隔音材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種隔音材料，以下述比例包含通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切tanδ的峰存在于?60℃以上且小于0℃的溫度范圍的軟質(zhì)材料(A)、以及通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切tanδ的峰存在于0℃以上且60℃以下的溫度范圍的樹脂(B)，所述比例是，樹脂(B)相對于軟質(zhì)材料(A)100質(zhì)量份為1～50質(zhì)量份。本發(fā)明的隔音材料是在不依賴復(fù)雜的形狀且不增加重量的情況下實現(xiàn)了優(yōu)異隔音特性的材料。
【專利說明】
隔音材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及隔音材料，具體而言，涉及輕質(zhì)且隔音特性優(yōu)異的隔音材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 對于建筑材料、計算機、0A機器、音視頻機器、手機等電氣/電子設(shè)備、光學(xué)儀器、精 密儀器、玩具、家庭/辦公電氣產(chǎn)品等的部件、外殼，進而特別是對于在鐵道車輛、汽車、船 舶、飛機等交通和移動產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中利用的部件以及成型材料而言，除了要求耐沖擊性、耐熱 性、強度、尺寸穩(wěn)定性等一般的材料特性以外，還要求減振性、隔音性。
[0003] 以往，雖然已知有發(fā)揮高減振性的材料，但減振性高的材料并不一定隔音性優(yōu)異。 例如，雖然能夠隔斷低頻率區(qū)域所代表的振動傳遞音，但無法有效地隔斷人耳敏感感知的1 ~6kHz的高頻率區(qū)域的聲音。
[0004] 例如風(fēng)噪聲的頻率被認(rèn)為是大約2~10kHz。要求一種除了這樣的風(fēng)噪聲以外，還 能夠進一步將輪胎花紋噪聲、來源于電動機的噪音也一并隔音的技術(shù)。因此，需要開發(fā)一種 將人耳敏感感知的1~6kHz的高頻率區(qū)域的聲音能夠平衡良好地隔音的隔音材料。
[0005] 專利文獻4和5公開了沖擊吸收材料，其特征為，將以動態(tài)粘彈性測定的tanS的溫 度區(qū)域不同的2種以上高分子材料進行組合，然而對隔音性沒有進行充分的驗證。
[0006] 此外，近年來從低環(huán)境負(fù)荷、低燃料消耗、節(jié)能的觀點出發(fā)，對于在鐵道車輛、汽 車、船舶、飛機等交通和移動產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中利用的部件以及成型材料，強烈要求輕質(zhì)化。
[0007] 專利文獻1中，作為提高隔音特性的方法，公開了一種通過混合高比重的金屬、金 屬氧化物等無機物來提高隔音性的技術(shù)。該技術(shù)所涉及的隔音材料具有優(yōu)異的隔音性能， 但由于使用了比重4.0以上的無機物，因此必然變重，未能滿足輕質(zhì)化這樣的要求。除此之 外，在專利文獻2和3中，也公開了使用比重大的填料來提高隔音性的技術(shù)。
[0008] 此外，作為在實現(xiàn)輕質(zhì)化的同時提高隔音特性的方法，研究了將多個構(gòu)件進行組 合或者使結(jié)構(gòu)具有特征的隔音材料，但這些隔音材料的結(jié)構(gòu)復(fù)雜，因此具有成品率降低、生 產(chǎn)速度降低等生產(chǎn)率未能提高這樣的課題。
[0009] 即，強烈要求開發(fā)一種不依賴復(fù)雜的結(jié)構(gòu)而能夠兼顧輕質(zhì)化和提高隔音特性的技 術(shù)以及材料。
[0010] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1:日本特開昭58-90700號公報 [0013] 專利文獻2:日本特開2001-146534號公報
[0014] 專利文獻3:日本特開2001-002866號公報
[0015] 專利文獻 4:W02013/191222
[0016] 專利文獻5:日本特開2012-162668號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明所要解決的課題
[0018] 本發(fā)明的目的為，提供一種不依賴復(fù)雜的結(jié)構(gòu)而兼顧輕質(zhì)化和提高隔音特性的隔 音材料。
[0019] 用于解決課題的方案
[0020] 本發(fā)明人等以解決上述課題為目的，反復(fù)進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將由動態(tài) 粘彈性測定求出的損耗角正切tan5的峰處于特定溫度區(qū)域的材料組合使用，能夠得到輕質(zhì) 且隔音特性優(yōu)異的隔音材料。進而，關(guān)于隔音性進行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)由動態(tài)粘彈性測定 求出的損耗角正切tanS的峰存在于〇°C以上且60°C以下的溫度范圍的高分子材料為在1~ 4kHz的隔音性優(yōu)異，由動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切tanS的峰存在于-60°C以上且小 于〇°C的溫度范圍的高分子材料為在4~6kHz的隔音性優(yōu)異。通過將它們以最合適的比率配 合，并根據(jù)不同情況進一步交聯(lián)，可以得到在整個1~6kHz區(qū)域能夠平衡良好地隔音的橡膠 組合物及其交聯(lián)體。
[0021] 即，本發(fā)明為隔音材料，以下述比例包含通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切 tanS的峰存在于-60°C以上且小于0°C的溫度范圍的軟質(zhì)材料(A)、以及通過動態(tài)粘彈性測 定求出的損耗角正切tanS的峰存在于〇°C以上且60°C以下的溫度范圍的樹脂(B)，所述比例 是，相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，樹脂(B)為1~50質(zhì)量份。
[0022] 上述隔音材料中，軟質(zhì)材料(A)優(yōu)選包含選自乙烯系橡膠、天然橡膠和二烯系橡膠 中的至少1種。
[0023]上述隔音材料中，軟質(zhì)材料(A)優(yōu)選包含乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物(a)。 [0024]上述乙稀· α-稀經(jīng)?非共輒多稀共聚物(a)中，優(yōu)選由乙稀衍生的結(jié)構(gòu)單元的含 量為40~72質(zhì)量％，并且由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量為2~15質(zhì)量％。
[0025] 上述隔音材料中，樹脂(B)優(yōu)選包含選自芳香族系聚合物、4-甲基-1-戊烯· α-烯 烴共聚物(b)、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚氨酯、聚（甲基）丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂和聚酰胺中的至 少1種。
[0026] 上述隔音材料中，樹脂(B)優(yōu)選包含4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b-Ι)，所述4-甲基-1-戊烯· 烯烴共聚物(b-Ι)具有由4-甲基-1-戊烯衍生的結(jié)構(gòu)單元（i)16~95摩 爾％、由選自除了4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2~20的α-烯烴中的至少1種以上α-烯烴 衍生的結(jié)構(gòu)單元（ii )5~84摩爾％、以及由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu)單元（iii)O~10摩爾％ (其中，結(jié)構(gòu)單元(i)、（ ? )和（iii)的合計為100摩爾％)。
[0027] 作為上述隔音材料，可以適宜地舉出使用硫化劑將包含軟質(zhì)材料(A)和樹脂(B)的 組合物交聯(lián)而得到的隔音材料。
[0028] 上述隔音材料中，優(yōu)選至少其一部分為發(fā)泡體。
[0029] 進而，可以提供包含上述隔音材料的汽車用密封材料、建筑用密封材料、鐵道車輛 用密封材料、船舶用密封材料以及飛機用密封材料等。
[0030] 發(fā)明的效果
[0031] 本發(fā)明的隔音材料為不依賴復(fù)雜的形狀且不增加重量而實現(xiàn)了優(yōu)異的隔音特性 的材料。
