專利名稱：：顯示基板用浮法玻璃及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及顯示基板用玻璃，特別涉及適合作為等離子顯示屏(以下簡(jiǎn)稱為PDP)基板用玻璃的浮法玻璃及該浮法玻璃的制造方法。
背景技術(shù)：
：以往，PDP—般通過(guò)在基板玻璃上以55060(TC左右的溫度對(duì)金屬電極、絕緣漿料、阻隔壁(rib)漿料等進(jìn)行燒成后，將對(duì)向板及其周圍熔接密封而制得。因此，以往常用作為PDP基板用玻璃被廣泛用于建筑或汽車領(lǐng)域的鈉鈣玻璃。但是，鈉鈣玻璃的玻璃化溫度為530560°C,因此如果在上述燒成溫度下進(jìn)行熱處理，則基板玻璃發(fā)生變形或收縮，尺寸有明顯變化，所以存在希望以高精度實(shí)現(xiàn)與對(duì)向板的電極對(duì)位的課題。特別是使用生產(chǎn)性高的帶式爐這樣的連續(xù)式燒成爐時(shí)，在燒成中基板玻璃的前端和后端有溫差，存在基板玻璃出現(xiàn)前后不對(duì)稱的尺寸變化的問(wèn)題。該問(wèn)題在PDP的尺寸變?yōu)槔?0英寸這樣的大型PDP時(shí)尤為突出，需要耐熱性更高的基板玻璃。為了解決該基板玻璃的熱變形或熱收縮的問(wèn)題，已知的有熱膨脹系數(shù)與鈉鈣玻璃接近，玻璃化溫度、應(yīng)變點(diǎn)高的顯示基板用玻璃(專利文獻(xiàn)l、專利文獻(xiàn)2)。如果將該玻璃作為PDP基板用玻璃使用，則即使用連續(xù)式的燒成爐進(jìn)行PDP制造的熱處理，也不易引起鈉鈣玻璃中出現(xiàn)的前后不對(duì)稱的尺寸變化，因此可以高精度燒成基板玻璃。但是，專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2記載的顯示基板用玻璃在高溫下的玻璃粘度(例如，70(TC以上的溫度下的玻璃的粘度)高于鈉鈣玻璃。因此，必須提高在基板玻璃制造時(shí)所實(shí)施的各工序的溫度，即，玻璃熔解溫度、澄清溫度及成形溫度，存在很難穩(wěn)定地進(jìn)行生產(chǎn)、影響制造設(shè)備的使用壽命、基板玻璃的制造成本提高的問(wèn)題。因此，基于玻璃的穩(wěn)定生產(chǎn)、制造設(shè)備的使用壽命延長(zhǎng)、降低成本等理由，希望降低玻璃的高溫粘度。但是，僅降低了高溫粘度的玻璃組成并不能夠滿足PDP用基板玻璃所要求的特性。S卩，基板玻璃的比重、玻璃化溫度、耐化學(xué)品性、介電常數(shù)、體積電阻率、折射率、熱膨脹率、應(yīng)變點(diǎn)等特性都不在PDP用玻璃基板所要求的特性范圍內(nèi)。另外，為僅降低了高溫粘度的玻璃組成時(shí)，與此對(duì)應(yīng)，可降低在基板玻璃制造時(shí)所實(shí)施的各工序的溫度，但降低了澄清工序的溫度后，澄清劑的效果也隨之下降。制造顯示基板用玻璃時(shí)，為使玻璃中的泡(氣泡)減少，通常使用S03作為澄清劑。S03作為堿土類的硫酸鹽被添加入玻璃原料。然后，S03在熔融玻璃中分解產(chǎn)生S02。該S02使存在于熔融玻璃中的氣泡成長(zhǎng)，促進(jìn)澄清作用。但是，為玻璃的高溫粘度降低了的組成時(shí)，降低澄清工序的溫度后，不易引發(fā)熔融玻璃中的S03的分解，導(dǎo)致澄清劑的效果減弱。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開平3-40933號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平8-165138號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供顯示基板用玻璃，特別是在確保作為PDP基板用玻璃的特性及品質(zhì)的同時(shí)可降低高溫粘度的顯示基板用浮法玻璃。