涂布法、凹版涂布法、絲網(wǎng)印刷法等公知的方法將硬 涂層形成材料的涂布液涂布到包含含有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物的光學(xué)膜上，在空氣、氮?dú)獾?的氣氛下通過(guò)干燥而除去水分后，涂布丙烯酸系硬涂層材料，通過(guò)紫外線、電子束等使其交 聯(lián)固化，或者涂布有機(jī)硅系、蜜胺系、環(huán)氧系的硬涂層材料，使其熱固化而進(jìn)行。干燥時(shí)，由 于容易產(chǎn)生涂膜的膜厚不均，因此優(yōu)選以不損害涂膜外觀的方式調(diào)整吸氣和排氣，進(jìn)行控 制以使得涂膜整個(gè)面變得均勻。在使用用紫外線進(jìn)行固化的材料的情況下，通過(guò)紫外線照 射使涂布后的硬涂層形成材料固化的照射時(shí)間通常為0.01秒到10秒的范圍，就能量線源的 照射量而言，以紫外線波長(zhǎng)365nm下的累積曝光量計(jì)，通常為40mJ/cm 2至1000mJ/cm2的范圍。 另外，紫外線的照射例如可在氮?dú)饧皻鍤獾鹊姆腔钚詺怏w中進(jìn)行，也可在空氣中進(jìn)行。
[0165 ]作為硬涂層的干層厚，層厚為1~8mi的范圍、優(yōu)選地為3~5wii的范圍。
[0166] 〈具有硬涂層的偏振片保護(hù)膜的制造方法〉
[0167] 具有硬涂層的偏振片保護(hù)膜(也稱為帶有HC層的偏振片保護(hù)膜)可經(jīng)過(guò)1)準(zhǔn)備上 述的樹(shù)脂膜的工序、2)在該樹(shù)脂膜上涂布活性能量線固化物層用涂布液后、使其干燥及固 化而得到活性能量線固化物層的工序來(lái)制造。
[0168] 上述1)的準(zhǔn)備樹(shù)脂膜的工序如前述那樣。
[0169] 上述2)的活性能量線固化層用涂布液的涂布可以例如通過(guò)浸漬法、口模式涂布 法、繞線棒法、噴涂法等的任意的手段而進(jìn)行。
[0170] 上述2)的活性能量線固化層用涂布液的涂膜的固化可以照射活性能量線而進(jìn)行。 在照射活性能量線(優(yōu)選地紫外線）的光源的例子中，可列舉低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓 水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙燈等。照射光量可以為20~lOOOOmJ/cm 2 左右，優(yōu)選為50~2000mJ/cm2。照射時(shí)間優(yōu)選為0.5秒~5分鐘，從作業(yè)效率等的觀點(diǎn)出發(fā)， 優(yōu)選可設(shè)為3秒~2分鐘。
[0171] 〈起偏鏡〉
[0172] 起偏鏡是只使一定方向的極化面的光通過(guò)的元件，現(xiàn)在已知的代表性的起偏鏡為 聚乙烯醇系偏振膜。在聚乙烯醇系偏振膜中有用碘使聚乙烯醇系膜染色了的偏振膜、用二 色性染料使聚乙烯醇系膜染色了的偏振膜。
[0173]聚乙烯醇系偏振膜可以是將聚乙烯醇系膜單軸拉伸后用碘或二色性染料染色了 的膜(優(yōu)選地，進(jìn)一步用硼化合物實(shí)施了耐久性處理的膜）；也可以是用碘或二色性染料將 聚乙烯醇系膜染色后單軸拉伸了的膜（優(yōu)選地，進(jìn)一步用硼化合物實(shí)施了耐久性處理的 膜）。起偏鏡的吸收軸與膜的拉伸方向平行。
[0174] 例如，可使用日本特開(kāi)2003-248123號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2003-342322號(hào)公報(bào)等中記 載的亞乙基單元的含量1~4摩爾％、聚合度2000~4000、皂化度99.0~99.99摩爾％的亞乙 基改性聚乙烯醇等。其中，優(yōu)選使用熱水切斷溫度為66~73°C的亞乙基改性聚乙烯醇膜。
[0175] 起偏鏡的厚度優(yōu)選為5~30wii，從為了使偏振片薄型化等出發(fā)，更優(yōu)選為10~20y m〇