[0032] 本發(fā)明的隔音材料對于建筑材料(地板襯板、墻壁、天花板材料等）、計算機、0A機 器、音視頻機器、手機等電氣及電子設(shè)備、光學(xué)儀器、精密儀器、玩具、家庭及辦公電氣產(chǎn)品 等的部件、外殼是有效的，特別是在鐵道車輛、汽車、船舶、飛機等交通和移動產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中， 作為部件、成型材料的利用價值極大。
【附圖說明】
[0033]圖1(A)是顯示實施例1和比較例1~6的隔音材料在頻率1~4kHz時的試驗片重量 與平均透射損耗的關(guān)系的圖。圖1(B)是顯示實施例1和比較例1~6的隔音材料在頻率4~ 6kHz時的試驗片重量與平均透射損耗的關(guān)系的圖。
[0034] 圖2 (A)是顯示實施例11~16和比較例16~20的隔音材料在頻率1~4kHz時的試驗 片重量與平均透射損耗的關(guān)系的圖。圖2(B)是顯示實施例11~16和比較例16~20的隔音材 料在頻率4~6kHz時的試驗片重量與平均透射損耗的關(guān)系的圖。
【具體實施方式】
[0035]本發(fā)明為隔音材料，以下述比例包含通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切taM 的峰存在于_60°C以上且小于0°C的溫度范圍的軟質(zhì)材料(A)、以及通過動態(tài)粘彈性測定求 出的損耗角正切tanS的峰存在于〇°C以上且60°C以下的溫度范圍的樹脂(B)，所述比例是， 樹脂(B)相對于上述軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份為1~50質(zhì)量份。
[0036]首先，對通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切tan5進行說明。對于材料，一邊使 氣氛溫度連續(xù)地變化，一邊進行動態(tài)粘彈性測定，測定儲存彈性模量G'（Pa)、損耗彈性模量 6〃(？&)，求出由6〃/6'得到的損耗角正切七 &1^。觀察溫度與損耗角正切七&1^的關(guān)系的話，損 耗角正切tanS-般在特定溫度下具有峰。出現(xiàn)該峰的溫度一般被稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（以 下，也記為tanS-Tg)。出現(xiàn)損耗角正切tanS的峰的溫度能夠根據(jù)實施例中所記的動態(tài)粘彈 性測定來求出。
[0037] 本發(fā)明的隔音材料所包含的軟質(zhì)材料(A)在_60°C以上且小于0°C的溫度范圍具有 損耗角正切taM的峰。本發(fā)明的隔音材料所包含的樹脂(B)在0°C以上且60°C以下的溫度范 圍具有損耗角正切tanS的峰。本發(fā)明的隔音材料以樹脂(B)相對于軟質(zhì)材料(A)100質(zhì)量份 為1~50質(zhì)量份的比例包含該軟質(zhì)材料(A)和樹脂(B)。滿足這些條件的本發(fā)明的隔音材料 具有優(yōu)異的隔音特性。本發(fā)明的隔音材料無需含有比重大的填料，因此能夠?qū)崿F(xiàn)輕質(zhì)化。此 外，本發(fā)明的隔音材料無需將多個構(gòu)件進行組合或者使結(jié)構(gòu)具有特征，因此也無需加工成 復(fù)雜的結(jié)構(gòu)?？烧J(rèn)為，本發(fā)明的隔音材料之所以通過滿足上述條件而能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的隔音 特性，是因為通過以預(yù)定比例包含在_60°C以上且小于0°C、以及0°C以上且60°C以下這樣的 不同溫度范圍內(nèi)具有損耗角正切tanS的峰的多個材料，而能夠有效地隔斷人耳敏感感知的 1~6kHz的高頻率的全部區(qū)域的聲音。
[0038] 從提高隔音特性這樣的觀點出發(fā)，軟質(zhì)材料(A)優(yōu)選在-55~_5°C、更優(yōu)選在-50 ~-10°C的溫度范圍具有損耗角正切tanS的峰，樹脂(B)優(yōu)選在5~55°C、更優(yōu)選在10~50°C 的溫度范圍具有損耗角正切tanS的峰。此外，從提高隔音特性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的隔音材 料中，相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，優(yōu)選以5~45質(zhì)量份的比例包含樹脂(B)、更優(yōu)選以10 ~40質(zhì)量份的比例包含樹脂(B)。
[0039]就軟質(zhì)材料(A)而言，只要是在_60°C以上且小于0°C的溫度范圍具有損耗角正切 tanS的峰的材料，就能夠得到如上所述那樣優(yōu)異的隔音特性，因此對其種類沒有特別限制。 作為軟質(zhì)材料(A)，可以舉出例如包含乙烯系橡膠、天然橡膠以及二烯系橡膠等的材料。軟 質(zhì)材料(A)還可以將它們混合使用。
[0040] 作為二烯系橡膠，可以舉出例如異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二 烯橡膠(SBR)、氯丁橡膠(CR)、丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)以及丁基橡膠（IIR)等。
[0041] 作為乙烯系橡膠，可以舉出乙烯· α-烯烴共聚物(EPM)以及乙烯· α-烯烴?非共 輒多烯共聚物(EPDM)等。
[0042]作為上述乙烯· α-烯烴共聚物，可以舉出乙烯和碳原子數(shù)3~20的α-烯烴的共聚 物。作為α_稀經(jīng)，可以舉出例如丙稀、1_丁稀、4-甲基-1-戊稀、1-己稀、1-庚稀、1-辛稀、1-壬 稀、1-癸稀、1-^ 碳稀、1-十二碳稀、1-十三碳稀、1-十四碳稀、1-十五碳稀、1-十六碳稀、 1_十七碳稀、1 _十九碳稀、1_二十碳稀、9_甲基-1-癸稀、11-甲基-1-十二碳稀、12-乙基-1-十四碳烯等。這些烯烴可以單獨使用或組合2種以上來使用。
[0043] 對于上述乙烯· α_烯烴?非共輒多烯共聚物中的α_烯烴而言，與上述乙烯· α_烯 烴共聚物中的α_烯烴是同樣的。
[0044]作為上述乙烯· α-烯烴·非共輒多烯共聚物中的非共輒多烯，可以舉出例如碳原 子數(shù)為5~20、優(yōu)選為5~10的非共輒多烯，具體而言，可以舉出1，4_戊二烯、1，4_己二烯、1， 5-己二烯、1，4_辛二烯、1，5_辛二烯、1，6_辛二烯、1，7_辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲 基-1，5_庚二烯、7-甲基-1，6_辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1，7_壬二烯、4,8_二甲基-1，4,8_ 癸三烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、二環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亞乙 基-2-降冰片稀、5-亞甲基-2-降冰片稀、5-亞乙烯基-2-降冰片稀、5-異亞丙基-2-降冰片 稀、6 -氣甲基異丙烯基降冰片稀、2，3-二異亞丙基-5-降冰片稀、2-亞乙基異亞丙 基-5-降冰片稀、2_丙烯基_2，2_降冰片二稀等。
[0045]至于軟質(zhì)材料(Α)，從耐熱老化性、耐候性、耐臭氧性的觀點考慮，特別優(yōu)選包含乙 烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物(a)。軟質(zhì)材料(Α)中乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物 (a)的含量優(yōu)選為50~100質(zhì)量％、更優(yōu)選為70~100質(zhì)量％。
[0046]乙烯· α_烯烴?非共輒多烯共聚物(a)中，從柔軟性的觀點出發(fā)，由乙烯衍生的結(jié) 構(gòu)單元的含量優(yōu)選為40~72質(zhì)量％、更優(yōu)選為42~66質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為44~62質(zhì)量％， 由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為2~15質(zhì)量％、更優(yōu)選為5~14質(zhì)量％、進一步 優(yōu)選為7~12質(zhì)量％。
[0047]就乙烯· α_烯烴?非共輒多烯共聚物(a)而言，在上述α_烯烴中優(yōu)選碳原子數(shù)3~ 10的α-稀經(jīng)，尤其特別優(yōu)選丙稀、1-丁稀、1-己稀、1-辛稀等。