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供具有以下特征的顯示基板用浮法玻璃(以下稱為"本發(fā)明的基板玻璃")，g卩，該玻璃的組成以基于氧化物的質(zhì)量％表示實(shí)質(zhì)上為5262%的Si02、515%的A1203、超過(guò)0%但為9%以下的MgO、312%的CaO、918%的SrO、013%的BaO、2530%的MgO+CaO+SrO+BaO、614%的Na20+K20+Li20、06%的Zr02、01%的S03，與102dPas這一粘度相對(duì)應(yīng)的玻璃熔液的溫度為1520°C以下，與1(^dPa，s這一粘度相對(duì)應(yīng)的玻璃熔液的溫度為112(TC以下，玻璃化溫度為61(TC以上，比重為2.9以下。較好的是本發(fā)明的基板玻璃中，以基于氧化物的質(zhì)量％表示，含有超過(guò)0%但為5%以下的MgO。較好的是本發(fā)明的基板玻璃中，以基于氧化物的質(zhì)量％表示，含有0.001%以上但不足1。/。的S03。較好的是本發(fā)明的基板玻璃的玻璃熔液中的氣泡成長(zhǎng)開始溫度小于1420。C。較好的是本發(fā)明的基板玻璃的熱膨脹系數(shù)在80X10力。C90X10力'C的范圍內(nèi)。較好的是本發(fā)明的基板玻璃的15(TC下的玻璃的體積電阻率為1X1011Qcm以上。此外，本發(fā)明提供顯示基板用浮法玻璃的制造方法，該方法的特征在于，將玻璃原料調(diào)整為能夠得到上述玻璃的原料，熔解該玻璃原料后，通過(guò)浮法成形為平板玻璃。本發(fā)明的基板玻璃在確保作為顯示基板用玻璃的特性，特別是作為PDP基板用玻璃的特性的同時(shí)高溫粘度降低。藉此，可降低基板玻璃制造時(shí)所實(shí)施的各工序的溫度，即，熔解工序的溫度、澄清工序的溫度及成形工序(例如，通過(guò)浮法實(shí)施的成形工序)的溫度。降低玻璃制造時(shí)所實(shí)施的各工序的溫度有利于穩(wěn)定生產(chǎn)、延長(zhǎng)制造設(shè)備的使用壽命、降低基板玻璃的制造成本。另外，通過(guò)降低基板玻璃制造時(shí)的各工序的溫度，可獲得以下的利于基板玻璃的特性的優(yōu)點(diǎn)。.通過(guò)降低浮法成形工序的溫度，可減少所得基板玻璃的錫缺陷。如果浮法成形工序的溫度高，則浮法錫槽中的熔融錫的蒸發(fā)量增加。蒸發(fā)的錫會(huì)凝集在浮法錫槽的頂棚附近，落到玻璃帶，導(dǎo)致錫缺陷的產(chǎn)生。另外，本發(fā)明的基板玻璃即使在降低了澄清工序的溫度時(shí)也能夠很好地發(fā)揮出澄清劑的效果。其結(jié)果是，可獲得氣泡數(shù)少的高品質(zhì)的基板玻璃。附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明圖1是表示實(shí)施例的玻璃熔液的溫度和氣泡的平均直徑的對(duì)數(shù)值的關(guān)系的圖。實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的基板玻璃。以下，對(duì)"％"如無(wú)特別限定，則表示"質(zhì)量％"。本發(fā)明的基板玻璃的組成以基于氧化物的質(zhì)量％表示實(shí)質(zhì)上為5262%的Si02、515%的A1203、超過(guò)0%但為9%以下的MgO、312%的CaO、918。/。的SrO、013。/。的BaO、2530%的MgO+CaO+SrO+BaO、614%的Na20+K20+Li20、06%的Zr02、01°/。的S03。