[0176] 〈其他的偏振片保護(hù)膜〉
[0177]在起偏鏡的另一面，可根據(jù)需要配置上述的偏振片保護(hù)膜、基材膜，也可配置其他 的偏振片保護(hù)月吳。
[0178]在其他的偏振片保護(hù)膜的例子中，包含市售的纖維素酰化物膜(例如=二力 夕夕 KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KCl 2UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC4FR- 1、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UE、KC4UE、KC4HR-1、KC4KR-1、KC4UA、KC6UA，以上 3 二力 S 7 少 夕（株)制造)等。
[0179] 本發(fā)明中，優(yōu)選在起偏鏡的一側(cè)具備本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜、在上述起偏鏡的另 一側(cè)具備相位差膜。
[0180] 其他的偏振片保護(hù)膜優(yōu)選為相位差膜。相位差膜的延遲值也因組合的液晶盒的種 類而異，例如，在23°C、55%RH的條件下、波長(zhǎng)590nm下測(cè)定的面內(nèi)方向的延遲值R〇(590)優(yōu) 選為20~100nm，厚度方向的延遲值Rth(590)優(yōu)選為70~300nm。延遲值為上述范圍的保護(hù) 膜適合作為例如VA型液晶盒等的相位差膜。各延遲值可用以下的方法測(cè)定。
[0181] 延遲值Ro及Rth分別由以下的式定義。
[0182] 式（I) :Ro = (nx-ny) Xd(nm)
[0183] 式（II) :Rth = {(nx+ny)/2-nz} Xd(nm)
[0184] (式⑴及（II)中，
[0185] nx表示膜的面內(nèi)方向折射率變得最大的滯相軸方向x的折射率；
[0186] ny表示膜的面內(nèi)方向與上述滯相軸方向x正交的方向y的折射率；
[0187] nz表示膜的厚度方向z的折射率；
[0188] d(nm)表示膜的厚度）
[0189] 延遲值Ro及Rth可以用例如以下的方法求出。
[0190] 1)將偏振片保護(hù)膜在23°C、55%RH下調(diào)濕。用阿貝折射計(jì)等測(cè)定調(diào)濕后的偏振片 保護(hù)膜的平均折射率。
[0191] 2)用K0BRA-21DH、王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)測(cè)定對(duì)調(diào)濕后的偏振片保護(hù)膜與該膜表面的 法線平行地使測(cè)定波長(zhǎng)590nm的光入射時(shí)的Ro。
[0192] 3)通過(guò)K0BRA-21ADH，將偏振片保護(hù)膜的面內(nèi)的滯相軸作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸），測(cè)定 相對(duì)于該膜的表面的法線從9的角度(入射角（9))使測(cè)定波長(zhǎng)590nm的光入射時(shí)的延遲值R ⑷。延遲值R(0)的測(cè)定可以在0為0~50°的范圍以每10°進(jìn)行6點(diǎn)。所謂面內(nèi)滯相軸，是指膜 面內(nèi)中折射率成為最大的軸，可以通過(guò)K0BRA-21ADH來(lái)確認(rèn)。
[0193] 4)由測(cè)定的Ro及R(0)和上述的平均折射率和膜厚，通過(guò)K0BRA-21ADH算出nx、ny及 nz，算出測(cè)定波長(zhǎng)590nm下的Rth。延遲值的測(cè)定可以在23 °C、55 %RH條件下進(jìn)行。
[0194] 對(duì)于其他的偏振片保護(hù)膜的厚度并無(wú)特別限定，優(yōu)選為10~250mi，更優(yōu)選為10~ lOOwn，特別優(yōu)選為30~60_。
