專利名稱：無鉛玻璃、用于電極被覆的玻璃粉末和等離子顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于ITO(摻錫氧化銦)、氧化錫等透明電極的絕緣被覆的無鉛玻璃、用于電極被覆的玻璃粉末和等離子顯示裝置(下稱PDP)。
背景技術(shù)：
近年來，薄型平板彩色顯示裝置引起了關(guān)注。在這樣的顯示裝置中，為了控制形成圖像的像素的顯示狀態(tài)，在各像素形成電極。作為這樣的電極，為了防止圖像質(zhì)量的低下，使用了在玻璃基板上形成了ITO或者氧化錫薄膜等的透明電極。
作為上述顯示裝置的顯示面使用的在玻璃基板表面形成的透明電極，為了實現(xiàn)精細的圖像被加工成細線狀。而且為了獨立控制每個像素，需要確保這樣精細加工的透明電極相互之間的絕緣性。但是，當玻璃基板的表面有水存在或玻璃基板中有堿的成分存在的情況下，有經(jīng)該玻璃基板的表面通過少許電流的狀況出現(xiàn)。對于防止這樣的電流，在透明電極之間形成絕緣層是有效的。另外，為了防止在透明電極問形成的絕緣層引起的圖像質(zhì)量的低下，這個絕緣層最好是透明的。
已知多種形成這樣的絕緣層的絕緣材料，尤其是既透明、可靠性又高的絕緣玻璃材料，被廣泛地采用。
最近作為大型平面彩色顯示裝置倍受期待的PDP中，由作為顯示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成單元，這些單元中通過使其發(fā)生等離子放電形成圖像。在上述的前基板的表面形成了透明電極，為了在等離子作用中保護該透明電極，必須用對等離子耐久性強的玻璃對上述的透明電極進行被覆。
用于這樣的電極被覆的玻璃通常是制成玻璃粉末使用的。例如，通過在上述玻璃粉末中根據(jù)需要添加填充物等后，再與樹脂、溶劑等混合形成玻璃糊料，然后將這種玻璃糊料涂布到形成了透明電極的玻璃基板上再燒結(jié)的方法或者將上述玻璃粉末與樹脂混合、再根據(jù)需要混合填充物等而得到的漿料制成生坯板(green sheet)，再把它層壓到形成了透明電極的玻璃基板上后燒結(jié)的方法等方法對前述透明電極進行被覆。
對于電極被覆用玻璃，除了前面提到的電絕緣性之外，還要求其具備以下的特性，例如，軟化點Ts為450～650℃，50～350℃范圍內(nèi)的平均線膨脹系數(shù)α為60×10-7～90×10-7/℃，燒結(jié)得到的電極被覆玻璃層的透明度高，介電常數(shù)低等，以往提出了各種玻璃。
更進一步，近年來不含鉛的玻璃受到期待，例如，日本專利特開2002-249343號公報的表1中揭示的，用質(zhì)量百分比表示，由34.0％的B2O3、4.4％的SiO2、49.9％的ZnO、3.9％的BaO、7.8％的K2O形成的電極被覆用玻璃。
上述不含鉛的電極被覆用玻璃所被覆的附有ITO膜的玻璃的可視光透射率達到74％。
近年來，希望開發(fā)出能夠比該可視光透射率更高、介電常數(shù)可更低的無鉛玻璃和電極被覆用玻璃粉末，以及具有通過該無鉛玻璃或者使用這種電極被覆用玻璃粉末進行了電極被覆的前基板的PDP。
本發(fā)明的目的是提供解決這一問題的無鉛玻璃、電極被覆用玻璃粉末及PDP。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供無鉛玻璃(本發(fā)明的玻璃1)，用以下述氧化物為基準的摩爾％表示，所述玻璃實質(zhì)上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、O～10％的Na2O+K2O、0～9％的Bi2O3、0～2％的CuO+CeO2形成，(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，含有MgO或CaO的情況下MgO+CaO小于等于8摩爾％。