[0048]就乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物(a)而言，作為上述非共輒多烯中優(yōu)選的非 共輒多烯，可以舉出二環(huán)戊二烯、5-亞乙烯基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等。
[0049] 此外，軟質(zhì)材料(A)中的結(jié)晶化聚烯烴含量優(yōu)選小于10質(zhì)量％。
[0050] 就樹脂(B)而言，只要是在0°C以上且60°C以下的溫度范圍具有損耗角正切tanS的 峰的材料，就能夠得到如上所述那樣的優(yōu)異的隔音特性，因此對其種類沒有特別限制。作為 樹脂(B)，可以舉出例如芳香族系聚合物、4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b)、聚乙酸乙烯 酯、聚酯、聚氨酯、聚（甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂以及聚酰胺等。作為樹脂(B)，還可以將它們 混合使用。至于樹脂(B)，從耐候性、耐臭氧性的觀點考慮，優(yōu)選包含4-甲基-1-戊烯· α-烯 烴共聚物(b)。
[0051] 作為上述芳香族系聚合物，可以舉出例如苯乙烯、烷基苯乙烯等芳香族乙烯基單 體的聚合物以及芳香族乙烯基單體與烯烴系單體的共聚物等。
[0052] 4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b)中的α-烯烴為例如碳原子數(shù)2~20的α-烯烴， 將4-甲基-1-戊烯除外，可以舉出直鏈狀和支鏈狀的α-烯烴、環(huán)狀烯烴、芳香族乙烯基化合 物、共輒二烯、官能團化乙烯基化合物等。4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物中，α-烯烴不含非 共輒多烯。
[0053] 作為直鏈狀α_烯烴，可以舉出碳原子數(shù)為2~20、優(yōu)選為2~15、更優(yōu)選為2~10的 直鏈狀α-烯烴，具體而言，可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-i 碳稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀等。其中優(yōu)選的 是乙稀、丙稀、I -丁稀、I-戊稀、I-己稀、I-辛稀。
[0054] 作為支鏈狀的α-烯烴，可優(yōu)選舉出碳原子數(shù)5~20、更優(yōu)選為5~15的支鏈狀α-烯 烴，具體而言，可以舉出3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4,4_二甲基-1-戊 稀、4 -甲基己稀、4，4-二甲基己稀、4-乙基己稀、3-乙基己稀等。
[0055] 作為環(huán)狀烯烴，可以舉出碳原子數(shù)3~20、優(yōu)選為5~15的環(huán)狀烯烴，具體而言，可 以舉出環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、乙烯基環(huán)己 燒等。
[0056]作為芳香族乙烯基化合物，可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲 基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰，對-二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙 稀等單或多烷基苯乙稀等。
[0057]作為共輒二烯，可以舉出碳原子數(shù)4~20、優(yōu)選為4~10的共輒二烯，具體而言，可 以舉出1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、4-甲基-1,3-戊 二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯等。
[0058]作為官能團化乙烯基化合物，可以舉出含羥基烯烴、鹵化烯烴、（甲基)丙烯酸、丙 酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一碳烯 酸等不飽和羧酸，烯丙基胺、5-己烯胺、6-庚烯胺等不飽和胺，（2,7_辛二烯基)琥珀酸酐、五 丙烯基琥珀酸酐、由上述不飽和羧酸得到的酸酐等不飽和羧酸酐、由上述不飽和羧酸得到 的鹵化物等不飽和羧酸鹵化物，4-環(huán)氧-1-丁烯、5-環(huán)氧-1-戊烯、6-環(huán)氧-1-己烯、7-環(huán)氧-1-庚烯、8-環(huán)氧-1-辛烯、9-環(huán)氧-1-壬烯、10-環(huán)氧-1-癸烯、11-環(huán)氧-1-十一碳烯等不飽和 環(huán)氧化合物，乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷等乙烯性不飽和硅烷化合物等。
[0059]作為上述含羥基烯烴，只要是含有羥基的烯烴系化合物就沒有特別限制，可以舉 出例如末端羥基化烯烴系化合物。作為末端羥基化烯烴系化合物，可以舉出乙烯醇、烯丙 醇、羥基化-1-丁烯、羥基化-1-戊烯、羥基化-1-己烯、羥基化-1-辛烯、羥基化-1-癸烯、羥基 化碳稀、羥基化-I -十二碳稀、羥基化-I-十四碳稀、羥基化-I-十六碳稀、羥基化-I-十八碳烯、羥基化-1-二十碳烯等碳原子數(shù)2~20、優(yōu)選為2~15的直鏈狀羥基化-α-烯烴;羥 基化 _3_甲基-1-丁稀、羥基化_3_甲基-1-戊稀、羥基化_4_甲基-1-戊稀、羥基化_3_乙基-1-戊烯、羥基化-4，4-二甲基-1 -戊烯、羥基化-4-甲基-1 -己烯、羥基化-4，4-二甲基-1 -己烯、 羥基化-4-乙基-1-己烯、羥基化-3-乙基-1-己烯等優(yōu)選碳原子數(shù)為5~20、更優(yōu)選碳原子數(shù) 為5~15的支鏈狀羥基化-α-烯烴。
[0060] 作為上述鹵化烯烴，可以舉出具有氯、溴、碘等周期表第VIIA族原子的鹵化-α-烯 經(jīng)，具體而言，可以舉出鹵化乙稀、鹵化-1-丁稀、鹵化-1-戊稀、鹵化-1-己稀、鹵化-1-辛稀、 鹵化-1-癸稀、鹵化-1-十二碳稀、鹵化碳稀、鹵化-I -十四碳稀、鹵化-I-十六碳稀、 鹵化-1-十八碳烯、鹵化-1-二十碳烯等碳原子數(shù)為2~20、優(yōu)選為2~15的直鏈狀鹵化-α-烯 烴；鹵化-3-甲基-1-丁烯、鹵化-4-甲基-1-戊烯、鹵化-3-甲基-1-戊烯、鹵化-3-乙基-1-戊 烯、鹵化-4,4_二甲基-1-戊烯、鹵化-4_甲基-1-己烯、鹵化-4,4_二甲基-1-己烯、鹵化-4_乙 基-1-己烯、鹵化-3-乙基-1-己烯等優(yōu)選碳原子數(shù)為5~20、更優(yōu)選碳原子數(shù)為5~15的支鏈 狀鹵化-α-稀經(jīng)。
[0061] 4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b)中的α-烯烴可以是單獨1種，也可以是2種以上 的組合。
[0062] 作為4-甲基-1-戊烯· α_烯烴共聚物(b)中的α_烯烴，特別適宜的是乙烯、丙烯、1-丁稀、I-戊稀、I-己稀、3-甲基-1-丁稀、3-甲基-1-戊稀、1-辛稀、1-癸稀、1-十一碳稀、1-十 二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片 烯、四環(huán)十二碳烯、羥基化-1-十一碳烯。進而，從柔軟性、應(yīng)力吸收性、應(yīng)力緩和性等觀點出 發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為2~10的直鏈狀α-烯烴，更優(yōu)選乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯以及 1-辛烯。其中，從還能夠得到高應(yīng)力吸收性、聚烯烴改性性的觀點考慮，優(yōu)選乙烯和丙烯，特 別優(yōu)選丙烯。
[0063] 4-甲基-1-戊烯· α_烯烴共聚物(b)可以根據(jù)需要具有由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu) 單元。關(guān)于非共輒多烯，與上述乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物(a)中的非共輒多烯是同 樣的。
[0064] 4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b)，可以在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)包含其它 共聚成分。