本發(fā)明的基板玻璃限定為上述組成的理由如下所述。Si02:形成玻璃的骨架的成分，其含量如果不足52%，則基板玻璃的耐熱性劣化。此外，玻璃的高溫粘度提高，無(wú)法降低基板玻璃制造時(shí)的各工序的溫度。另外，如果超過(guò)62%，則基板玻璃的熱膨脹系數(shù)下降。Si02的含量較好為5361%，更好為5460%，最好為5559%。A1203:具有提高玻璃化溫度、使基板玻璃的耐熱性提高的效果，但其含量如果不足5%，則該效果不明顯。如果超過(guò)15%，則基板玻璃的高溫粘度增加，無(wú)法降低基板玻璃制造時(shí)的各工序的溫度。八1203的含量較好為613%，更好為611%，最好為69%。MgO:MgO是起到降低玻璃熔解時(shí)的粘度、促進(jìn)熔解的作用的成分。MgO由于具有使比重下降、且使玻璃不易帶有瑕疵的作用，因此在考慮到基板玻璃的大型化時(shí)，可在不超過(guò)9%的范圍內(nèi)含有該成分。MgO的含量較好為17.5%，其含量如果超過(guò)5%，則有玻璃的熱膨脹系數(shù)變得過(guò)大的傾向，更好為15%。進(jìn)一步更好為25%，最好為24%。CaO:具有提高玻璃化溫度和熱膨脹系數(shù)及降低玻璃的高溫粘度的效果。其含量如果不足3%，則玻璃的熱膨脹系數(shù)變得過(guò)小。如果為12%以上，則熱膨脹系數(shù)變得過(guò)大。CaO的含量較好為310%，更好為38%，最好為36%。SrO:與CaO同樣具有提高玻璃化溫度和熱膨脹系數(shù)及降低玻璃的高溫粘度的效果。其含量如果不足9%，則玻璃化溫度變得過(guò)小。如果超過(guò)18%，則熱膨脹系數(shù)變得過(guò)大。SrO的含量較好為1017%，更好為1016%，最好為1015%。BaO:具有提高玻璃化溫度和熱膨脹系數(shù)及降低玻璃的高溫粘度的效果，因此可含有該成分。但是，其含量如果超過(guò)13%，則玻璃的熱膨脹系數(shù)變得過(guò)大。MgO、CaO、SrO及BaO的合計(jì)含量如果不足25%,則玻璃的高溫粘度過(guò)度提高。另一方面，如果超過(guò)30%，則熱膨脹系數(shù)變得過(guò)大。MgO、CaO、SrO及BaO的合計(jì)含量較好為2529%，更好為2528%，最好為2527%。Na20、Li20及K20:由于可提高玻璃的熱膨脹系數(shù)，因此必須含有其中的至少1種。它們的合計(jì)含量如果不足6%，則玻璃的熱膨脹系數(shù)變得過(guò)小。如果合計(jì)含量超過(guò)14%，則玻璃的耐熱性下降。Na20、Li20及K20的合計(jì)含量較好為612%，更好為610%，最好為68%。其中，K20可提高玻璃的熱膨脹系數(shù)，因此優(yōu)選含有該成分1%以上。另一方面，如果過(guò)度添加這些成分，則存在玻璃的耐熱性下降的傾向。基于該觀點(diǎn)，優(yōu)選范圍是Li20為01%，Na20為07%，K20為l6%，更好的范圍是Li20為01%，Na20為06%，K20為15%。Zr02:用于提高玻璃的耐熱性和化學(xué)耐久性。其含量如果為6%以上，則玻璃易失透。S03:通常作為澄清劑使用的成分，該成分的一部分會(huì)殘存于制造后的基板玻璃中。但是，在玻璃原料中投入制造后的基板玻璃中的殘存量超過(guò)1%的量的S03的情況下，制造時(shí)玻璃再沸騰等，玻璃中有氣泡殘存。S03作為澄清劑使用時(shí)，玻璃原料中的S03源的投入量相對(duì)于100%玻璃原料以S03換算較好為0.15%。這種情況下，基板玻璃中的殘存量以S03換算為0.001%以上但不足1%，較好為0.01%以上但不足1%，更好為0.010.6%。