而且，本發(fā)明提供無鉛玻璃(本發(fā)明的玻璃2)，用以下述氧化物為基準的摩爾％表示，所述玻璃實質(zhì)上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、O～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、0～10％的Na2O+K2O、0～2％的CuO+CeO2形成，不含Bi2O3。
另外，本發(fā)明提供PDP(本發(fā)明的PDP)，它是由作為顯示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了單元的PDP，構(gòu)成前基板的玻璃基板上的透明電極由前述無鉛玻璃被覆。
另外，本發(fā)明提供PDP(本發(fā)明的PDP2)，由作為顯示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了單元的PDP，構(gòu)成背基板的玻璃基板上的電極由前述無鉛玻璃被覆。
另外，本發(fā)明提供由前述無鉛玻璃的粉末形成的電極被覆用玻璃粉末。
實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的無鉛玻璃(下稱本發(fā)明的玻璃)適用于電極被覆。下面就將本發(fā)明的玻璃作為電極被覆用玻璃應(yīng)用的情況進行說明，但本發(fā)明的玻璃的用途并不局限于此。另外，作為電極被覆用玻璃使用的情況下本發(fā)明的玻璃通常制成粉末狀，這種粉末狀的玻璃是本發(fā)明的電極被覆用玻璃粉末。
本發(fā)明的玻璃通常制成粉末狀使用。例如，將本發(fā)明的玻璃粉末用賦予印刷性的有機載色劑(vehicle)制成玻璃糊料，在形成于玻璃基板上的電極上涂布上述玻璃糊料，然后燒結(jié)被覆電極。此外，可采用將乙基纖維素等粘合劑和有機載色劑溶于α-萜品醇等有機溶劑中而形成的材料。另外，也可以使用前面所述的生坯板法被覆電極。
對于PDP，本發(fā)明的玻璃適用于前基板的透明電極的被覆。這種情況下的PDP是本發(fā)明的PDP。另外，本發(fā)明的玻璃也可使用于PDP背基板的不透明電極的被覆。
另外，本發(fā)明的玻璃適用于PDP背基板的電極，特別是銀電極的被覆。還有，這種情況下的PDP是本發(fā)明的PDP2。
將本發(fā)明的玻璃用于PDP背基板的電極的被覆的情況下，作為電極被覆材料可使用在本發(fā)明的玻璃粉末中根據(jù)需要添加了耐熱顏料和陶瓷填料而形成的材料。
作為耐熱顏料，可例舉以鉻、銅為主的復合氧化物粉末、以鉻、鐵為主的復合氧化物粉末等黑色顏料，以及金紅石型氧化鈦粉末、銳鈦礦型氧化鈦粉末等白色顏料。
作為陶瓷填料，可例舉介電常數(shù)和燒結(jié)性可調(diào)整的二氧化硅粉末、氧化鋁粉末等。
還有，本發(fā)明的玻璃不限定于PDP的前基板或背基板的電極被覆，也適用于其它基板上的電極，特別是透明電極和銀電極的被覆。
本發(fā)明的PDP的前基板的玻璃基板上形成了透明電極，該玻璃基板的表面由本發(fā)明的玻璃被覆。
用于前基板的玻璃基板厚度通常為2.8mm，這種玻璃基板本身對波長550nm的光的透射率較好為90％。另外，其濁度較好為0.4％。
前述透明電極例如為寬0.5mm的帶狀，各個帶狀的電極互相平行構(gòu)成。各帶狀電極中心線間的距離例如為0.83～1.0mm，這種情況下，透明電極占玻璃基板表面的比例為50～60％。
本發(fā)明的PDP的前基板對于550nm的光的透射率(T550)較好為77％以上。T550未滿77％的話，則畫質(zhì)可能不佳，更好為79％以上，特別好為80％以上。
另外，其濁度較好在26％以下。濁度超過26％的話，則PDP的畫質(zhì)可能不佳，更好為20％以下。
本發(fā)明的PDP，如果是交流方式的話，則按照下面的方法制造。