[0195] 本發(fā)明的偏振片可以經(jīng)過(guò)將起偏鏡和本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜經(jīng)由粘接劑而貼合 的工序;和將貼合了的層疊物裁切為規(guī)定的大小的工序而得到。
[0196] 用于貼合的粘接劑可以是完全皂化型聚乙烯醇水溶液(水糊），也可使用活性能量 線固化性粘接劑來(lái)進(jìn)行。
[0197] 實(shí)施例
[0198] 以下，列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些。應(yīng)予說(shuō)明，實(shí) 施例中，使用"份"或"％"的表示，只要無(wú)特別說(shuō)明，則表示"質(zhì)量份"或"質(zhì)量％"。
[0199] 與其縮寫(xiě)一起示出以下的實(shí)施例中使用的化合物。
[0200] [聚酯系添加劑的合成]
[0201] 合成了具有由通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系添加劑P1~P5和作為其他的聚酯系添 加劑的聚酯系添加劑P6及P7。
[0202]〈聚酯系添加劑P1的合成〉
[0203] 將乙二醇341份、5:5的摩爾比的對(duì)苯二甲酸和琥珀酸410份、4-羥基苯甲酸610份、 和作為酯化催化劑的鈦酸四異丙酯0.35份裝入具備溫度計(jì)、攪拌器及緩急冷卻管(緩急冷 卻管)的2L的四口燒瓶中，在氮?dú)饬髦袛嚢柘?、附加回流冷凝器一邊使過(guò)剩量的一元醇回流 一邊在230 °C下繼續(xù)加熱直至酸值成為2以下，將生成的水連續(xù)地除去。接著，在200°C下在4 X102Pa以下的減壓下將未反應(yīng)的乙二醇蒸餾除去而得到了聚酯系添加劑P1。
[0204]〈聚酯系添加劑P2~P5的合成〉
[0205]除了如表1中所示那樣改變二醇、二羧酸及封端用單羧酸的種類以外，同樣地得到 了聚酯系添加劑P2~P5。
[0206]〈聚酯系添加劑P6及P7的合成〉
[0207] 除了如表1中所示那樣改變二醇、二羧酸及封端用單羧酸的種類或分子量以外，同 樣地得到了聚酯系添加劑P6及P7。
[0208] 用以下的方法測(cè)定了得到的聚酯系添加劑的數(shù)均分子量。
[0209](數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定）
[0210]使用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定裝置（東：/一株式會(huì)社制"HLC-8330"），在下述條件 下測(cè)定了聚酯化合物的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn)。
[0211] 柱："TSK gel SuperHZM-M"X2根和"TSK gel SuperHZ-2000"X2根
[0212] 保護(hù)柱："TSK SuperH-H"
[0213]展開(kāi)溶劑：四氫呋喃 [0214]流速:〇.35mL/分鐘
[0215] 將這些的結(jié)果示于表1中。應(yīng)予說(shuō)明，表1中，HBPA表示氫化雙酚A(2,2_雙(4-羥基 環(huán)己基)丙烷）。
[0216] [表 1]
[0217]
[0218] [環(huán)烯烴系樹(shù)脂]
[0219] C0P1:環(huán)稀經(jīng)系樹(shù)脂(ARTON G7810、JSR(株）制造）
[0220] C0P2:環(huán)烯烴系樹(shù)脂(AITTON R5000、JSR(株）制造）
[0221] C0P3:環(huán)烯烴系樹(shù)脂(AITTON RX4500、JSR(株）制造）
[0222][苯并三唑系的紫外線吸收劑]
[0223] 群1:于又匕、^928(8厶5卩^亇八^制造）
[0224] UV2: 7寧力只夕 ^LA_31 (ADEKA制造）