園此，本發(fā)明的基板坡璃的優(yōu)選組成以基于氧化物的質(zhì)量％表示實(shí)質(zhì)上為5361%的Si02、613%的八1203、15X的MgO、310%的CaO、1017%的SrO、18%的BaO、2529%的MgO+CaO+SrO+BaO、612%的Na20+K20+Li20、04%的Zr02、0.01%以上不足1%的S03。本發(fā)明的基板玻璃的最佳組成以基于氧化物的質(zhì)量％表示實(shí)質(zhì)上為5559%的Si02、69%的A1203、25%的MgO、36%的CaO、1015%的SrO、1.56%的BaO、2527%的MgO+CaO+SrO+BaO、610%的Na20+K20+Li20、02%的Zr02、0.010.6%的S03。本發(fā)明的基板玻璃除了上述成分以外，為了改善玻璃的熔解性、澄清性、成形性，可含有合計(jì)含量2%以下的Sb203、P205、F、Cl。此外，為了提高基板玻璃的耐久性，可含有合計(jì)含量5%以下的1^203、Ti02、Sn02、ZnO。為了調(diào)整基板玻璃的色調(diào)，可含有Fe203、CoO、NiO、Nd203等著色劑。該著色劑的含量以合計(jì)含量計(jì)較好為1%以下。另外，為了提高熔解性，可含有B203。但是，如果含量過(guò)高，則基板玻璃的熱膨脹系數(shù)變得過(guò)低，因此優(yōu)選不足1.5%。本發(fā)明的基板玻璃的高溫粘度低于以往的PDP基板用玻璃。具體來(lái)講，與1(^dPa's這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟葹?52(TC以下，與104dPa*s這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟葹?12(TC以下。粘度1(^dPa，s是表示在玻璃的熔解工序中，玻璃熔液的粘度變得足夠低的基準(zhǔn)粘度。因此，玻璃熔液的粘度達(dá)到1(^dPa"的溫度是熔解工序中的玻璃熔液的基準(zhǔn)溫度。以往的PDP用基板玻璃的與102dPas這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟?以下稱為"T(logri=2)")超過(guò)1520°C。由于本發(fā)明的玻璃基板的T(logn二2)為152(TC以下，因此熔解工序可在低于以往的溫度下實(shí)施。其結(jié)果是，可實(shí)現(xiàn)玻璃的穩(wěn)定生產(chǎn)。此外，由于熔解工序中的熔解槽的溫度變低，因此熔解槽的使用壽命延長(zhǎng)。由于熔解工序中投入的燃料的量減少，因此玻璃制造成本下降。T(logil二2)更好是1510'C以下。粘度l(^dPa"是浮法成形玻璃時(shí)的基準(zhǔn)粘度。因此，玻璃熔液的粘度達(dá)到104dPas的溫度是浮法成形工序中的玻璃熔液的基準(zhǔn)溫度。以往的PDP基板用玻璃的與104dPas這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟?以下稱為"T(logri二4)")超過(guò)1120。C。由于本發(fā)明的玻璃基板的T(logn二4)為112(TC以下，因此浮法成形工序可在低于以往的溫度下實(shí)施。其結(jié)果是，可實(shí)現(xiàn)玻璃的穩(wěn)定生產(chǎn)。此外，浮法錫槽的使用壽命延長(zhǎng)。另外，由于加熱浮法錫槽所需的熱量減少，因此基板玻璃的制造成本下降。由于從浮法錫槽導(dǎo)出的玻璃帶的溫度下降，因此，浮法成形之后連續(xù)實(shí)施的退火工序所需的能量減少。通過(guò)降低浮法成形工序的溫度，可減少所得基板玻璃的錫缺陷。浮法成形工序的溫度如果高，則浮法錫槽中的溫度，特別是熔融錫的溫度變高。其結(jié)果是，熔融錫的蒸發(fā)量增加。