在玻璃基板表面形成構(gòu)成圖案的透明電極和總線(一般為銀線)，然后在其上涂布本發(fā)明的玻璃粉末，燒結(jié)后形成玻璃層，最后作為保護膜形成氧化鎂層獲得前基板。另一方面，在別一玻璃基板的表面，形成構(gòu)成圖案的地址(address)用電極，然后在其上涂布本發(fā)明的玻璃粉末，燒結(jié)后形成玻璃層，接著在其上以條狀形成隔壁，再印刷、燒結(jié)熒光體層，制得背基板。形成前述玻璃層也可不使用玻璃糊料而使用生坯板法。
前基板和背基板的邊緣用分配器(dispenser)涂布密封材料，前述的透明電極和地址用電極對向組裝后，燒結(jié)形成為PDP。再將PDP內(nèi)部排氣，向放電空間(單元)內(nèi)封入Ne或He-Xe等放電氣體。
還有，上面的例子為交流方式的，本發(fā)明也能夠適用于直流方式的PDP。
本發(fā)明的PDP2例如按照下面的方法制造。即，上述本發(fā)明的PDP的制造方法中，涂布在透明電極和總線上的玻璃粉末并不限定于本發(fā)明的玻璃粉末，而涂布在地址用電極上的玻璃粉末使用本發(fā)明的玻璃粉末進行制造。
本發(fā)明的玻璃的Ts以450～650℃為佳。Ts超過650℃的情況下，通常使用的玻璃基板(?；瘻囟?50～620℃)可能會在燒結(jié)時變形。
在使用?；瘻囟葹?10～630℃的玻璃基板等的情況下，上述Ts在630℃以下為佳，更好為580～600℃。
在使用?；瘻囟葹?50～560℃的玻璃基板等的情況下，上述Ts較好是未滿580℃，且不低于530℃。
另外，在用于單層構(gòu)造的電極被覆玻璃層的情況下，上述Ts在520℃以上為佳，在550℃以上更好。在使用?；瘻囟葹?10～630℃的玻璃基板等的情況下，Ts在580℃以上最佳。
作為前述玻璃基板，通常使用的是α為80×10-7～90×10-7/℃的基板。因此，為了和這種玻璃基板的膨脹特性吻合，防止玻璃基板的彎曲和強度的下降，本發(fā)明的玻璃的α以60×10-7～90×10-7/℃為佳，更好為70×10-7～85×10-7/℃。
本發(fā)明的玻璃的Ts較好為450～650℃，α較好為60×10-7～90×10-7/℃本發(fā)明的玻璃在1MHz下的介電常數(shù)(ε)在9.5以下為佳。ε超過9.5的情況下，可能出現(xiàn)PDP單元的靜電容量過大，PDP耗電量增加的現(xiàn)象，ε在9以下更好，最好是在8.5以下。
本發(fā)明的玻璃在250℃的電阻率(ρ)在109Ωcm以上為佳。ρ未滿109Ωcm的情況下，有可能引起絕緣不良。
本發(fā)明的玻璃用于PDP前基板或PDP背基板的銀電極的被覆時，最好不呈現(xiàn)銀發(fā)色現(xiàn)象或者即使呈現(xiàn)銀發(fā)色現(xiàn)象也不明顯。所謂銀發(fā)色現(xiàn)象就是例如PDP前基板的玻璃基板的透明電極上形成的含銀總線電極用玻璃被覆的情況下，被覆的玻璃有銀擴散，被著色為茶色或黃色，PDP的畫質(zhì)下降的現(xiàn)象。
接著，就本發(fā)明的玻璃的組成以摩爾百分比表示，進行說明。
B2O3是使玻璃穩(wěn)定的組分，是必要組分。B2O3未滿20％則玻璃趨于不穩(wěn)定，含量在22％以上為佳，想要提高Ts、降低ε等的情況下，在25％以上更好。B2O3超過50％的話則Ts趨高，在45％以下為佳，更好在40％以下。
SiO2是使玻璃穩(wěn)定的組分，是必要組分。另外，SiO2對銀發(fā)色現(xiàn)象有抑制效果。若SiO2未滿5％，則玻璃趨于不穩(wěn)定，耐候性趨于下降。若要提高Ts或T550或者降低ε等的情況下，則SiO2在7％以上為佳，10％以上更好，13％以上特好。SiO2超過35％，則Ts趨高，29％以下為佳，25％以下更好，更進一步理想為24％以下。
ZnO是使Ts降低的組分，是必要組分。若ZnO未滿10％，則Ts趨高，在15％以上為佳，17％以上更好。若ZnO超過30％，則可能會出現(xiàn)燒結(jié)時容易析出結(jié)晶、T550下降的情況，29％以下為佳，28％以下更好，更進一步理想為25％以下。
Al2O3為非必要組分，起使玻璃穩(wěn)定的作用，至多可含有10％。若Al2O3超過10％，則趨于發(fā)生反玻璃化，8％以下為佳，7％以下更好。含有Al2O3的情況下，其含量在2％以上為佳。
