專利名稱：一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于冶金化工領(lǐng)域，涉及軟釬焊，尤其是一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲及其制備方法。
背景技術(shù)：
釬焊是電子工藝技術(shù)中將鋁-鋁連接、鋁-銅連接的常見(jiàn)方法，通常分為硬釬焊和軟釬焊兩類:以450°C的釬焊溫度作為分界，高于此溫度的工藝稱為硬釬焊，低于此溫度則稱為軟釬焊，其中，硬釬焊由于工藝溫度較高，用在電子、電器某些產(chǎn)品的連接工藝中有較大局限性；軟釬焊的釬焊溫度低，釬焊過(guò)程對(duì)產(chǎn)品的熱影響小。軟釬焊中的烙鐵釬焊，由于其操作靈活、方便等特點(diǎn)，更是最常用到的操作工藝，而這種操作工藝通常都需配合使用具有助焊功能的藥芯焊錫絲，在使工藝簡(jiǎn)化的同時(shí)，助焊劑量可根據(jù)不同金屬或?qū)嶋H使用情況進(jìn)行調(diào)控。鋁的導(dǎo)電與導(dǎo)熱性略遜于銅，但其比重小(只及銅的I / 3)，因此，鋁的性價(jià)比相對(duì)于銅更占有很大的優(yōu)勢(shì)，作為導(dǎo)電材料，越來(lái)越多的銅器件的基材已被鋁及鋁合金所取代，但鋁及鋁合金表面覆蓋一層致密的氧化膜，鋁氧化膜很穩(wěn)定且較難去除，由此，如何使鋁及鋁合金和其他金屬器件之間高效、可靠的連接技術(shù)卻成為了工藝上較大的障礙。鋁軟釬焊的關(guān)鍵工序是需要迅速、有效地去除這層氧化膜，由此對(duì)作為焊錫絲藥芯的助焊劑的要求是:在常溫下呈固態(tài)，便于助焊劑能穩(wěn)定保存在焊錫絲芯內(nèi)；助焊劑的活性高，去氧化膜能力強(qiáng)、焊后殘?jiān)g性小。出于環(huán)保要求，作為藥芯焊錫絲的釬料合金不應(yīng)含鉛、鋪等有毒兀素。

通過(guò)檢索，發(fā)現(xiàn)幾篇與本專利申請(qǐng)內(nèi)容相關(guān)的專利文獻(xiàn)，其中，公開(kāi)號(hào)為CN1398695的中國(guó)專利提供了一種用于供電器、電光源、通訊、儀表等電子設(shè)備中鋁及鋁合金的鋁焊錫絲，內(nèi)芯為焊劑，外層為合金焊料。外層的合金焊料按重量百分比由25 35%的錫和65 75%的鉛組成；內(nèi)芯的焊劑按重量百分比由5 20%氟硅酸重金屬鹽，5^20%氟硼酸重金屬鹽，6(T80%多乙烯多胺，5 10%凡士林組成；外層的合金焊料和內(nèi)芯的焊劑按重量百分比合金焊料為97.5 98.2%，焊劑為1.8 2.5%。公開(kāi)號(hào)為CN 101244493的中國(guó)專利提供了一種包含助焊劑的鋁合金無(wú)鉛焊絲及其助焊劑的制備方法，其特征在于其中無(wú)鉛焊料由錫、銀、銅、鋁、鋅合金構(gòu)成；無(wú)鉛助焊劑由下述重量配比的物質(zhì)組成:有機(jī)羧酸及衍生物活性劑10 20%、高沸點(diǎn)溶劑1(T15%、氟碳表面活性劑:0.廣2%、緩蝕劑:0.r0.4%、水溶性樹(shù)脂:4(T50%，其余為溶劑:異丙醇、乙醇，或去離子水。該助焊劑含大量對(duì)潤(rùn)濕性有不良作用的水溶性樹(shù)脂，釬焊時(shí)的潤(rùn)濕性不好。公開(kāi)號(hào)為CN 101412168的中國(guó)專利提供了一種鋁釬焊焊錫絲芯用助焊劑及其制備方法。該助焊劑用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲內(nèi)芯，以重量百分比計(jì)，其配方組成為:改性松香14 28%、氟硼酸銨12 24%、有機(jī)胺38 56%、鋅源4 10%、亞錫鹽0.5 8%、氟表面活性劑0.廣2%。鋅源為鋅鹽、鋅粉或活性氧化鋅；亞錫鹽為無(wú)機(jī)亞錫鹽或有機(jī)酸亞錫；氟表面活性劑為 FC4430、FC4432、F5010、FSN-100、F501、F502 和 FS-300 中的 I 2 種。該助焊劑中以松香作為載體，對(duì)潤(rùn)濕性起不良作用。