蒸發(fā)的錫凝集在浮法錫槽的頂棚附近，落到玻璃帶上，產(chǎn)生錫缺陷。通過(guò)降低浮法成形工序的溫度，可降低浮法錫槽中的溫度，特別是熔融錫的溫度。其結(jié)果是，熔融錫的蒸發(fā)量減少，由蒸發(fā)的熔融錫導(dǎo)致的基板玻璃的錫缺陷減少。T(logn二4)較好為lll(TC以下，更好為110(TC以下。本發(fā)明的基板玻璃的玻璃化溫度(Tg)為61(TC以上。玻璃化溫度如果不足61(TC，則在制造40英寸這樣的大型PDP時(shí)，熱處理造成的玻璃的收縮量不會(huì)充分減少。本發(fā)明的基板玻璃的Tg較好為615"C以上，更好為620'C以上。本發(fā)明的玻璃基板的比重為2.9以下。比重如果超過(guò)2.9，則基板玻璃變重，不利于處理，特別是不利于運(yùn)輸?；宀ＡУ谋戎貫?.9以下是大型的基板玻璃的特別重要的特征。本發(fā)明的基板玻璃的比重較好為2.85以下，更好為2.8以下。本發(fā)明的基板玻璃的熱膨脹系數(shù)較好在80X10力。C90X10力。C的范圍內(nèi)。將本發(fā)明的基板玻璃用于PDP時(shí)，作為制造PDP時(shí)所用的熔接材料或漿料，必須使用與基板玻璃的熱膨脹率一致的材料。在制造PDP時(shí)所實(shí)施的燒成工序的溫度區(qū)域內(nèi)選擇熱膨脹系數(shù)在上述范圍以外的材料是非常困難的。本發(fā)明的基板玻璃的熱膨脹系數(shù)吏好在82X10C84X10力。C的范圍內(nèi)。本發(fā)明的基板玻璃的150。C下的玻璃的體積電阻率較好為1X0"Qvm以上。制造PDP時(shí)，在基板玻璃的表面形成銀電極。對(duì)銀電極通電時(shí)，為了防止通電的電流的一部分流過(guò)銀電極周邊的玻璃，基板玻璃最好具備良好的絕緣性。15(TC下的玻璃的體積電阻率如果為1X0UQ'cm以上，則基板玻璃具備良好的絕緣性，即使是PDP大型化或高密度化時(shí)，也不存在向形成于基板玻璃上的銀電極通電時(shí)通電的電流的一部分流過(guò)該銀電極周邊的玻璃的可能性。僅著眼于降低高溫粘度來(lái)選擇PDP基板用玻璃的組成時(shí)，15(TC下的玻璃的體積電阻率無(wú)法達(dá)到1X10"Q'cm以上。為了提高高溫粘度，可增加玻璃組成中Si02、MgO、CaO、SrO或BaO中的至少1種的含有比例。但是，提高了Si02的含有比例時(shí)，15(TC下的玻璃的體積電阻率會(huì)大大低于1X1011Qvm。本發(fā)明的基板玻璃可在確保15(TC下的玻璃的體積電阻率達(dá)到1X1011Qcm以上的同時(shí)降低玻璃的高溫粘度。本發(fā)明的基板玻璃的15(TC下的玻璃的體積電阻率較好為2X10"Q'cm以上，更好為5X10110'cm以上。本發(fā)明的基板玻璃適合作為顯示用基板玻璃，特別是PDP基板用玻璃使用。其光譜透射率在425475nm、510560nm、600650nm的范圍內(nèi)都最好在85%以上。作為PDP用基板玻璃使用時(shí)，其厚度優(yōu)選為0.3mm3.0mm。制造本發(fā)明的基板玻璃時(shí)，可按照與以往制造PDP用基板玻璃時(shí)同樣的順序來(lái)實(shí)施玻璃制造時(shí)所進(jìn)行的各工序，即，熔解工序、澄清工序及浮法成形工序。熔解工序中，調(diào)整基板玻璃的各成分的原料使它們成為目標(biāo)成分，將這些成分連續(xù)投入熔解槽后加熱，熔解玻璃原料。在熔解工序中，進(jìn)行加熱直至玻璃熔液的溫度達(dá)到T(logTl=2)+100°(:附近，使原料熔解。一般澄清工序的溫度越高澄清工序的效果，即，從玻璃熔液除去氣泡的效率越高。但是，如果提高澄清工序的溫度，則相應(yīng)地被投入澄清工序的燃料的量也會(huì)增加，因此基板玻璃的制造成本上升。