B2O3、SiO2和Al2O3的總含量B2O3+SiO2+Al2O3對應(yīng)于本發(fā)明的玻璃，特別是玻璃1，在46％以上為佳。若該總含量未滿46％，則ε可能趨大，48％以上更好，49％以上最好。
SrO為非必要組分，起提高耐水性、抑制分相或提高ε的作用，至多可含有10％。若SrO超過10％，則可能會出現(xiàn)Ts變得過高或者T550變得過低的情況，7％以下為佳，5％以下更好，4％以下特好。想要進一步提高T550等的情況下，含量在3％以下或者2％以下為佳。
BaO有抑制分相、增大α或提高T550的作用，是必需組分。若BaO未滿6％，則上述效果會變小，7％以上為佳，更好在8％以上。若BaO超過16％，則α反而變得過大，14％以下為佳。
Li2O有降低Ts、增大α或提高T550的作用，是必需組分。若Li2O未滿2％，則上述效果會變小，2.5％以上為佳，4％以上更好，更好在5％以上。Li2O如果超過16％，則α變得過大。
一般Li2O為4～16％，而BaO為5～14％。
Na2O和K2O都是非必要組分，有降低Ts或增大α的作用，同時含有兩者或者其一，總含量至多為10％。若該總含量超過10％，則α反而會變得過大。
含有Na2O的情況下，其含量低于9％為佳。若Na2O超過9％，有T550下降的可能。想要進一步提高T550等的情況下，Na2O含量在6％以下為佳。
含有K2O的情況下，其含量低于9％為佳。若K2O超過9％，則有與玻璃基板的膨脹特性難以吻合或者在用于PDP的前基板時有T550下降的可能。K2O含量在6％以下更好，在4％以下特別好，最好在3％以下。
Li2O、Na2O和K2O的總含量Li2O+Na2O+K2O在16％以下為佳。另外，Li2O+Na2O+K2O在4％以上為佳，更好的是在6％以上或7％以上。
對于玻璃1，Bi2O3為非必要組分，有降低Ts的作用，至多可以含有9％。若Bi2O3超過9％，則可能會出現(xiàn)ε變高的情況，5％以下為佳，4％以下更好。不含Bi2O3、或者Bi2O3含量未滿1摩爾％為佳。還有，玻璃2不含Bi2O3。
玻璃1中的摩爾比(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，對于玻璃2則大于等于3.25為佳。若該摩爾比未滿3.25，則ε會變大，或者有這種可能，大于等于3.8更好。
CuO和CeO2都是非必要組分，要抑制銀發(fā)色現(xiàn)象的情況下，可含有總計至多2％。這樣的情況下，也可以只含有其中一種，含有CuO為佳，兩者均有更好。若CuO+CeO2超過2％，則電極被覆玻璃層的著色變得顯著，T550下降，1.6％以下為佳。含有CuO和/或CeO2的情況下，CuO+CeO2在0.2％以上為佳，0.4％以上更好。CuO和CeO2均含有的情況下，各自的含量以0.1～0.8％為佳。
含有CuO的情況下，其含量在0.1％以上為佳，在0.2％以上更好，特別好的是在0.3％以上。
含有CeO2的情況下，其含量在0.1％以上為佳，在0.2％以上更好，特別好的是在0.4％以上。
對于玻璃1，要進一步抑制銀發(fā)色現(xiàn)象的情況下，Bi2O3為1％以上且CuO+CeO2在0.2％以上為佳，Bi2O3為1.5％以上且CuO+CeO2在0.5％以上更好。
這種情況下，例如CuO含有0.2％以上時，ZnO、Na2O和K2O的總含量ZnO+Na2O+K2O在30％以下為佳。若該總含量超過30％，則T550有下降的可能，在26％以下更好。
本發(fā)明的玻璃實質(zhì)上由上述成分構(gòu)成，在不影響到本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有其它的成分也無妨。含有這樣的成分的情況下，它們的總含量在10％以下為佳，在5％以下更好。
作為上述的其它成分，可例舉用于Ts或α的調(diào)整、玻璃的穩(wěn)定化、化學耐久性的提高等的TiO2、ZrO2、La2O3，用于降低Ts的F等鹵素成分等。