[0065] 作為4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b)，優(yōu)選的是，由4-甲基-1-戊烯衍生的結(jié)構(gòu) 單元(i)、由選自除了4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2~20的α-烯烴中的至少1種以上α-烯 烴衍生的結(jié)構(gòu)單元（? )以及可選地由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu)單元（m)的含有比率為如下 所示的4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b-Ι)。即，作為4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物(b-1)中的結(jié)構(gòu)單元(i)、結(jié)構(gòu)單元（?? )以及結(jié)構(gòu)單元（iii)的含有比率，將結(jié)構(gòu)單元(i)、（ ?? )以 及（iii )的合計設(shè)為100摩爾％時，結(jié)構(gòu)單元（i)為16~95摩爾％、結(jié)構(gòu)單元（ii )為5~84摩 爾％、結(jié)構(gòu)單元（iii )為0~10摩爾％，優(yōu)選結(jié)構(gòu)單元(i)為26~90摩爾％、結(jié)構(gòu)單元（i )為10 ~74摩爾％、結(jié)構(gòu)單元（iii )為0~7摩爾％，進一步優(yōu)選結(jié)構(gòu)單元（i)為61~85摩爾％、結(jié)構(gòu) 單元（? )為15~39摩爾％、結(jié)構(gòu)單元（iii )為0~5摩爾％。
[0066] 本發(fā)明的隔音材料中，除了軟質(zhì)材料(A)和樹脂(B)以外，還可以在不妨礙本發(fā)明 目的的范圍內(nèi)含有軟化材料、增強材料、填充材料、加工助劑、活化劑、吸濕劑等。
[0067] 軟化材料可根據(jù)其用途來適宜地選擇，可以單獨使用或混合2種以上來使用。作為 軟化材料的具體例，可以舉出石蠟油等操作油（例如，"DIANA PROCESS OIL PS-430"（商品 名，出光興產(chǎn)株式會社制)等）、潤滑油、液體石蠟、石油瀝青以及凡士林等石油系軟化材料； 煤焦油以及煤焦油瀝青等煤焦油系軟化材料;蓖麻油、亞麻籽油、菜籽油、大豆油以及椰子 油等脂肪油系軟化材料;蜂蠟、巴西棕櫚蠟以及羊毛脂等蠟類;蓖麻醇酸、棕櫚酸、硬脂酸、 硬脂酸鋇、硬脂酸鈣以及月桂酸鋅等脂肪酸或其鹽;環(huán)烷酸、松油以及松香或其衍生物;萜 烯樹脂、石油樹脂、無規(guī)聚丙烯以及香豆酮-茚樹脂等合成高分子物質(zhì);鄰苯二甲酸二辛酯、 己二酸二辛脂以及癸二酸二辛脂等酯系軟化材料;此外微晶蠟、液態(tài)聚丁二烯、改性液態(tài)聚 丁二烯、液態(tài)聚硫橡膠、烴系合成潤滑油、妥爾油、以及代用品（油膏）等。其中，優(yōu)選石油系 軟化材料，特別優(yōu)選操作油，其中優(yōu)選石蠟油。
[0068]相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，軟化材料的配合量通常為5~150質(zhì)量份，優(yōu)選為 10~120質(zhì)量份，更優(yōu)選為20~100質(zhì)量份。
[0069]作為增強材料，具體而言，可以使用市售的"旭#55G"以及"旭#50HG"（商品名： Asahi Carbon株式會社制）、"SEAST (商品名）"系列：SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、 MT等炭黑（Tokai Carbon株式會社制）、將這些炭黑用硅烷偶聯(lián)劑等進行了表面處理的物 質(zhì)、二氧化硅、活性化碳酸鈣、微粉滑石、微粉硅酸等。其中，優(yōu)選"旭#55G"、"旭#50HG"、 "SEAST ΗΑΓ 的炭黑。
[0070] 作為填充材料，可以使用輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、滑石、粘土等。其中，優(yōu)選重質(zhì) 碳酸鈣。作為重質(zhì)碳酸鈣，可以使用市售的"WHITON SB"（商品名，白石鈣株式會社)等。
[0071] 相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，增強材料和填充材料的配合量各自通常為30~ 300質(zhì)量份，優(yōu)選為50~250質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為70~230質(zhì)量份。
[0072] 作為加工助劑，可以廣泛使用一般作為加工助劑配合在橡膠中的加工助劑。具體 而言，可以舉出蓖麻醇酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣以及酯類 等。其中，優(yōu)選硬脂酸。相對于軟質(zhì)材料(A)100質(zhì)量份，加工助劑通常以10質(zhì)量份以下、優(yōu)選 以8.0質(zhì)量份以下、進一步優(yōu)選以5.0質(zhì)量份以下的量適宜地配合。
[0073] 活化劑可以根據(jù)用途而適宜地選擇，可以單獨使用也可以混合2種以上來使用。作 為活化劑的具體例子，可以舉出二正丁胺、二環(huán)己胺、單乙醇胺、"ACTING B"（商品名，吉富 制藥株式會社制）、"ACTING SL"（商品名，吉富制藥株式會社制）等胺類;二乙二醇、聚乙二 醇（例如，"PEG#4000"（Lion株式會社制））、卵磷脂、偏苯三酸三烯丙酯、脂肪族以及芳香族 駿酸的鋅化合物（例如，"Struktol activator 73"、"Struktol IB 531" 以及"Struktol FA541"（商品名：Schill&Seilacher公司制））等活化劑；"ΖΕ0ΝΕΤ ZP"（商品名，日本ΖΕΟΝ株 式會社制)等過氧化鋅調(diào)節(jié)物;十八烷基三甲基溴化銨、合成水滑石、特殊的季銨化合物(例 如，"ARQUAD 2HF"（商品名，LION ΑΚΖ0株式會社制））等。其中，優(yōu)選聚乙二醇（例如，"PEG# 4000"（Lion株式會社制））、"ARQUAD 2ΗΓ?；罨瘎┑呐浜狭肯鄬τ谲涃|(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份， 通常為0.2~10質(zhì)量份，優(yōu)選為0.3~5質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.5~4質(zhì)量份。
[0074] 吸濕劑可以根據(jù)用途而適宜地選擇，可以單獨使用也可以混合2種以上來使用。作 為吸濕劑的具體例子，可以舉出氧化鈣、硅凝膠、硫酸鈉、分子篩、沸石、白炭黑等。其中，優(yōu) 選氧化鈣。吸濕劑的配合量相對于軟質(zhì)材料(A)100質(zhì)量份，通常為0.5~15質(zhì)量份，優(yōu)選為 1.0~12質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為1.0~10質(zhì)量份。
[0075] 本發(fā)明的隔音材料可以通過混煉上述成分而得到。本發(fā)明的隔音材料對形狀沒有 特別限制。例如，將本發(fā)明的隔音材料利用壓延輥法、T模擠出法等片成型法來成型為片狀。 本發(fā)明的隔音材料通過制成片的形狀而能夠用作隔音片。此外，通過使用用于形成預(yù)定形 狀的成型體的模具將所得到的片壓縮成型，從而能夠制成所希望形狀的隔音材料。
[0076] 就本發(fā)明的隔音材料而言，當(dāng)包含乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物等能夠交聯(lián) 的成分時，這些成分可以交聯(lián)。進行交聯(lián)時，在能夠交聯(lián)的上述成分中添加硫化劑，進行混 煉。即，本發(fā)明的隔音材料還可以使用硫化劑將包含軟質(zhì)材料(A)和樹脂(B)的組合物交聯(lián) 來得到。
[0077] 作為硫化劑(交聯(lián)劑），可以使用硫系化合物、有機過氧化物、酚醛樹脂、肟化合物 等。
[0078] 作為硫系化合物，可以例示硫、氯化硫、二氯化硫、二硫化嗎啉、二硫化烷基苯酚、 二硫化四甲基秋蘭姆、二硫代氨基甲酸硒等。作為硫系化合物，優(yōu)選硫、二硫化四甲基秋蘭 姆。相對于軟質(zhì)材料(A)100質(zhì)量份，硫系化合物通常配合0.3~10質(zhì)量份，優(yōu)選配合0.5~ 5.0質(zhì)量份，進一步優(yōu)選配合0.7~4.0質(zhì)量份。