[0225] UV3:2_[2_羥基-3，5-雙(a，a-二甲基芐基)苯基]-2-苯并三唑
[0226] UV4: (2_(2 ' -羥基-3 ' -叔-丁基-5 ' -甲基苯基)_5_氯苯并三唑
[0227] UV5:2-(2'_羥基-3'，5'_二-叔-戊基-苯基)苯并三唑
[0228] UV6:2_(3，5-二-叔-丁基-2-羥基苯基)苯并三唑 [0229][三嗪系的紫外線吸收劑]
[0230] 群7:于又匕、^477(8厶5卩^亇八^制造）
[0231 ] UV8: 7寧力只夕 ^LA-F70(ADEKA制造）
[0232] UV9:2，4，6-三(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪
[0233] UV10:2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-丁氧基苯基)_1，3，5-三嗪
[0234] UV11:2,4,6-三（2-羥基-3-甲基-4-(l-(2-乙氧基己氧基）-1_氧代丙烷-2-基氧 基)苯基)-1，3,5_三嗪
[0235] UV12:2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪
[0236] [無(wú)機(jī)微粒]
[0237] 無(wú)機(jī)粒子:Si02微粒(工7 口 ^^R972V、日本工7 口 (株)制造）
[0238] [硬涂層涂布液]
[0239](硬涂層涂布液1(HC1)的制備）
[0240] 制備下述組成的硬涂層涂布液1。將紫外線固化型樹(shù)脂和表面活性劑和丙二醇單 甲醚混合后，將該混合液攪拌30分鐘，制備硬涂層涂布液1。
[0241] 紫外線固化型樹(shù)脂（才7°只夕一Z7527、JSR社制造）100質(zhì)量份
[0242] 表面活性劑一フ口レS-651、AGC七彳ミ少ミ力/レ社制造）0.1質(zhì)量份
[0243] 甲基乙基酮30質(zhì)量份
[0244] (硬涂層涂布液2(HC2)的制備）
[0245] 與硬涂層涂布液1同樣地制備下述組成的硬涂層涂布液2。
[0246] 紫外線固化型樹(shù)脂（才7°只夕一Z7527、JSR社制造）100質(zhì)量份
[0247] 表面活性劑一フ口レS-651、AGC七彳ミ少ミ力/レ社制造）0.1質(zhì)量份
[0248] 甲基乙基酮20質(zhì)量份
[0249] (硬涂層涂布液3(HC3)的制備）
[0250] 與硬涂層涂布液1同樣地制備下述組成的硬涂層涂布液3。
[0251] 紫外線固化型樹(shù)脂（才7°只夕一Z7527、JSR社制造）100質(zhì)量份
[0252] 表面活性劑一フ口レS-651、AGC七彳ミ少ミ力/レ社制造）0.1質(zhì)量份
[0253] 甲基乙基酮30質(zhì)量份
[0254] PMMA粒子(積水化成品工業(yè)社制造，數(shù)均粒徑2. Own) 3質(zhì)量份
[0255] [微粒分散液及微粒添加液的制備]
[0256] 將11.3質(zhì)量份的微粒（7工口 ^>R972V、日本7工口 (株）制造）和84質(zhì)量份 的乙醇用溶解器攪拌混合50分鐘后，用^ 進(jìn)行分散。
[0257] 在溶解槽中的充分?jǐn)嚢璧亩燃淄椋?00質(zhì)量份）中緩慢地添加5質(zhì)量份的微粒分 散液。進(jìn)而，用磨碎機(jī)進(jìn)行分散以使得二次粒子的粒徑成為規(guī)定的大小。用日本精線(株)制 的7 ^ 將其過(guò)濾，制備微粒添加液。
[0258] 《偏振片保護(hù)膜1的制作》
[0259][主膠漿的制備]
[0260]制備下述組成的主膠漿。首先，在加壓溶解槽中添加二氯甲烷和乙醇。在裝有了二 氯甲烷和乙醇的混合溶液的加壓溶解槽中將環(huán)烯烴樹(shù)脂一邊攪拌一邊投入。將其加熱，一 邊攪拌一邊完全溶解。使用安積濾紙(株)制的安積濾紙No. 244將其過(guò)濾，制備主膠漿。 [0261](主膠衆(zhòng)）