經(jīng)對(duì)比，上述專利文獻(xiàn)與本專利申請(qǐng)內(nèi)容有較大不同，其主要表現(xiàn)在:在用上述釬料合金制作釬焊的鋁及鋁合金接頭時(shí)，由于釬料同母材電極電位的巨大差異，很容易產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕，釬焊接頭抗腐蝕性很差，并且后兩篇專利文獻(xiàn)所公開(kāi)的助焊劑內(nèi)含大量對(duì)潤(rùn)濕性起不良作用的載體，如水溶性樹(shù)脂和松香，使助焊劑潤(rùn)濕性不好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)不足之處，提供一種綠色環(huán)保、含鋅量較高的無(wú)鉛錫鋅或錫鋅鉍合金作為外層釬料合金的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲及其制備方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題是采取以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，包括由外層的釬料合金和助焊劑兩部分組成，助焊劑可灌注于焊錫絲中作為焊錫絲內(nèi)芯，組成外層釬料合金的原料組分及重量百分比為:錫84 92%，鋅7 13%，秘0 3%。而且，組成所述助焊劑的原料組分及重量百分比為:重金屬氟化物活性劑5 15%多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽85 95%。而且，所述重金屬氟化物活性劑選自氟化鋅、氟化亞錫、氟化鉍以及氟化銅任意兩種以上的組合。而且，所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽通過(guò)多羥乙基胺和/或多羥甲基胺與氫氟酸反應(yīng)制得， 其制備步驟為:⑴將多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽置于蒸發(fā)鍋內(nèi)，加水溶解，多羥乙基和/或多羥甲基胺與水的重量比為1:2 4，邊攪拌邊加熱至120°C，蒸發(fā)鍋內(nèi)水溶液輕微沸騰；⑵向蒸發(fā)鍋內(nèi)逐滴加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氟酸水溶液，保持水溶液輕微沸騰，調(diào)節(jié)PH值保持在6 8之間，停止加熱；⑶將蒸發(fā)鍋內(nèi)物料投入聚丙烯容器冷卻，待容器內(nèi)物料呈白色蠟狀，即得所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽。而且，所述助焊劑的制備步驟為:將所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽投入反應(yīng)釜，加熱至11(T13(TC，待多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽完全熔化后，加入所述重金屬氟化物活性劑，待重金屬氟化物活性劑完全溶解后，攪拌lOmin，然后冷卻凝固，即得助焊劑。而且，所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺任選自一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、
羥乙基乙二胺、二羥乙基乙二胺、四羥基乙基乙二胺、三異丙醇胺或三羥甲基氨基甲烷的f 3種的組合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲的制備方法，其步驟為:⑴制備釬料合金:把錫、鋅按比例稱重，熔煉形成均勻的釬料合金，在32(T380°C條件下燒鑄成鑄錠，得到釬料合金；⑵合成焊錫絲:利用擠壓機(jī)將助焊劑壓入釬料合金作為內(nèi)芯，將壓入助焊劑的釬料合金冷卻后輥軋、拉絲，制成所需直徑的焊錫絲，釬料合金與內(nèi)芯助焊劑的投料重量比為40 100:1。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是:1、本發(fā)明采用鋁鋅合金或鋁鋅鉍合金作為釬料釬焊鋁，在釬焊時(shí)，鋁釬料中的鋅在釬焊過(guò)程中與鋁發(fā)生反應(yīng)，在釬料同鋁的界面處形成一層鋁鋅固溶體，緩解了鋁與釬料之間的電極電位差，改善了釬焊接頭的抗腐蝕性，由于釬料中的含鋅量較高，所以具有更好的抗腐蝕性。