所以，澄清工序的溫度需考慮澄清工序的效果和基板玻璃的制造成本兩方面來(lái)決定。澄清工序的重要參數(shù)之一是玻璃熔液中的氣泡的上浮速度。玻璃熔液中的氣泡的上浮速度以下式表示。v=2r2g(d-d，)/9ri上式中，v為氣泡的上浮速度(cm/hr)，r為氣泡的半徑(ym)，d為玻璃的比重，d'為氣泡的比重，n為玻璃的粘度(dPa's)。因此，為了提高玻璃熔液中的氣泡的上浮速度，可增加氣泡的半徑r或降低玻璃熔液的粘度il，或者同時(shí)實(shí)施這2種手段。已知玻璃的粘度ri隨著玻璃溫度的提高而以對(duì)數(shù)函數(shù)的關(guān)系減少。另一方面，氣泡的半徑r如圖1所示，即使提高玻璃熔液的溫度，一開始該值也幾乎沒有變化，但從玻璃熔液的溫度達(dá)到某一溫度(氣泡成長(zhǎng)開始溫度)的時(shí)刻開始急劇增加。這是因?yàn)椴Ａ垡旱臏囟热绻_(dá)到氣泡成長(zhǎng)開始溫度，則作為澄清劑加入原料的S03在熔融玻璃中開始分解，由此產(chǎn)生的S02會(huì)使氣泡的半徑r急劇增加的緣故。如圖l所示，本發(fā)明的基板玻璃的氣泡成長(zhǎng)開始溫度比以往的PDP用基板玻璃(例6、例7)要低。因此，在制造本發(fā)明的基板玻璃時(shí)，可在低于以往的PDP用玻璃的制造時(shí)的溫度下進(jìn)行澄清工序。對(duì)于本發(fā)明的基板玻璃的氣泡成長(zhǎng)開始溫度比以往的PDP用基板玻璃低的理由還不明確，認(rèn)為有MgO、CaO、SrO及BaO的合計(jì)含量高于以往的PDP用基板玻璃這一情況的影響。為了降低氣泡成長(zhǎng)開始溫度，有效的方法是提高M(jìn)gO、CaO、SrO及BaO中的MgO、CaO及SrO的合計(jì)含量。以降低氣泡成長(zhǎng)開始溫度為目的時(shí)，MgO、CaO及SrO的合計(jì)含量較好為1530%，更好為1828%，進(jìn)一步更好為1926%。制造本發(fā)明的基板玻璃時(shí)，在氣泡成長(zhǎng)開始溫度附近的溫度下實(shí)施澄清工序既有利于提高澄清工序的效果又有利于降低基板玻璃的制造成本，因此優(yōu)選。具體來(lái)講，較好的是在氣泡成長(zhǎng)開始溫度+30(TC以內(nèi)的溫度下實(shí)施澄清工序，更好的是在氣泡成長(zhǎng)開始溫度+25(TC以內(nèi)的溫度下實(shí)施澄清工序。本發(fā)明的基板玻璃的氣泡成長(zhǎng)開始溫度較好是小于1420°C，更好是141(TC以下，特好為140(TC以下。原料投入熔解槽后，S03的分解如果在玻璃熔融的初期階段(玻璃化反應(yīng)階段)就開始，則其后的澄清工序中的氣泡成長(zhǎng)變得不充分，因此氣泡澄清開始溫度較好為125(TC以上，更好為130(TC以上，進(jìn)一步更好為1350'C以上。制造本發(fā)明的基板玻璃時(shí)，作為澄清劑投入玻璃原料的S03源相對(duì)于原料的合計(jì)100%，以S03換算較好為0.15%，更好為0.14%，進(jìn)一步更好為0.13%。浮法成形工序中，通過(guò)澄清工序被除去了氣泡的玻璃熔液在該玻璃熔液的溫度T(logil=4)附近的溫度下投入浮法工序，浮法成形為規(guī)定的板厚。例如，在上游側(cè)T(logTl二4)+20。C下游側(cè)T(logri=4)—520°C間的溫度下實(shí)施浮法成形。浮法成形后，從浮法錫槽導(dǎo)出的玻璃帶在退火爐內(nèi)被退火后，將其切割成所要的尺寸，獲得本發(fā)明的基板玻璃。實(shí)施例以下，采用實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但這些并不是對(duì)本發(fā)明的限定性的解釋。