[0079] 作為上述有機過氧化物，可以例示二枯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基 過氧化）己烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧化）己烷、2，5-二乙基-2，5-二（叔丁基過氧 化)-3-己炔、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化_3,3,5_三甲基環(huán)己烷、叔丁基過氧化氫 等。其中，優(yōu)選二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化-3，3，5-三甲基環(huán)己 烷。有機過氧化物的配合量相對于軟質(zhì)材料(A)100g，通常為0.001~0.05摩爾，優(yōu)選為 0.002~0.02摩爾，進一步優(yōu)選為0.005~0.015摩爾。
[0080]使用硫系化合物作為硫化劑時，優(yōu)選并用硫化促進劑。作為硫化促進劑，可以舉出 N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N'_二異丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-巰基苯并噻唑(例如，"SANCELER M"（商品名，三新化學(xué)工業(yè)株式會社 制)等）、2-(4-嗎啉代二硫基)苯并噻唑（例如，"NOCCELER MDB-P"（商品名，三新化學(xué)工業(yè)株 式會社制)等）、2_( 2，4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-( 2，6-二乙基-4-嗎啉代硫基)苯并噻 唑、二硫化二苯并噻唑等噻唑系；二苯基胍、三苯基胍、二鄰甲苯基胍等胍系；乙醛-苯胺縮 合物、丁醛-苯胺縮合物、醛胺系；2-巰基咪唑啉等咪唑啉系；二乙基硫脲、二丁基硫脲等硫 脲系；一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆等秋蘭姆系；二甲基二硫代氨基甲酸鋅、 二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅(例如，"SANCELER PZ"（商品名，三新 化學(xué)工業(yè)株式會社制）、"SANCELER BZ"（商品名，三新化學(xué)工業(yè)株式會社制）等）、二乙基二 硫代氨基甲酸碲等二硫代酸鹽系;亞乙基硫脲(例如，"SANCELER BUR"（商品名，三新化學(xué)工 業(yè)株式會社制）、"SANCELER 22-C"(商品名，三新化學(xué)工業(yè)株式會社制)等）、N，N ' -二乙基硫 脲等硫脲系;二丁基黃原酸鋅等黃原酸鹽系;其它鋅白（例如，"META-Z102"（商品名，井上石 灰工業(yè)株式會社制)等氧化鋅)等。
[0081] 這些硫化促進劑的配合量相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，通常為0.1~20質(zhì)量份， 優(yōu)選為0.2~15質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份。
[0082] 進行硫化時，可以進一步使用硫化助劑。硫化助劑可以根據(jù)用途而適宜地選擇，可 以單獨使用也可以混合2種以上來使用。作為硫化助劑的具體例子，可以舉出氧化鎂、鋅白 (例如，"META-Z102"（商品名，井上石灰工業(yè)株式會社制)等氧化鋅)等。相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，其配合量通常為1~20質(zhì)量份。作為硫化助劑，還可以舉出對苯醌二肟等苯醌二 肟系；乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等丙烯酸系；鄰苯二甲酸二烯 丙酯、異氰脲酸三烯丙酯等烯丙基系;此外馬來酰亞胺系;二乙烯基苯等。
[0083]本發(fā)明的隔音材料的整體或一部分可以是發(fā)泡體。上述發(fā)泡體可以是硫化發(fā)泡 體。本發(fā)明的隔音材料通過使其至少一部分成為發(fā)泡體，從而能夠有效地作為例如汽車的 海綿狀密封產(chǎn)品、特別是作為天候密封條使用。
[0084]將本發(fā)明的隔音材料制成發(fā)泡體時，在上述成分中添加發(fā)泡劑而進行發(fā)泡。作為 發(fā)泡劑，可以舉出碳酸氫鈉、碳酸鈉等無機系發(fā)泡劑;N，N'_二亞硝基五亞甲基四胺、N，N'_ 二亞硝基對苯二甲酰胺等亞硝基化合物;偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈等偶氮化合物;苯磺 酰肼、4,4'_氧代雙(苯磺酰肼)等肼化合物;疊氮化鈣、4,4'_二苯基二磺?；B氮化物等疊 氮化合物等有機發(fā)泡劑。
[0085]發(fā)泡劑的配合量相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，通常為3~30質(zhì)量份，優(yōu)選為4~ 20質(zhì)量份。作為發(fā)泡劑，可以使用例如市售的VINYFOR AC#3M(商品名，永和化成工業(yè)株式會 社，偶氮二甲酰胺(縮寫ADCA))、VINYF0R AC#3C-K2(商品名，永和化成工業(yè)株式會社，偶氮 二甲酰胺（縮寫ADCA))、CELLMIC C-2(商品名，三協(xié)化成株式會社，偶氮二甲酰胺（縮寫 ADCA))、NE0CELLB0RN N#1000M(商品名，永和化成工業(yè)株式會社，4,4'_氧代雙(苯磺酰肼） (縮寫0BSH))等。
[0086] 此外，還可以與發(fā)泡劑一起使用發(fā)泡助劑。作為發(fā)泡助劑，可以舉出例如水楊酸、 鄰苯二甲酸、硬脂酸、草酸、檸檬酸等有機酸及其鹽，脲及其衍生物等。相對于軟質(zhì)材料(A) 100質(zhì)量份，發(fā)泡助劑的配合量通常為0.1~5質(zhì)量份、優(yōu)選為0.3~4質(zhì)量份。作為發(fā)泡助劑， 可以使用例如市售的CELLPASTE K5 (商品名，永和化成工業(yè)株式會社，脲）、FE-507 (商品名， 永和化成工業(yè)株式會社，碳酸氫鈉)等。
[0087] 本發(fā)明的隔音材料為硫化發(fā)泡體的情況下，使包含上述成分、硫化劑以及發(fā)泡劑 等的組合物硫化發(fā)泡。作為硫化發(fā)泡的一個例子，可舉出如下方法:使用安裝在管狀模具上 的擠出機將上述組合物擠出，成型為管狀。將所得到的成型體，在成型的同時導(dǎo)入硫化槽 內(nèi)，例如在230°C加熱5分鐘，從而進行交聯(lián)和發(fā)泡，能夠得到管狀發(fā)泡體(海綿）。
[0088] 如上所述，本發(fā)明的隔音材料為在不形成復(fù)雜形狀并且輕質(zhì)的同時還實現(xiàn)優(yōu)異隔 音特性的材料，因此能夠用于各種用途。例如，包含本發(fā)明的隔音材料的汽車用密封材料、 建筑用密封材料、鐵道車輛用密封材料、船舶用密封材料以及飛機用密封材料等會成為優(yōu) 異的隔音產(chǎn)品。
[0089] 實施例
[0090] 以下，根據(jù)實施例對本發(fā)明進行進一步具體的說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。 下表中成分有關(guān)的數(shù)值表不質(zhì)量份。
[0091] (配合材料）
[0092] 在實施例和比較例中所使用的配合材料如下所示。
[0093] A)軟質(zhì)材料
[0094] A-1)EPDM(商品名：三井EPT 1045(三井化學(xué)（株）制），乙烯含量：58wt%，二環(huán)戊二 烯含量:5 · Owt %，門尼粘度[ML1+4( 100 °C) ]: 38)
[0095] A-2)EPDM(商品名：三井ΕΡΤ 8030M(三井化學(xué)（株）制），EPDM，由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單 元含量:47質(zhì)量％，由5-亞乙基-2-降冰片稀(ENB)衍生的結(jié)構(gòu)單元含量:9.5質(zhì)量％，門尼粘 度[ML 1+4(100°C)]:32)
[0096] A-3)通過下述聚合例1得到的EPDM
[0097] [聚合例1]
[0098]使用具備攪拌葉片的容積300L的聚合器，在80°C連續(xù)進行由乙烯、丙烯、5-亞乙 基-2-降冰片烯(ENB)以及5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)組成的四元共聚反應(yīng)。使用己烷(最 終濃度:90.8重量％ )作為聚合溶劑，使乙烯濃度為3.1重量％、丙烯濃度為4.6重量％、ENB 濃度為1.4重量％、以及VNB濃度為0.11重量％，將它們連續(xù)供給。一邊將聚合壓力保持于 O.SMPa，一邊連續(xù)供給作為主催化劑的茂金屬系催化劑即[N-(l，l-二甲基乙基)-1，1_二甲 基-1-[(1，2,3,3厶，8厶-11)-1，5,6,7-四氫-2-甲基-5-苯并二茚-1-基]胺化硅烷（2-)-_] [(1，2，3，4-n)_l，3-戊二烯]-鈦，使其濃度成為0.0013mmol/L。此外，各自連續(xù)地供給作為 共催化劑的（C 6H5)3CB(C6F5)4使其濃度成為0.0066mmol/L，作為有機鋁化合物的三異丁基鋁 (TIBA)使其濃度成為0.0154mmol/L。這里，上述茂金屬系催化劑是按照國際公開第98/ 49212號小冊子所記載的方法合成而得到。