本發(fā)明的玻璃不含PbO。
另外，本發(fā)明的玻璃在含有MgO或CaO的情況下，它們的總含量對應(yīng)于玻璃1在8％以下，對應(yīng)于玻璃2在8％以下為佳。若該總含量超過8％，則T550會下降，或有這種可能。要進一步提高T550時，MgO+CaO在3％以下為佳，MgO和CaO分別在2％以下更好，不含MgO特別好。
對于玻璃1，在要抑制銀發(fā)色現(xiàn)象的情況下，SiO2在7％以上、Al2O3在0～8％、SrO在0～5％、Li2O在2.5％以上、ZnO+Na2O+K2O在30％以下、CuO在0.2％以上、含有MgO或CaO的情況下MgO+CaO在3％以下為佳。Al2O3在0～7％、Li2O在4％以上、ZnO+Na2O+K2O在26％以下更好。另外，BaO在7％以上更好。
要將本發(fā)明的玻璃的Ts控制在530℃以上未滿580℃的情況下，較好的是23～38％的B2O3、6～23％的SiO2、21～28％的ZnO、4～6％的Al2O3、8～11％的BaO，10～15％的Li2O且0.5～6％的Na2O+K2O，或者8～15％的Li2O且2～6％的Na2O+K2O。
要將Ts控制在580以上630℃以下且要抑制銀發(fā)色現(xiàn)象的情況下，較好的是29～39％的B2O3、12～23％的SiO2、20～28％的ZnO、2～8％的Al2O3、14％以下的BaO、13％以下的Li2O、0～6％Na2O+K2O、0.2摩爾％以上的CuO+CeO2。
實施例例1～75如表中的B2O3欄到CeO2欄以摩爾百分比表示的組成，調(diào)配原料并混合，在1200～1350℃的電爐中用鉑坩鍋熔融1小時，成形為薄板狀的玻璃后用球磨機粉碎，得到玻璃粉末。此外，在表中的B+Si+Al欄和BSiAl/BiBa欄分別表示的是B2O3+SiO2+Al2O3的摩爾百分比含量和(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)的摩爾比。
例1～23、31～75為實施例，例24～30為比較例。
這些玻璃粉末的軟化點Ts(單位℃)、結(jié)晶化峰值溫度Tc(單位℃)、前述平均線膨脹系數(shù)α(單位10-7/℃)、前述介電常數(shù)ε和前述電阻率ρ(單位Ωcm)通過下述方法測得。結(jié)果如表中所示，空欄表示未測定。
Ts、Tc800℃以下的范圍內(nèi)使用差示熱分析計測定。Tc欄中的“-”表示在達到800℃前無法確定結(jié)晶化峰值。還有，在800℃前能夠確定結(jié)晶化峰值的，在燒結(jié)時有結(jié)晶析出，有透射率無法提高的可能。
α玻璃粉末加壓成型后，將在高于Ts30℃的溫度下燒結(jié)10分鐘得到的燒結(jié)體加工為直徑5mm、高2cm的圓柱狀，用熱膨脹計測定50～350℃的平均線膨脹系數(shù)。
ε將玻璃粉末再熔化，成形為板狀后，加工成50mm×50mm×厚度3mm的測定試驗材料。測定試驗材料的兩面通過蒸鍍制作成鋁電極，用LCR計測定1MHz下的介電常數(shù)。
ρ使用與測定ε同樣的測定試驗材料，在250℃的電爐中測定電阻率。表中以前述單位表示的ρ值的常用對數(shù)表示。
另外，將100g上述玻璃粉末與25g有機載色劑混合，制成玻璃糊料。有機載色劑由α-萜品醇中溶解12％(質(zhì)量百分比表示)的乙基纖維素制成。
接著，準備大小50mm×75mm、厚2.8mm的玻璃基板，在該玻璃基板表面的48mm×73mm的部分印刷上網(wǎng)版印刷用的銀糊并燒結(jié)形成銀層。上述玻璃基板的玻璃組成以質(zhì)量百分比表示為58％的SiO2、7％的Al2O3、4％的Na2O、6.5％的K2O、2％的MgO、5％的CaO、7％的SrO、7.5％的BaO、3％的ZrO2，而且?；瘻囟葹?26℃，α為83×10-7/℃。