2、本發(fā)明所提供的固態(tài)助焊劑擯棄了活性較差的氟硼酸鹽，而采用了活性更高的全氟化物作為活性劑，同時(shí)為了能夠溶解這種全氟化物，配合使用了高活性的多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽為基質(zhì)，這種基質(zhì)不僅起到了載體的作用，而且使助焊劑中完全不含無(wú)活性的充填物。3、本發(fā)明所提供的固態(tài)助焊劑可隨溫度而產(chǎn)生相變且可灌注于焊錫絲中作為藥芯，在釬焊加熱過(guò)程中以上助焊劑迅速鋪展，覆蓋住熔化的釬料和在界面上析出的液態(tài)金屬，有效避免了氧化層的出現(xiàn)。4、本發(fā)明所采用的基質(zhì)本身就具有極強(qiáng)去除氧化膜的特性，由此提高了助焊劑的整體活性，在釬焊過(guò)程中，由于助焊劑中具有極高的氟離子相對(duì)含量，能迅速去除鋁表面的氧化膜，而重金屬氟化物在釬焊過(guò)程中被鋁基材還原，析出重金屬呈液態(tài)并與母材合金化，保證了助焊劑最大的活性。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明中所涉及的多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽通過(guò)多羥乙基和/或多羥甲基胺與氫氟酸反應(yīng)制得，所述多羥乙基和/或多羥甲基胺任選自一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、羥乙基乙二胺、二羥乙基乙二胺、四羥基乙基乙二胺、三異丙醇胺或三羥甲基氨基甲烷的廣3種的組合物，上述組合物所包括的各組分可按照任意比例混合。實(shí)施例1:一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，由外層的釬料合金和內(nèi)芯的助焊劑兩部分組成，其中:組成外層釬料合金的原料組分及重量分別為:錫92Kg,鋅8Kg ；組成內(nèi)芯助焊劑的原料組分及重量分別為:氟化鋅1.8Kg，氟化亞錫13.2Kg、多羥乙基胺和多羥甲基胺的氫氟酸鹽85Kg。上述用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲的制備步驟為:⑴制備釬料合金:把錫、鋅按比例稱重，熔煉形成均勻的釬料合金，在32(T380°C條件下澆鑄成鑄錠，得到釬料合金，待用；⑵制備多羥乙基胺和多羥甲基胺的氫氟酸鹽:a.本實(shí)施例中，多羥乙基胺由三乙醇胺、四羥基乙基乙二胺組成，多羥甲基胺為三羥甲基氨基甲烷組成，將上述乙基胺由三乙醇胺、四羥基乙基乙二胺以及三羥甲基氨基甲烷等比例(重量比)混合并置于有耐腐蝕涂層的蒸發(fā)鍋內(nèi)，加水溶解，多羥乙基胺和多羥甲基胺的混合物與水的重量比為1:2，邊攪拌邊加熱至120°C，蒸發(fā)鍋內(nèi)水溶液輕微沸騰；b.向蒸發(fā)鍋內(nèi)逐滴加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氟酸水溶液,保持水溶液輕微沸騰，調(diào)節(jié)PH值保持在6 8之間，停止加熱；c.將蒸發(fā)鍋內(nèi)物料投入聚丙烯容器冷卻，待容器內(nèi)物料呈白色蠟狀，即得所述多羥乙基胺和多羥甲基胺的氫氟酸鹽；⑶制備助焊劑:按指定重量(85Kg)稱取多羥乙基胺和多羥甲基胺的氫氟酸鹽并投入反應(yīng)釜,加熱至11(T13(TC,待完全熔化后加入氟化鋅和氟化亞錫；待氟化鋅和氟化亞錫完全溶解后，攪拌lOmin，冷卻凝固，得到助焊劑；⑷合成焊錫絲:利用擠壓機(jī)將助焊劑壓入釬料合金作為內(nèi)芯，將壓入助焊劑的釬料合金冷卻后輥軋、拉絲，制成所需直徑的焊錫絲，釬料合金與助焊劑的投料重量比為100:1。實(shí)施例2:一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，與實(shí)施例1相同，同樣由外層的釬料合金和內(nèi)芯的助焊劑兩部分組成，其中:組成外層釬料合金的原料組分及重量分別為:錫84Kg、鋅13Kg、鉍3Kg ；組成內(nèi)芯助焊劑的原料組分及重量分別為:氟化鋅0.6Kg、氟化亞錫3.9Kg、氟化銅0.5Kg、三羥甲基氨基甲烷的氫氟酸鹽95Kg。上述用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲的制備步驟為:⑴制備釬料合金:把錫、鋅和鉍按比例稱重，熔煉形成均勻的釬料合金，在32(T380°C條件下澆鑄成鑄錠；⑵制備三羥甲基氨基甲烷的氫氟酸鹽: a.