表1所示為例15(實(shí)施例)的玻璃組成(質(zhì)量。Z)，表2所示為例6ll(比較例)的玻璃組成，表3所示為例1216(實(shí)施例)的玻璃組成。將各成分的原料調(diào)整為目標(biāo)組成，用鉑坩鍋于15001600'C的溫度下加熱4小時(shí)，熔解。熔解時(shí)插入鉑攪拌器攪拌2小時(shí)，進(jìn)行玻璃的均質(zhì)化。然后，將玻璃熔液流出，退火后進(jìn)行研磨，形成為厚2.8mm的板狀。對(duì)于以上獲得的玻璃，測(cè)定玻璃組成(單位質(zhì)量％)、熱膨脹系數(shù)(a，單位10力°<3)、玻璃化溫度(Tg，單位'C)、15(TC下的體積電阻率(l0gP，單位Qcm)、T(logil:2)(單位。C)及T(logn:4)(單位°C)。計(jì)算值在表中用括號(hào)括起來(lái)表示。結(jié)果示于表l、表2、表3。玻璃化溫度按照以下方法求得。將玻璃在退火點(diǎn)的溫度保持30分鐘后，以6(TC/分鐘的冷卻速度退火。然后，用差示熱膨脹計(jì)求出該退火后的玻璃的從室溫到屈服點(diǎn)為止的溫度和熱膨脹率的曲線。從該曲線的最先出現(xiàn)屈曲的點(diǎn)的前后引出切線，對(duì)應(yīng)切線的交點(diǎn)的溫度即為玻璃化溫度。此外，按照以下的步驟求出所得玻璃的氣泡成長(zhǎng)開始溫度。將各成分的原料調(diào)整為目標(biāo)組成，用鉑坩鍋于13001450'C的溫度下加熱6小時(shí)左右，熔解。熔解時(shí)插入鉑攪拌器攪拌3小時(shí)。將熔解的玻璃熔液移入石英杯中，使玻璃熔液的溫度在1300約1525t;之間變化，觀察玻璃熔液中氣泡(20個(gè)以上)直徑。基于觀察的結(jié)果，確定玻璃熔液中的氣泡的平均直徑Om)。如圖1所示，將玻璃熔液的溫度和氣泡的平均直徑的對(duì)數(shù)值的關(guān)系曲線化。所得直線急劇變化的部分所對(duì)應(yīng)的溫度即為氣泡成長(zhǎng)開始溫度rc)。結(jié)果示于表1、表2、表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表l、表2、表3的結(jié)果可明確，本發(fā)明的基板玻璃(例15及例1216)的熱膨脹系數(shù)在8090X10力'C的范圍內(nèi)，與作為以往的PDP基板用玻璃使用的鈉鈣玻璃(例611)的該值完全相同。本發(fā)明的基板玻璃(例15及例1216)的玻璃化溫度都為61(TC以上，在40英寸這樣的大型PDP的制造中不會(huì)存在玻璃收縮等問(wèn)題。此外，本發(fā)明的基板玻璃(例15及例1216)的15(TC下的體積電阻率都為1X10"Q，cm以上，即使在PDP大型化或高密度化的情況下，也不存在向形成于基板玻璃上的銀電極通電時(shí)通電電流的一部分流過(guò)該銀電極周邊的玻璃的可能性。僅著眼于降低高溫粘度的玻璃的組成(例11)，雖然可降低T(logn二2)及T(logn=4)，但15(TC下的玻璃的體積電阻率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1X10"Qcm。本發(fā)明的基板玻璃(例15及例1216)的作為熔解工序的基準(zhǔn)溫度的T(logn=2)、作為澄清工序的基準(zhǔn)溫度的氣泡成長(zhǎng)開始溫度及作為浮法成形工序的基準(zhǔn)溫度的T(logn二4)都要比以往的PDP用鈉鈣玻璃(例611)低，可在低于以往的PDP用鈉鈣玻璃的溫度下實(shí)施基板玻璃的制造工序。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的基板玻璃作為顯示基板用玻璃，特別是等離子顯示屏基板用玻璃極為有用。