[0262] C0P1 1〇〇 質(zhì)量份
[0263] 二氯甲烷 200質(zhì)量份
[0264] 乙醇 10質(zhì)量份
[0265] 將以上的成分投入密閉容器中，一邊攪拌一邊溶解，制備主膠漿。接著，使用環(huán)形 帶流延裝置，將膠漿在溫度31°C下、以1800mm寬均勻地流延到不銹鋼帶基體上。將不銹鋼帶 的溫度控制為28 °C。
[0266] 在不銹鋼帶基體上，使溶劑蒸發(fā)直至流延（cas t) 了的膜中的殘留溶劑量成為 30%。接著，以剝離張力128N/m從不銹鋼帶基體上剝離。剝離了的膜在拉伸開(kāi)始時(shí)的殘留溶 劑為5質(zhì)量％。接著，一邊用多個(gè)輥在干燥區(qū)中進(jìn)行輸送一邊完成干燥，將用拉幅機(jī)夾子夾 持的端部用激光切割機(jī)進(jìn)行切割，然后卷取，制作厚30mi、寬120_的樹(shù)脂膜1。
[0267] 在上述得到的樹(shù)脂膜1的一面，使用微型凹版涂布來(lái)涂布、干燥硬涂層涂布液1以 使得干膜厚成為5wii。
[0268] 接著，使用高壓水銀燈，在大氣下對(duì)該涂膜以光量270mJ/cm2進(jìn)行紫外線照射而進(jìn) 行固化，制作在透明樹(shù)脂膜1形成了硬涂層的偏振片保護(hù)膜1。
[0269]《偏振片保護(hù)膜2的制作》
[0270]在偏振片保護(hù)膜1的制作中，在不銹鋼帶基體上使溶劑蒸發(fā)直至流延(cas t) 了的 膜中的殘留溶劑量成為30%后，在160°C的條件下在寬度方向?qū)冸x的膜拉伸10%。此外與 偏振片保護(hù)膜1的制作同樣地制作樹(shù)脂膜2及偏振片保護(hù)膜2。
[0271]《偏振片保護(hù)膜3的制作》
[0272] 在偏振片保護(hù)膜2的制作中，在160°C的條件下在寬度方向拉伸20%。此外與偏振 片保護(hù)膜2的制作同樣地制作樹(shù)脂膜3及偏振片保護(hù)膜3。
[0273] 《偏振片保護(hù)膜4的制作》
[0274] 在偏振片保護(hù)膜1的制作中，除了如以下那樣改變主膠漿以外，與偏振片保護(hù)膜2 的制作同樣地制作樹(shù)脂膜3及偏振片保護(hù)膜3。就微粒而言，調(diào)節(jié)添加液的量以使得固體成 分相對(duì)于環(huán)烯烴系樹(shù)脂(C0P1)成為1質(zhì)量％。
[0275] (主膠漿）
[0277]此外與偏振片保護(hù)膜1的制作同樣地制作樹(shù)脂膜4及偏振片保護(hù)膜4。
[0278]《偏振片保護(hù)膜5的制作》
[0279]在偏振片保護(hù)膜4的制作中，改變主膠漿的量以使得相對(duì)于環(huán)烯烴系樹(shù)脂C0P1，微 粒的固體成分成為5質(zhì)量％。此外與偏振片保護(hù)膜4的制作同樣地制作樹(shù)脂膜5及偏振片保 護(hù)膜5。
[0280]《偏振片保護(hù)膜6的制作》
[0281] 在偏振片保護(hù)膜1的制作中，除了如以下那樣改變主膠漿以外，與偏振片保護(hù)膜1 的制作同樣地制作樹(shù)脂膜6及偏振片保護(hù)膜6。
[0282] (主膠漿）
[0284] 《偏振片保護(hù)膜7~50的制作》
[0285] 在偏振片保護(hù)膜6的制作中，如表2及表3那樣改變主膠漿中所含的環(huán)烯烴系樹(shù)脂 的種類、添加物和其量、及樹(shù)脂層的厚度、進(jìn)而硬涂層的厚度和涂布液的種類，與偏振片保 護(hù)膜6的制作同樣地制作樹(shù)脂膜7~50及偏振片保護(hù)膜7~50。
[0286]《偏振片保護(hù)膜的評(píng)價(jià)》
[0287] 對(duì)于制作了的樹(shù)脂膜1~50及偏振片保護(hù)膜1~50,進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。
[0288] 〈斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率的評(píng)價(jià)〉