將三羥甲基氨基甲烷置于有耐腐蝕涂層的蒸發(fā)鍋內(nèi)，加水溶解，三羥甲基氨基甲烷與水的重量比為1:4，邊攪拌邊加熱至120°C，蒸發(fā)鍋內(nèi)水溶液輕微沸騰；b.向蒸發(fā)鍋內(nèi)逐滴加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氟酸水溶液，保持水溶液輕微沸騰，調(diào)節(jié)PH值保持在6 8之間，停止加熱；c.將蒸發(fā)鍋內(nèi)物料投入聚丙烯容器冷卻，待容器內(nèi)物料呈白色蠟狀，即得所述多羥甲基胺的氫氟酸鹽；⑶制備助焊劑:按指定重量(95Kg)稱取上述羥甲基胺的氫氟酸鹽并投入反應(yīng)釜，加熱至11(T130°C,待其完全熔化后加入氟化鋅、氟化亞錫以及氟化銅；待氟化鋅、氟化亞錫以及氟化銅完全溶解后，攪拌lOmin，冷卻凝固，得到助焊劑；⑷合成焊錫絲:利用擠壓機(jī)將助焊劑壓入釬料合金作為內(nèi)芯，將壓入助焊劑的釬料合金冷卻后輥軋、拉絲，制成所需直徑的焊錫絲，釬料合金與助焊劑的投料重量比為100:1。實(shí)施例3:—種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，與實(shí)施例1和2相同，同樣由外層的釬料合金和內(nèi)芯的助焊劑兩部分組成，其中:組成外層釬料合金的原料組分及重量百分比為:錫92Kg、鋅7Kg、鉍IKg ；組成內(nèi)芯助焊劑的原料組分及重量百分比為:氟化鋅1.2Kg、氟化亞錫7.2Kg、氟化鉍1.6Kg、多羥乙基胺的氫氟酸鹽90Kg。
上述用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲的制備步驟為:⑴制備釬料合金:把錫、鋅和鉍按比例稱重，熔煉形成均勻的釬料合金，在32(T380°C條件下澆鑄成鑄錠；⑵制備多羥乙基胺的氫氟酸鹽:a.本實(shí)施例中，多羥乙基胺由二乙醇胺以及三異丙醇胺組成，將二乙醇胺以及三異丙醇胺按照1:3的比例(重量比)進(jìn)行混合并置于有耐腐蝕涂層的蒸發(fā)鍋內(nèi)，加水溶解，多羥乙基胺與水的重量比為1:3，邊攪拌邊加熱至120°C，蒸發(fā)鍋內(nèi)水溶液輕微沸騰；b.向蒸發(fā)鍋內(nèi)逐滴加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氟酸水溶液，保持水溶液輕微沸騰，調(diào)節(jié)PH值保持在6 8之間，停止加熱；c.將蒸發(fā)鍋內(nèi)物料投入聚丙烯容器冷卻，待容器內(nèi)物料呈白色蠟狀，即得所述多羥乙基胺的氫氟酸鹽；⑶制備助焊劑:按指定重量(90Kg)稱取上述多羥乙基胺的氫氟酸鹽并投入反應(yīng)釜，加熱至11(T130°C,待其完全熔化后加入氟化鋅、氟化亞錫以及氟化鉍；待氟化鋅、氟化亞錫以及氟化銅完全溶解后攪拌lOmin，然后冷卻凝固；⑷合成焊錫絲:利用擠壓機(jī)將助焊劑壓入釬料合金作為內(nèi)芯，將壓入助焊劑的釬料合金冷卻后輥軋、拉絲，制成所需直徑的焊錫絲，釬料合金與助焊劑的投料重量比為40:1。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明所涉及的氟化亞錫、氟化鉍、氟化銅和氟化鋅等多種組合的重金屬氟化物活性劑搭配并不限于上述3個(gè)實(shí)施例所提供的選擇和比例，氟化鋅、氟化亞錫、氟化鉍以及氟化銅任意兩種以上的組合皆可作為多種重金屬氟化物活性劑，且各組分選取比例不限。

檢測(cè)試驗(yàn)將實(shí)施例f 3所合成的焊錫絲在L2鋁板上進(jìn)行鋪展性試驗(yàn)，鋪展率試驗(yàn)方法如下:⑴將直徑為1.5 mm的焊錫絲圍成外徑為7mm的環(huán)，置于用丙酮清理過(guò)的L2鋁板上，招板厚1_，面積40X40 mm2。⑵將放置有焊錫絲的鋁板置于設(shè)定溫度為260°C的熱板電爐上保持30s，待焊錫絲熔化并鋪展；⑶從熱板電爐上取下試驗(yàn)片，用水清洗后測(cè)量釬料鋪展后的高度，并計(jì)算鋪展率。鋪展性結(jié)果見(jiàn)表1:表1:焊錫絲在鋁板上的鋪展率
I實(shí)施例1 I實(shí)施例2 I實(shí)施例3 在鋁板上鋪展率 94%90%91%結(jié)果表明，釬料鋪展均勻，且通過(guò)觀察可發(fā)現(xiàn)鋁板表面光亮，由此完全適用于鋁-銅接頭的釬焊。
權(quán)利要求