這里，引用2006年5月10日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2006-131971號(hào)的說(shuō)明書、權(quán)利要求書、附圖及摘要的全部?jī)?nèi)容作為本發(fā)明的說(shuō)明書的揭示。權(quán)利要求1.顯示基板用浮法玻璃，其特征在于，所述玻璃的組成以基于氧化物的質(zhì)量％表示實(shí)質(zhì)上為52～62％的SiO2、5～15％的Al2O3、超過(guò)0％但為9％以下的MgO、3～12％的CaO、9～18％的SrO、0～13％的BaO、25～30％的MgO+CaO+SrO+BaO、6～14％的Na2O+K2O+Li2O、0～6％的ZrO2、0～1％的SO3，與102dPa·s這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟葹?520℃以下，與104dPa·s這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟葹?120℃以下，玻璃化溫度為610℃以上，比重為2.9以下。2.如權(quán)利要求1所述的顯示基板用浮法玻璃，其特征在于，以基于氧化物的質(zhì)量％表示，含有超過(guò)0%但為5°/。以下的MgO。3.如權(quán)利要求1或2所述的顯示基板用浮法玻璃，其特征在于，以基于氧化物的質(zhì)量％表示，含有0.001%以上但不足1%的S03。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的顯示基板用浮法玻璃，其特征在于，玻璃熔液中的氣泡成長(zhǎng)開始溫度小于1420°C。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的顯示基板用浮法玻璃，其特征在于，熱膨脹系數(shù)在80X10力。C90X10力r的范圍內(nèi)。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的顯示基板用浮法玻璃，其特征在于，150。C下的玻璃的體積電阻率為1X10"Q'cm以上。7.顯示基板用浮法玻璃的制造方法，其特征在于，將玻璃原料調(diào)整為能夠得到權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述玻璃的原料，熔解該玻璃原料后，通過(guò)浮法成形為平板玻璃。全文摘要本發(fā)明提供作為顯示用基板玻璃的特性未受影響、高溫粘度得以降低的顯示基板用浮法玻璃。該顯示基板用浮法玻璃的特征在于，其組成以基于氧化物的質(zhì)量％表示實(shí)質(zhì)上為52～62％的SiO₂、5～15％的Al₂O₃、超過(guò)0％但為9％以下的MgO、3～12％的CaO、9～18％的SrO、0～13％的BaO、25～30％的MgO+CaO+SrO+BaO、6～14％的Na₂O+K₂O+Li₂O、0～6％的ZrO₂、0～1％的SO₃，與10²dPa·s這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟葹?520℃以下，與10⁴dPa·s這一粘度相當(dāng)?shù)牟Ａ垡旱臏囟葹?120℃以下，玻璃化溫度為610℃以上，比重為2.9以下。文檔編號(hào)H01J17/49GK101443284SQ20078001674公開日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年5月9日優(yōu)先權(quán)日2006年5月10日發(fā)明者中島哲也,前田敬,永井研輔申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社