[0289] 對(duì)于不具有硬涂層的樹(shù)脂層(樹(shù)脂膜)進(jìn)行了斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率的評(píng)價(jià)。
[0290]在23°C、55%RH的條件下、在與膜輸送方向正交的方向（TD方向）及輸送方向（MD) 方向，按照J(rèn)IS K 7127中記載的方法，切出試樣寬度10mm、長(zhǎng)130mm，使卡盤間距離為100mm， 以拉伸速度100mm/分鐘進(jìn)行拉伸試驗(yàn)而求出。在表2及表3中，使用了在TD方向和MD方向得 到的值的平均值。斷裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率使用(株)工一 ? ?テ\テレシ口レ萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)RTF系 列而測(cè)定。
[0291] 〈表面硬度的評(píng)價(jià):馬登斯硬度的測(cè)定〉
[0292] 對(duì)于不具有硬涂層的樹(shù)脂層(樹(shù)脂膜)進(jìn)行馬登斯硬度的測(cè)定。
[0293] 對(duì)于上述制作了的各樹(shù)脂膜的A面(流延時(shí)、外部的空氣接觸面)和B面(流延時(shí)、不 銹鋼帶接觸面），按照IS014577中規(guī)定的壓入試驗(yàn)的步驟而測(cè)定。在23°C、55 % RH的環(huán)境下， 使用超微小硬度計(jì)（7亇一彳^只卜少^ ^ V制造、商品名" 7亇一只3 一 7° 100C")作為試驗(yàn)機(jī)，作為壓頭，使用基部為正方形、對(duì)面角度為136°的棱錐型金剛石壓頭而 進(jìn)行了測(cè)定。
[0294] 測(cè)定是以一定速度將壓頭壓入樹(shù)脂膜而施加了 10mN的載荷。就馬登斯硬度的計(jì)算 而言，由對(duì)相位差膜施加載荷（10mN)、除以超過(guò)接觸零點(diǎn)而侵入了的壓頭的表面積所得的 值來(lái)求出。在表中用在上述A面和B面求出的值的平均值來(lái)示出。
[0295] 〈折彎性的評(píng)價(jià)〉
[0296] 作為折彎性的評(píng)價(jià)，進(jìn)行了不具有硬涂層的樹(shù)脂膜和具有硬涂層的偏振片保護(hù)膜 的折彎試驗(yàn)。進(jìn)而，對(duì)粘貼了折彎試驗(yàn)后的具有硬涂層的偏振片保護(hù)膜的液晶顯示畫(huà)面中 的顯示不均進(jìn)行了目視評(píng)價(jià)。
[0297] (樹(shù)脂膜和偏振片保護(hù)膜的折彎試驗(yàn)）
[0298]就折彎試驗(yàn)而言，使用MIT耐折疲勞試驗(yàn)（東洋精機(jī)制作所制造、MIT-D)，對(duì)于以MD 為長(zhǎng)度方向、I'D為寬度方向的長(zhǎng)條狀試驗(yàn)片，將試驗(yàn)片的一端固定后，把持另一端而將試驗(yàn) 片往復(fù)折彎，測(cè)定直至試驗(yàn)片斷裂的折彎次數(shù)。本試驗(yàn)的設(shè)定條件如以下。應(yīng)予說(shuō)明，在試 驗(yàn)時(shí)，將試驗(yàn)片的向一側(cè)的折彎計(jì)數(shù)為1次。進(jìn)行2次試驗(yàn)，對(duì)于2次的試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均 值，將在有效數(shù)值2位四舍五入了的值作為耐折性的測(cè)定結(jié)果。另外，折彎性的測(cè)定結(jié)果的 上限值設(shè)為10萬(wàn)次。
[0299](設(shè)定條件）
[0300]彎曲半徑:R = 0.38mm、載荷:0.5kgf、試驗(yàn)片寬度：1cm、夾鉗與旋轉(zhuǎn)軸之間的距離： 100_、折彎角度:135°、折彎速度:175次/分鐘、試驗(yàn)次數(shù):n = 2 [0301]給予以下的評(píng)價(jià)等級(jí)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0302] ◎:折彎次數(shù)10萬(wàn)次