準備以上形成了銀層的玻璃基板和沒有形成銀層的玻璃基板，分別在50mm×50mm的部分通過網(wǎng)版印刷均勻地涂上前述的玻璃糊料，以120℃干燥10分鐘。將這些玻璃基板以10℃/分的升溫速度加熱至Ts，再在Ts保持30分鐘燒結(jié)。這樣操作后在玻璃基板上形成的玻璃層的厚度為30～35μm。
沒有形成銀層的玻璃基板上形成上述玻璃層的試驗材料的波長550nm的光的透射率(單位％)和濁度(單位％)按照下述方法測定。另外，對在形成銀層的玻璃基板上形成了玻璃層的試驗材料的銀發(fā)色現(xiàn)象的有無進行檢查。結(jié)果如表所示。
透光率用日立制作所制的自記分光光度計U-3500(積分球型)測定波長550nm的光的透射率(沒有試驗材料的狀態(tài)計為100％)。該透射率在78％以上為佳，在81％以上更好。還有，該透射率值都加上了1％，與波長550nm的光對為被覆在透明電極而形成該玻璃層時的PDP前基板的的透射率相當。
濁度使用スガ試驗器株式會社制的能見度儀(hazemeter)(使用鹵素球的C光源)。鹵素球發(fā)出的光經(jīng)透鏡變?yōu)槠叫泄?，入射到試驗材料，通過積分球測定總透射率Tt和擴散透射率Td，由下式計算出濁度。
濁度(％)＝(Td/Tt)×100該濁度在25％以下為佳，20％以下更好。還有，該濁度值都加上了1％，這樣就與為被覆透明電極而形成該玻璃層時的PDP前基板的濁度相當。
銀發(fā)色玻璃層的顏色為無色、藍色或藍綠色時銀發(fā)色被抑制，記為○玻璃層的顏色為黃色時銀發(fā)色顯著，記為×。結(jié)果如表中銀發(fā)色A欄所示。
另外，為了使銀發(fā)色現(xiàn)象更顯著，對在比Ts低的溫度燒結(jié)得到的玻璃層進行評價，即Ts為600℃以上的用590℃、Ts為580℃以上未滿600℃的用570℃、Ts為560℃以上未滿580℃的用550℃。結(jié)果如表中銀發(fā)色B欄所示。還有，該欄中記號○與銀發(fā)色A欄的○相同；△表示玻璃層的顏色為淡黃色、黃綠色等，銀發(fā)色并非那么顯著，在以Ts進行燒結(jié)等的情況下存在銀發(fā)色被抑制的可能；記號×表示玻璃層的顏色為顯著的黃色，銀發(fā)色顯著。
對于例76～101，Ts、α、ε是根據(jù)其組成經(jīng)計算得到的。其結(jié)果如表1～13所示。
表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

表12

表13

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性由本發(fā)明可以獲得介電常數(shù)小、用于PDP前基板的電極被覆玻璃層時可得到高透射率的無鉛玻璃和電極被覆用玻璃粉末。
由本發(fā)明之一可以獲得即使用于銀電極的被覆銀發(fā)色現(xiàn)象也不明顯，甚至不出現(xiàn)該現(xiàn)象的無鉛玻璃和電極被覆用玻璃粉末。
由本發(fā)明之一可以獲得不含Bi2O3或者Bi2O3含量未滿1摩爾％的上述無鉛玻璃和電極被覆用玻璃粉末。
另外，可能獲得前基板的電極被覆玻璃層既不含鉛，耗電量又少，畫質(zhì)又好的PDP。更進一步地由本發(fā)明之一有可能獲得不僅不含鉛，還不含Bi2O3的PDP。
另外，背基板的電極被覆玻璃層不含鉛，特別是該電極為銀電極的情況下，可抑制銀發(fā)色現(xiàn)象。更進一步地可防止因該玻璃層和銀電極之間的反應(yīng)抑制引起的絕緣性下降的情況。
權(quán)利要求
1.無鉛玻璃，其特征在于，用以下述氧化物為基準的摩爾％表示，所述玻璃實質(zhì)上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、0～10％的Na2O+K2O、0～9％的Bi2O3、0～2％的CuO+CeO2形成，(B2O3+SiO2+Al2O3)/(Bi2O3+BaO)大于等于3.25，含有MgO或CaO的情況下MgO+CaO小于等于8摩爾％。