[0099]通過如上所述，得到包含由乙烯、丙烯、ENB和VNB合成的共聚物橡膠10.8重量％的 聚合反應(yīng)液。在從聚合器下部抽出的聚合反應(yīng)液中添加少量的甲醇，使聚合反應(yīng)停止，通過 汽提處理將共聚物橡膠從溶劑分離后，在80°C減壓干燥一天一夜，得到乙烯?丙烯?非共 輒二烯無規(guī)共聚物。該共聚物中由乙烯衍生的結(jié)構(gòu)單元含量為46質(zhì)量％、由5-亞乙基-2-降 冰片烯(ENB)和5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)衍生的合計的結(jié)構(gòu)單元含量為11.6質(zhì)量％，該 共聚物的門尼粘度[ML 1+4( 160 °C)]為74。
[0100] A-4)丁基橡膠（IIR)(商品名：JSR Butyl 268(JSR社(株)制），不飽和度(摩爾％): 1 · 5 %，門尼粘度[ML1+8(125 °C) ]: 51)
[0101] A-5)苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)(商品名：SBR 1502(日本Zeon(株）制），結(jié)合苯乙烯 量:23.5%，門尼粘度[1^1+4(100°(：)]:52)
[0102] A-6)丙稀腈丁二稀橡膠(NBR)(商品名：Nipol 1042(日本Zeon(株）制），結(jié)合丙稀 腈量:33.5%，門尼粘度[ML1+4(100°C)] :77.5)
[0103] B)樹脂
[0104] B-1)通過下述聚合例2得到的聚合物
[0105] [聚合例2]
[0106]向充分進行了氮取代的容量1.5升的帶有攪拌葉片的SUS制高壓釜中，在23°C加入 正己烷300ml (在干燥氮氣氛下、在活性氧化鋁上進行干燥而成）、4_甲基-1-戊烯450ml。向 該高壓釜中加入三異丁基鋁(TIBAL)的1. Ommol/ml甲苯溶液0.75ml，使攪拌機運行。
[0107]接著，將高壓釜加熱至內(nèi)溫60°C，用丙烯加壓以使全壓成為0.40MPa(表壓）。接下 來，將預(yù)先調(diào)制好的包含按A1換算為lmmol的甲基鋁氧烷、O.Olmmol的二苯基亞甲基（1-乙 基-3-叔丁基-環(huán)戊二烯基）（2，7-二叔丁基-芴基)二氯化鋯的甲苯溶液0.34ml，利用氮壓入 高壓釜，開始聚合。聚合反應(yīng)中調(diào)節(jié)溫度以使高壓釜內(nèi)溫成為60°C。聚合開始60分鐘后，利 用氮將甲醇5ml壓入高壓釜，停止聚合，將高壓釜降壓至大氣壓。一邊攪拌反應(yīng)溶液，一邊向 反應(yīng)溶液中注入丙酮，使聚合物析出。
[0108]將過濾反應(yīng)溶液而得到的包含溶劑的聚合物塊，在100°C且減壓下干燥12小時。所 得到的聚合物為36.9g，聚合物中的由4-甲基-1-戊烯衍生的結(jié)構(gòu)單元含量為72mol %，由丙 烯衍生的結(jié)構(gòu)單元含量為28mol%。通過凝膠滲透色譜(GPC)測定的重均分子量(Mw)為337， 000，tanS-Tg為28 °C，tanS最大值為2 · 4 〇
[0109] B-2)氫化苯乙烯?異戊二烯·苯乙烯共聚物(商品名:HYBRAR 5127(Kuraray(株） 制），tan5-Tg: 18°C，tan5最大值:0.8)
[0110] B-3)氫化苯乙烯系熱塑性彈性體(商品名：S · 0 ·E · L605(旭化成(株)制），tanS-Tg: 16°C，tan5最大值：1 · 5)
[0111] C)硫化助劑
[0112] C-1)氧化鋅2種(三井金屬礦業(yè)(株)制）
[0113] C-2)活性鋅白（商品名:META-Z 102(井上石灰工業(yè)(株)制））
[0114] D)加工助劑
[0115] 硬脂酸(商品名:粉末硬脂酸SAKURA(日油(株)制））
[0116] E)增強材料
[0117] 炭黑（商品名：旭#55G(Asahi Carbon(株）制））
[0118] F)填充材料
[0119] 碳酸鈣(商品名:WHITON SB(白石鈣(株)制））
[0120] G)活化劑
[0121] 聚乙二醇（商品名：PEG#4000(Lion(株）制））
[0122] H)軟化材料
[0123] 石錯油（商品名:Diana Process Oil PS_430(出光興產(chǎn)(株)制））
[0124] I)硫化劑
[0125] 硫(商品名:ALPHAGRAN S-50EN(東知(株)制））
[0126] J)硫化促進劑
[0127] J-1)秋蘭姆系硫化促進劑:二硫化四甲基秋蘭姆(商品名：SANCELER TT(三新化學(xué) 工業(yè)(株)制））
[0128] J-2)噻唑系硫化促進劑：2_巰基苯并噻唑（商品名：SANCELER M(三新化學(xué)工業(yè) (株)制））
[0129] J-3)次磺酰胺系硫化促進劑:N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（商品名：SANCELER NS-G (三新化學(xué)工業(yè)(株)制））
[0130] J-4)噻唑系硫化促進劑:二硫化二苯并噻唑(商品名：SANCELER DM(三新化學(xué)工業(yè) (株)制））
[0131] J-5)二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進劑：二丁基二硫代氨基甲酸鋅（商品名： SANCELER BZ(三新化學(xué)工業(yè)(株)制））
[0132] J-6)硫脲系硫化促進劑:2_咪唑啉-2-硫醇（商品名：SANCELER 22-C(三新化學(xué)工 業(yè)(株)制））
[0133] J-7)二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進劑：二乙基二硫代氨基甲酸碲（商品名： SANCELER TE-G(三新化學(xué)工業(yè)(株)制））
[0134] K)發(fā)泡劑
[0135] 4，4 ' -氧代雙（苯磺酰肼）（0BSH)(商品名：NE0CELLB0RN N#1000M(永和化成工業(yè) (株)制)）
[0136] L)吸濕劑
[0137] 氧化鈣(商品名:VESTA-18 (井上石灰工業(yè)(株)制））
[0138] (測定方法和評價方法）
[0139] 以下實施例和比較例中，各物性通過以下方法進行測定或評價。
[0140] a)動態(tài)粘彈性測定
[0141] 使用粘彈性測定裝置ARES(TAInstruments JAPAN Inc.公司制），在下述測定條件 下測定各材料的粘度的溫度相關(guān)性。將在該測定中得到的儲存彈性模量(G'）與損耗彈性模 量(G〃)之比（G〃/G'：損耗角正切)設(shè)為tanS。使tanS相對于溫度而繪圖的話，可得到向上凸 的曲線，即峰，將該峰的頂點的溫度設(shè)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即tanS-Tg，測定在該溫度下的極 大值。針對tan5觀察到2個峰的情況下，作為第1峰和第2峰來記錄雙方的tan5-Tg和極大值。
[0142] (測定條件）
[0143] 頻率（Frequency): 1 · 0Hz
[0144] 溫度（Temperature) :_7〇~8CTC
[0145] 升溫速率(Ramp Rate) :4.0°C/分鐘
[0146] 應(yīng)變(Strain) :0.5%
[0147] b)隔音特性試驗
[0148] 從壓片和管狀海綿成型品沖裁出試驗片，使用內(nèi)徑29mm Φ的4206-T型聲管 (Bruel&Kjaer制）和測定用軟件（PULSE Material Testing Type 7758、Bruel&Kjaer制）測 定垂直入射透射損耗，求出在1~4kHz以及4~6kHz時的平均透射損耗。
[0149] c)比重、試驗片重量
[0150] 對于在隔音特性試驗中使用的試驗片，在25°C氣氛下，使用自動比重計(東洋精機 制作所制:M-1型)進行質(zhì)量測定，并且基于空氣中和純水中的質(zhì)量之差進行比重測定。
[0151] [實施例1]
[0152] 使用MIXTRON BB MIXER((株)神戶制鋼所公司制，BB-4型，容積2.95L，轉(zhuǎn)子4而）， 將軟質(zhì)材料A-1(EPDM)100質(zhì)量份、樹脂B-1 40質(zhì)量份、硫化助劑c-l(氧化鋅)5質(zhì)量份、加工 助劑（硬脂酸）1質(zhì)量份混煉?；鞜捠窃谵D(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)50rpm、上頂栓壓力（floating weight pressure) 3kg/cm2、混煉時間5分鐘的條件下進行，混煉排出溫度為148°C 〇