[0303] 〇：折彎次數(shù)5萬(wàn)次以上且不到10萬(wàn)次
[0304] A:折彎次數(shù)1萬(wàn)次以上且不到5萬(wàn)次
[0305] X :折彎次數(shù)不到1萬(wàn)次
[0306](折彎部的顯示不均）
[0307]〈偏振片1~50的制作〉
[0308]用一般的方法制作偏振片。對(duì)進(jìn)行了 1萬(wàn)次折彎試驗(yàn)的具有硬涂層的偏振片保護(hù) 膜1~50進(jìn)行了電暈放電處理后，將完全皂化型聚乙烯醇5%水溶液作為粘合劑而貼合于起 偏鏡的一面。在另一面粘貼相位差膜(KC4KR-1 3二力Sy少夕社制造）。此時(shí)，以相位差膜 KC4KR-1的滯相軸與起偏鏡的吸收軸相互正交的方式貼合。應(yīng)予說(shuō)明，就電暈放電處理而 言，使用電暈處理裝置(AGF-B10、春日電機(jī)株式會(huì)社制造)在輸出0.3kW、處理速度3m/分鐘 的條件下處理1次。
[0309]〈液晶顯示裝置1~50的制作〉
[0310]將市售的IPS型液晶顯示裝置的預(yù)先貼合了的可見(jiàn)側(cè)的偏振片剝離，將上述制作 了的偏振片1~50貼合于液晶盒（IPS型）的玻璃面，制作液晶顯示裝置。此時(shí)，以上述制作了 的偏振片保護(hù)膜1~50的硬涂層成為顯示面?zhèn)鹊姆绞剑硗饩推衿馁N合的朝向而言，以 吸收軸朝向與預(yù)先貼合了的偏振片相同的方向的方式，將偏振片切出而進(jìn)行。
[0311](液晶顯示裝置產(chǎn)生的不均的評(píng)價(jià)）
[0312]對(duì)于制作了的液晶顯示裝置1~50,按照以下的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)折彎試驗(yàn)中產(chǎn)生的線 狀的不均進(jìn)行官能評(píng)價(jià)。
[0313] ◎:沒(méi)有發(fā)現(xiàn)折彎地點(diǎn)中的不均
[0314] 〇:略微發(fā)現(xiàn)折彎地點(diǎn)中的線狀的不均
[0315] A:明確發(fā)現(xiàn)折彎地點(diǎn)中的線狀的不均
[0316] X :未達(dá)到1萬(wàn)次的折彎試驗(yàn)，或者粗且明確地發(fā)現(xiàn)線狀的不均
[0317] 將以上的結(jié)果示于表2和表3中。
[0320]由上述結(jié)果得知，滿足本發(fā)明的要件的偏振片保護(hù)膜的折彎性優(yōu)異。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種偏振片保護(hù)膜，其特征在于，其是具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主成分的樹(shù)脂層的 偏振片保護(hù)膜，經(jīng)調(diào)整以使得在23°C、55%RH環(huán)境下的測(cè)定中所述樹(shù)脂層的拉伸試驗(yàn)的斷 裂點(diǎn)伸長(zhǎng)率為6~20%的范圍內(nèi)，且所述樹(shù)脂層的表面的馬登斯硬度為145~160N/mm 2的范 圍內(nèi)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片保護(hù)膜，其特征在于，在所述樹(shù)脂層上具備厚度1~8μπι 的范圍內(nèi)的硬涂層。