2.如權(quán)利要求1所述的無鉛玻璃，其特征還在于，B2O3+SiO2+Al2O3大于等于46％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的無鉛玻璃，其特征還在于，用摩爾％表示，SiO2大于等于7％；Al2O3是0～8％；SrO是0～5％；Li2O大于等于2.5％；ZnO+Na2O+K2O小于等于30％；CuO大于等于0.2％；含有MgO或CaO的情況下MgO+CaO小于等于3％。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，Li2O+Na2O+K2O小于等于16％。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，不含Bi2O3或者Bi2O3含量未滿1摩爾％。
6.如權(quán)利要求1～4中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，Bi2O3大于等于1％；CuO+CeO2大于等于0.2％。
7.無鉛玻璃，其特征在于，用以下述氧化物為基準的摩爾％表示，所述玻璃實質(zhì)上由20～50％的B2O3、5～35％的SiO2、10～30％的ZnO、0～10％的Al2O3、0～10％的SrO、6～16％的BaO、2～16％的Li2O、0～10％的Na2O+K2O、0～2％的CuO+CeO2形成，不含Bi2O3。
8.如權(quán)利要求7所述的無鉛玻璃，其特征還在于，CuO+CeO2大于等于0.2％。
9.如權(quán)利要求1～8中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，用摩爾％表示，B2O3是23～38％；SiO2是6～23％；ZnO是21～28％；Al2O3是4～6％；BaO是8～11％；Li2O是10～15％且Na2O+K2O是0.5～6％，或者Li2O是8～15％且Na2O+K2O是2～6％。
10.如權(quán)利要求1～7中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，用摩爾％表示，B2O3是29～39％；SiO2是12～23％；ZnO是20～28％；Al2O3是2～8％；BaO小于等于14％；Li2O小于等于13％；Na2O+K2O是0～6％；CuO+CeO2大于等于0.2％。
11.如權(quán)利要求1～10中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，軟化點是450～650℃；在50～350℃范圍內(nèi)的平均線膨脹系數(shù)為60×10-7～90×10-7/℃。
12.如權(quán)利要求1～11中任一項所述的無鉛玻璃，其特征還在于，1MHz下的介電常數(shù)小于等于9.5。
13.等離子顯示裝置，它是由作為顯示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了單元的等離子顯示裝置，其特征在于，構(gòu)成前基板的玻璃基板上的透明電極被權(quán)利要求1～12中任一項所述的無鉛玻璃被覆。
14.等離子顯示裝置，它是由作為顯示面被使用的前基板、背基板和隔壁分隔形成了單元的等離子顯示裝置，其特征在于，構(gòu)成背基板的玻璃基板上的電極被權(quán)利要求1～12中任一項所述的無鉛玻璃被覆。
15.電極被覆用玻璃粉末，其特征在于，由權(quán)利要求1～12中任一項所述的無鉛玻璃的粉末形成。
全文摘要
無鉛玻璃，以摩爾％表示，實質(zhì)上由20～50％的B
文檔編號H01J17/49GK1759072SQ20048000637
公開日2006年4月12日 申請日期2004年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月18日
發(fā)明者藤峰哲, 臼井寬, 鳥元正樹, 谷田正道 申請人:旭硝子株式會社