[0153] 接下來，確認(rèn)上述混煉后的配合物的溫度成為40°C以下后，向上述配合物中添加 硫化促進劑J_l(二硫化四甲基秋蘭姆）1質(zhì)量份、硫化促進劑J-2(2-巰基苯并噻唑)0.5質(zhì)量 份、硫化劑(硫黃H. 5質(zhì)量份，利用8英寸雙輥混煉機進行混煉。混煉條件如下設(shè)定:輥溫度 為前輥/后輥:50°C/50°C，前輥的旋轉(zhuǎn)數(shù)為12.5rpm，后輥的旋轉(zhuǎn)數(shù)為10.4rpm。將混煉物壓 出成片狀后，使用熱壓機在160°C加熱硫化20分鐘，從而得到厚度2_的硫化片(壓片）。使用 該硫化片進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表1。
[0154] [比較例1~6]
[0155] 關(guān)于比較例1~6,除了將配合組成變更為表1所示那樣的配合組成以外，在與實施 例1相同的條件下制作硫化片(壓片），進行上述測定和評價。其中，比較例2中，使用乙烯-α_ 烯烴共聚物（商品名：TAFMER DF605(三井化學(xué)（株）制），tanS-Tg:-46°C，tanS最大值:〇. 5) 來替代樹脂(B)。將結(jié)果示于表1。
[0156] 此外，針對實施例1、比較例1~6的隔音特性，將試驗片質(zhì)量與平均透射損耗的關(guān) 系的結(jié)果示于圖1。圖1 (A)是針對1~4kHz、圖1 (B)是針對4~6kHz的結(jié)果。
[0157] 表1
[0159] 如表1和圖1所示，在人耳可以靈敏地聽到聲音的1~4kHz以及4~6kHz這樣的頻率 區(qū)域中，比較例1~6中，隨著用于測定的試驗片的質(zhì)量增加而透射損耗升高。實施例1中，確 認(rèn)到即使在試驗片的質(zhì)量與比較例1~6等同或比它輕的情況下，隔音特性也比比較例1~6 高。由該結(jié)果可知，本發(fā)明的隔音材料能夠在維持以往的隔音材料的隔音特性的情況下實 現(xiàn)輕質(zhì)化，或者能夠在維持以往的隔音材料的輕質(zhì)性的同時提高隔音特性。
[0160] [實施例2]
[0161] 使用8英寸雙輥混煉機，在前輥溫度/后輥溫度：70°C/70°C、前輥的旋轉(zhuǎn)數(shù) 12.5rpm、后輯的旋轉(zhuǎn)數(shù)10.4rpm這樣的混煉條件下，將軟質(zhì)材料A-4 (丁基橡膠）100質(zhì)量份、 樹脂B-1 40質(zhì)量份、硫化助劑C-l(氧化鋅)3質(zhì)量份、加工助劑(硬脂酸）1質(zhì)量份混煉至均勻 后，添加硫化促進劑J_l(二硫化四甲基秋蘭姆)1質(zhì)量份、硫化劑(硫黃)1.75質(zhì)量份，進一步 混煉至均勻。然后將混煉物壓出成片狀，使用熱壓機在160°C加熱硫化30分鐘，從而得到厚 度2mm的硫化片(壓片）。使用該硫化片進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表2。
[0162] [比較例 7、8]
[0163] 關(guān)于比較例7、8,除了將配合組成變更為表2所示那樣的配合組成以外，在與實施 例2相同的條件下制作硫化片(壓片），進行上述測定和評價。其中，比較例8中，使用乙烯-α-烯烴共聚物（商品名：TAFMER DF605(三井化學(xué)（株）制），tanS-Tg:-46°C，tanS最大值:〇. 5) 來替代樹脂(B)。將結(jié)果示于表2。
[0164] 表2
[0166] 根據(jù)隔音特性試驗的結(jié)果可知，如表2所示，在1~4kHz以及4~6kHz的區(qū)域中，實 施例2盡管試驗片的質(zhì)量比比較例7、8輕，但隔音特性均比比較例7、8優(yōu)異。
[0167] [實施例3]
[0168] 使用8英寸雙輥混煉機，在前輥溫度/后輥溫度：7 0 °C / 7 0 °C、前輥的旋轉(zhuǎn)數(shù) 12.5rpm、后輯的旋轉(zhuǎn)數(shù)10.4rpm這樣的混煉條件下，將軟質(zhì)材料A-5 (苯乙稀丁二稀橡膠） 100質(zhì)量份、樹脂B-1 40質(zhì)量份、硫化助劑C-l(氧化鋅)3質(zhì)量份、加工助劑(硬脂酸）1質(zhì)量份 混煉至均勻后，添加硫化促進劑J-3(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺）1質(zhì)量份、硫化劑(硫 黃)1.75質(zhì)量份，進一步混煉至均勻。然后將混煉物壓出成片狀，使用熱壓機在160°C加熱硫 化30分鐘，從而得到厚度2mm的硫化片(壓片）。使用該硫化片進行上述測定和評價。將結(jié)果 不于表3。
[0169] [比較例 9、10]
[0170] 關(guān)于比較例9、10,除了將配合組成變更為表3所示那樣的配合組成以外，在與實施 例3相同的條件下制作硫化片(壓片），進行上述測定和評價。其中，在比較例10中使用乙烯-α-烯烴共聚物（商品名：TAFMER DF605(三井化學(xué)（株）制），tanS-Tg: -46°C，tanS最大值： 0.5)來替代樹脂(B)。將結(jié)果示于表3。
[0171] 表3
[0173] 根據(jù)隔音特性試驗的結(jié)果可知，如表3所示，在1~4kHz以及4~6kHz的區(qū)域中，實 施例3盡管試驗片的質(zhì)量比比較例9、10輕，但隔音特性均比比較例9、10優(yōu)異。
[0174] [實施例4]
[0175] 使用8英寸雙輥混煉機，在前輥溫度/后輥溫度：70°C/70°C、前輥的旋轉(zhuǎn)數(shù) 12.5rpm、后輯的旋轉(zhuǎn)數(shù)10.4rpm這樣的混煉條件下，將軟質(zhì)材料A-6 (丙稀腈丁二稀橡膠） 100質(zhì)量份、樹脂B-1 40質(zhì)量份、硫化助劑C-l(氧化鋅)3質(zhì)量份、加工助劑(硬脂酸）1質(zhì)量份 混煉至均勻后，添加硫化促進劑J-3(N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺）0.7質(zhì)量份、硫化劑 (硫黃）1.55質(zhì)量份，進一步混煉至均勻。然后將混煉物壓出成片狀，使用熱壓機在160°C加 熱硫化30分鐘，從而得到厚度2mm的硫化片(壓片）。使用該硫化片進行上述測定和評價。將 結(jié)果示于表4。
[0176] [比較例 11、12]
[0177] 關(guān)于比較例11、12,除了將配合組成變更為表4所示那樣的配合組成以外，在與實 施例4相同的條件下制作硫化片(壓片），進行上述測定和評價。其中，在比較例12中，使用乙 烯-α-烯烴共聚物(商品名：TAFMER DF605(三井化學(xué)(株)制），tanS-Tg: -46°C，tanS最大值： 0.5)來替代樹脂(B)。將結(jié)果示于表4。
[0178] 表4
[0180] 根據(jù)隔音特性試驗的結(jié)果可知，如表4所示，在1~4kHz以及4~6kHz的區(qū)域中，實 施例4盡管試驗片的質(zhì)量比比較例11、12輕，但隔音特性均比比較例11、12優(yōu)異。
[0181] [實施例5]
[0182] 使用MIXTRON BB MIXER((株)神戶制鋼所公司制，BB-4型，容積2.95L，轉(zhuǎn)子4而）， 將軟質(zhì)材料A-3(EPDM)100質(zhì)量份、樹脂B-1 40質(zhì)量份、硫化助劑C-2(活性鋅白）8質(zhì)量份、加 工助劑(硬脂酸)2質(zhì)量份、增強材料(炭黑)88質(zhì)量份、填充材料(碳酸鈣)50質(zhì)量份、活化劑 (聚乙二醇）1質(zhì)量份、軟化材料(石蠟油)71質(zhì)量份混煉?；鞜捠窃谵D(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)50rpm、上頂栓 壓力3kg/cm 2、混煉時間5分鐘的條件下進行，混煉排出溫度為152°C。
[0183] 在確認(rèn)上述混煉后的配合物的溫度成為40°C以下后，向上述配合物中添加硫化促 進劑J_4(二硫化二苯并噻唑）1.5質(zhì)量份、硫化促進劑J-5(二丁基二硫代氨基甲酸鋅)2質(zhì)量 份、硫化促進劑J-6(2-咪唑啉-2-硫醇）1質(zhì)量份、硫化促進劑J-7(二乙基二硫代氨基甲酸 碲)0.1質(zhì)量份、硫化劑(硫黃H. 5質(zhì)量份，使用14英寸雙輥混煉機進行混煉?；鞜挆l件如下 設(shè)定:$昆溫度為前輯/后輯:60 °C /55 °C、前輯的旋轉(zhuǎn)數(shù)為13rpm、后輯的旋轉(zhuǎn)數(shù)為11.5rpm。將 混煉物壓出成片狀后，使用熱壓機在180°C加熱硫化10分鐘，從而得到厚度2_的硫化片(壓 片）。使用該硫化片進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表5。
[0184] [實施例6~10]