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片保護(hù)膜，其特征在于，所述樹(shù)脂層至少相對(duì)于所述環(huán)烯 烴系樹(shù)脂在0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有苯并三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑、或者相對(duì)于 所述環(huán)烯烴系樹(shù)脂在1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有具有由下述通式（1)表示的結(jié)構(gòu)的聚酯系 添加劑， 通式(1): B-(G~A)n_G-B 式中， B表示由含有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸所衍生的基團(tuán)， G表示由選自由碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二醇、碳原子 數(shù)4~12的氧亞烷基二醇及碳原子數(shù)6~12的亞芳基二醇組成的組中的化合物所衍生的基 團(tuán)， A表示由選自由碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二羧酸、及 碳原子數(shù)8~16的亞芳基二羧酸組成的組中的化合物所衍生的基團(tuán)， η表示0以上的整數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片保護(hù)膜，其特征在于，所述樹(shù)脂層的厚度為20~40μπι的 范圍內(nèi)。5. -種偏振片，其特征在于，在起偏鏡的一側(cè)具備權(quán)利要求1~權(quán)利要求4的任一項(xiàng)所 述的偏振片保護(hù)膜，在所述起偏鏡的另一側(cè)具備相位差膜。6. -種偏振片保護(hù)膜的制造方法，其特征在于，其為制造具有以環(huán)烯烴系樹(shù)脂作為主 成分的樹(shù)脂層和硬涂層的偏振片保護(hù)膜的制造方法，經(jīng)過(guò)在基體上將溶液流延的工序而形 成所述樹(shù)脂層，所述溶液至少相對(duì)于所述環(huán)烯烴系樹(shù)脂在0.5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有苯并 三唑系或三嗪系的紫外線吸收劑、或者相對(duì)于所述環(huán)稀經(jīng)系樹(shù)脂在1~10質(zhì)量％的范圍內(nèi) 含有由下述通式(1)表示的聚酯系添加劑、且含有環(huán)烯烴系樹(shù)脂， 通式(1): B-(G~A)n_G-B 式中， B表示由含有環(huán)結(jié)構(gòu)的含羥基的單羧酸所衍生的基團(tuán)， G表示由選自由碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二醇、碳原子 數(shù)4~12的氧亞烷基二醇及碳原子數(shù)6~12的亞芳基二醇組成的組中的化合物所衍生的基 團(tuán)， A表示由選自由碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸、碳原子數(shù)6~12的亞環(huán)烷基二羧酸、及 碳原子數(shù)8~16的亞芳基二羧酸組成的組中的化合物所衍生的基團(tuán)， η表示0以上的整數(shù)。
【文檔編號(hào)】G02B5/30GK106054302SQ201610216742
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年4月8日 公開(kāi)號(hào)201610216742.7, CN 106054302 A, CN 106054302A, CN 201610216742, CN-A-106054302, CN106054302 A, CN106054302A, CN201610216742, CN201610216742.7
【發(fā)明人】中島新之助
【申請(qǐng)人】柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社