1.一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，包括由外層的釬料合金和助焊劑兩部分組成，助焊劑可灌注于焊錫絲中作為焊錫絲內(nèi)芯，其特征在于:組成外層釬料合金的原料組分及重量百分比為:錫84 92%，鋅疒13%，鉍0 3%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，其特征在于:組成所述助焊劑的原料組分及重量百分比為: 重金屬氟化物活性劑5 15% 多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽85 95%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，其特征在于:所述重金屬氟化物活性劑選自氟化鋅、氟化亞錫、氟化鉍以及氟化銅任意兩種以上的組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，其特征在于:所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽通過(guò)多羥乙基胺和/或多羥甲基胺與氫氟酸反應(yīng)制得，其制備步驟為: ⑴將多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽置于蒸發(fā)鍋內(nèi)，加水溶解，多羥乙基和/或多羥甲基胺與水的重量比為1:2 4，邊攪拌邊加熱至120°C，蒸發(fā)鍋內(nèi)水溶液輕微沸騰； ⑵向蒸發(fā)鍋內(nèi)逐滴加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氟酸水溶液，保持水溶液輕微沸騰，調(diào)節(jié)pH值保持在6 8之間，停止加熱； ⑶將蒸發(fā)鍋內(nèi)物料投入聚丙烯容器冷卻，待容器內(nèi)物料呈白色蠟狀，即得所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，其特征在于:所述助焊劑的制備步驟為:將所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽投入反應(yīng)釜，加熱至ii(Ti3(rc，待多羥乙基胺和/或多羥甲基胺的氫氟酸鹽完全熔化后，加入所述重金屬氟化物活性劑，待重金屬氟化物活性劑完全溶解后，攪拌lOmin，然后冷卻凝固，即得助焊劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲，其特征在于:所述多羥乙基胺和/或多羥甲基胺任選自一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、羥乙基乙二胺、二羥乙基乙二胺、四羥基乙基乙二胺、三異丙醇胺或三羥甲基氨基甲烷的廣3種的組合物。
7.一種制備如權(quán)利要求廣6任意權(quán)利要求所述的用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲的方法，其特征在于:其步驟為: ⑴制備釬料合金:把錫、鋅按比例稱重，熔煉形成均勻的釬料合金，在32(T380°C條件下燒鑄成鑄錠，得到釬料合金； ⑵合成焊錫絲:利用擠壓機(jī)將助焊劑壓入釬料合金作為內(nèi)芯，將壓入助焊劑的釬料合金冷卻后輥軋、拉絲，制成所需直徑的焊錫絲，釬料合金與內(nèi)芯助焊劑的投料重量比為40 100:1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于鋁及鋁合金軟釬焊的焊錫絲及其制備方法，包括由外層的釬料合金和內(nèi)芯的助焊劑兩部分組成，助焊劑可灌注于焊錫絲中作為焊錫絲內(nèi)芯，組成外層釬料合金的原料組分及重量百分比為錫84~92%，鋅7~13%，鉍0~3%。本發(fā)明采用鋁鋅合金或鋁鋅鉍合金作為釬料釬焊鋁，在釬焊時(shí)，鋁釬料中的鋅在釬焊過(guò)程中同鋁發(fā)生反應(yīng)，在釬料同鋁的界面處形成一層鋁鋅固溶體，緩解了鋁同釬料之間的電極電位差，改善了釬焊接頭的抗腐蝕性，因釬料中的含鋅量較高，故含鋅合金比含銅合金的釬焊接頭的抗腐蝕性更好。
文檔編號(hào)B23K35/24GK103192194SQ20131010379
公開(kāi)日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月28日
發(fā)明者張啟云, 莊洪濤, 丁清峰 申請(qǐng)人:天津市恒固科技有限公司