[0185] 關(guān)于實施例6~10,除了將配合組成變更為表5所示那樣的配合組成以外，在與實 施例5相同的條件下制作硫化片(壓片），進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表5。
[0186] [比較例13~15]
[0187] 關(guān)于比較例13~15,除了將配合組成變更為表5所示那樣的配合組成以外，在與實 施例5相同的條件下制作硫化片(壓片），進行上述測定和評價。其中，在比較例14中，使用乙 烯-α-烯烴共聚物（TAFMER DF605 (三井化學(xué)（株）制），tanS-Tg: -46 °C，tanS最大值：〇 · 5)來 替代樹脂(B)，在比較例15中，使用聚烯烴系共聚物(商品名:ΝΟΤΙΟ SN0285(三井化學(xué)(株） 制），tanS-Tg: -10°C，tanS最大值:1.2)來替代樹脂(B)。將結(jié)果示于表5。
[0188] 表5
[0190] 根據(jù)隔音特性試驗的結(jié)果可知，如表5所示，在1~4kHz以及4~6kHz的區(qū)域中，實 施例5~10即使在試驗片的質(zhì)量比比較例13~15輕的情況下，隔音特性也均比比較例13~ 15優(yōu)異。
[0191] [實施例11]
[0192] 使用MIXTRON BB MIXER((株)神戶制鋼所公司制，BB-4型，容積2.95L，轉(zhuǎn)子4而）， 將軟質(zhì)材料A-3(EPDM)100質(zhì)量份、樹脂B-1 40質(zhì)量份、硫化助劑C-2(活性鋅白）8質(zhì)量份、加 工助劑(硬脂酸)2質(zhì)量份、增強材料(炭黑)88質(zhì)量份、填充材料(碳酸鈣)50質(zhì)量份、活化劑 (聚乙二醇）1質(zhì)量份、軟化材料(石蠟油)71質(zhì)量份、吸濕劑(氧化鈣)5質(zhì)量份混煉?；鞜捠窃?轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)數(shù)50rpm、上頂栓壓力3kg/cm2、混煉時間5分鐘的條件下進行，混煉排出溫度為152 Γ。
[0193] 在確認(rèn)上述混煉后的配合物的溫度成為40°C以下后，向上述配合物中添加發(fā)泡劑 (4，4 ' -氧代雙(苯磺酰肼））2.6質(zhì)量份、硫化促進劑J-4(二硫化二苯并噻唑）1.5質(zhì)量份、硫 化促進劑J_5(二丁基二硫代氨基甲酸鋅)2質(zhì)量份、硫化促進劑J-6(2-咪唑啉-2-硫醇）1質(zhì) 量份、硫化促進劑J_7(二乙基二硫代氨基甲酸碲)0.1質(zhì)量份、硫化劑(硫黃）1.5質(zhì)量份，使 用14英寸雙輥混煉機進行混煉?；鞜挆l件如下設(shè)定:輥溫度為前輥/后輥:60°C/55 °C、前輥 的旋轉(zhuǎn)數(shù)為13rpm、后輥的旋轉(zhuǎn)數(shù)為11.5rpm，將混煉物壓出成帶狀。
[0194] 接著，使用安裝有管狀模具（內(nèi)徑12mm、壁厚1 · 5mm)的60mm Φ擠出機，將所得到的 帶狀的組合物在模具溫度80°C、料筒溫度60°C的條件下擠出，成型為管狀。將該成型體在成 型的同時導(dǎo)入至230°C、lkHz的微波硫化槽，接下來導(dǎo)入至設(shè)定為250°C的直線式熱風(fēng)硫化 裝置(HAV)，加熱5分鐘，從而進行交聯(lián)和發(fā)泡，得到管狀海綿成型體。將該海綿成型體切割， 沖裁出試驗片，使用該試驗片進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表6。
[0195] [實施例12~I6]
[0196] 關(guān)于實施例12~16,除了將配合組成和硫化條件變更為表6所示那樣的配合組成 和硫化條件以外，在與實施例11相同的條件下制作管狀海綿成型體，得到試驗片。使用該試 驗片進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表6。
[0197] [比較例I6~20]
[0198] 關(guān)于比較例16~20,除了將配合組成和硫化條件變更為表6所示那樣的配合組成 和硫化條件以外，在與實施例11相同的條件下制作管狀海綿成型體，得到試驗片。使用該試 驗片進行上述測定和評價。將結(jié)果示于表6。
[0199] 此外，針對實施例11~16、比較例16~20的隔音特性，將試驗片質(zhì)量與平均透射損 耗的關(guān)系的結(jié)果示于圖12。圖2(A)為針對1~4kHz、圖2(B)為針對4~6kHz的結(jié)果。
[0200] 表 6
[0202] 如表6和圖2所示那樣，在人耳可以靈敏地聽到聲音的1~4kHz以及4~6kHz這樣的 頻率區(qū)域中，在比較例16~20中，隨著用于測定的試驗片的重量增加，透射損耗升高。在實 施例11~16中，與試驗片的質(zhì)量等同的比較例相比，可確認(rèn)隔音特性高。由該結(jié)果可知，本 發(fā)明的隔音材料能夠在維持以往的隔音材料的隔音特性的情況下實現(xiàn)輕質(zhì)化，或者能夠在 維持以往的隔首材料的輕質(zhì)性的同時提1?隔首特性。
【主權(quán)項】
1. 一種隔音材料，以下述比例包含通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗角正切tans的峰存 在于-60°C以上且小于0°C的溫度范圍的軟質(zhì)材料A、以及通過動態(tài)粘彈性測定求出的損耗 角正切tanS的峰存在于〇°C以上且60°C以下的溫度范圍的樹脂B，所述比例是，樹脂B相對于 軟質(zhì)材料A 100質(zhì)量份為1~50質(zhì)量份。2. 如權(quán)利要求1所述的隔音材料，軟質(zhì)材料A包含選自乙烯系橡膠、天然橡膠和二烯系 橡膠中的至少1種。3. 如權(quán)利要求1所述的隔音材料，軟質(zhì)材料A包含乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物a。4. 如權(quán)利要求3所述的隔音材料，乙烯· α-烯烴?非共輒多烯共聚物a中，由乙烯衍生 的結(jié)構(gòu)單元的含量為40~72質(zhì)量％，并且由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu)單元的含量為2~15質(zhì) 量％。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的隔音材料，樹脂B包含選自芳香族系聚合物、4-甲 基-1-戊烯· α-烯烴共聚物b、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚氨酯、聚（甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂和 聚酰胺中的至少1種。6. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的隔音材料，樹脂B包含4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚 物b-Ι，所述4-甲基-1-戊烯· α-烯烴共聚物b-Ι具有由4-甲基-1-戊烯衍生的結(jié)構(gòu)單元il6 ~95摩爾％、由選自除了4-甲基-1-戊烯以外的碳原子數(shù)2~20的α-烯烴中的至少1種以上 α-烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元i 5~84摩爾％、以及由非共輒多烯衍生的結(jié)構(gòu)單元m〇~10摩 爾％，其中，結(jié)構(gòu)單元i、?以及iii的合計為100摩爾％。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的隔音材料，使用硫化劑將包含軟質(zhì)材料A和樹脂B的 組合物交聯(lián)而得到。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的隔音材料，其特征為，上述隔音材料的至少一部分 為發(fā)泡體。9. 一種汽車用密封材料，包含權(quán)利要求1~8中任一項所述的隔音材料。10. -種建筑用密封材料，包含權(quán)利要求1~8中任一項所述的隔音材料。11. 一種鐵道車輛用密封材料，包含權(quán)利要求1~8中任一項所述的隔音材料。12. -種船舶用密封材料，包含權(quán)利要求1~8中任一項所述的隔音材料。13. -種飛機用密封材料，包含權(quán)利要求1~8中任一項所述的隔音材料。
【文檔編號】G10K11/162GK106030695SQ201580009118
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年3月18日
【發(fā)明人】竹內(nèi)文人, 石井雄二, 有野恭巨, 中辻亮, 豬股清秀, 坂井達彌
【申請人】三井化學(xué)株式會社