專利名稱：錳銀精礦用氯化焙燒、氨浸出提取白銀和錳產(chǎn)品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬從錳銀精礦提取白銀和錳產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)：
由于錳銀精礦是以錳為主的硫化礦，對這類礦石的處理目前主要問題在于無論在火法或濕法冶煉中，錳銀都難以分離；若在冶煉前處理，砷、硫綜合回收較困難，工藝也煩瑣；制酸回收生產(chǎn)過程中的砷易使觸媒中毒，且對環(huán)境保護(hù)要求較高。針對目前技術(shù)狀況，冶金界正在尋求效果更好的冶煉方法。
在中國申請的專利《高錳硫鐵銀礦濕法提銀工藝》《專利申請?zhí)?7112371》和《從錳銀礦生產(chǎn)硫酸錳和提取銀的方法》《專利號93103953》等以及已公開的國內(nèi)外技術(shù)中，從錳銀礦中提取銀和錳的方法目前有如下幾類一類是加鉛進(jìn)行火法熔煉，產(chǎn)出鉛銀合金和富錳渣，再經(jīng)其它流程提取錳和銀；另一類型是采用濕法一是用二次浸出的方法，先用硫酸浸出回收錳，將銀富集之后再用氰化物、鹽酸、或氯化鈉溶液回收銀；二是先對錳銀精礦進(jìn)行氧化焙燒，再硫酸浸出，浸出渣再焙燒，二次浸出，加氯化鈉沉淀產(chǎn)出氯化銀。該類方法雖對回收率有所提高，但因流程長、環(huán)節(jié)多，使銀的分散損失加大，影響到銀的總回收率進(jìn)一步提高。上述各類方法一次只能產(chǎn)出合金或粗銀，同時，由于使用了腐蝕性大的強(qiáng)酸、劇毒氰化物及鉛，在作業(yè)過程中對環(huán)保和安全均有不良影響，設(shè)備防腐要求嚴(yán)格，生產(chǎn)流程投資費用大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種流程簡單、設(shè)備投資少、腐蝕性小、環(huán)境污染小、銀回收率高、提取成本低的從錳銀精礦中優(yōu)先提取銀并能一次性產(chǎn)出1#商品銀和錳產(chǎn)品的方法。
本發(fā)明以如下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問題錳銀精礦在進(jìn)行氧化焙燒后，再加入氯化劑氯化焙燒；對焙砂水洗去除可溶于水的金屬雜質(zhì)，再將水洗除雜后的焙砂與氨液混合攪拌浸出銀；銀氨溶液用水合肼(H2NNH2·H2O)還原，對生成的海綿銀壓濾(或抽濾)洗滌后加入復(fù)蓋劑、助熔劑熔鑄成含銀量為99.99％的商品銀。也可以向錳銀精礦加入氯化劑后直接進(jìn)行氯化焙燒；氯化焙燒后的工藝與前述方法相同。
使用本發(fā)明用火、水冶結(jié)合的方法從錳銀精礦中提取銀和錳，過程中銀的氯化率在92％以上，當(dāng)使用氨液當(dāng)量濃度為2時銀的浸出率可達(dá)到98％以上，按液中每公斤銀加0.4升含肼40％的水合肼時銀的還原率達(dá)100％，沉淀的海綿銀經(jīng)熔鑄產(chǎn)出99.99％的商品銀錠。本專利優(yōu)先回收銀的方法，工藝流程短，減少了銀在作業(yè)過程中的分散損失，保證了銀有高的回收率；使用的的原材料腐蝕性小，毒性低，操作安全，對環(huán)境污染少。實現(xiàn)了建設(shè)投資少、規(guī)模大小靈活，產(chǎn)品成本低、技術(shù)可靠、指標(biāo)穩(wěn)定，綜合利用效果顯著。
具體實施例方式
將錳銀精礦置于窯頭溫度為850～920℃的條件下氧化焙燒2～3小時，加入氯化劑8～13％(重量％)混勻，再在750～830℃的條件下進(jìn)行氯化焙燒。對焙砂以水∶固＝(4～10)∶1的比例洗滌去除可溶于水的金屬雜質(zhì)后，以氨液∶固＝(2～5)∶1的比例將固液攪拌0.5～3小時浸出銀，所用氨液濃度為以NH3計1.7～2.5當(dāng)量濃度，每公斤白銀消耗約13.8公斤；再向溶液加入水合肼(H2NNH2·H2O)對銀還原，水合肼的數(shù)量是溶液中銀含量需要還原劑的理論用量1.2～1.8倍，每公斤白銀消耗水合肼約0.4升；溶液中的銀被還原成海綿銀，還原液返回流程。將海綿銀壓濾(或抽濾)洗滌后加復(fù)蓋劑、助熔劑熔鑄成1#商品銀。氨浸后的錳渣可采用常規(guī)方法處理，如用高爐或電爐生產(chǎn)富錳渣。
如果不采用二次焙燒，而是向錳銀精礦中加入工業(yè)用鹽或其它氯化劑后在650～750℃下直接進(jìn)行氯化焙燒，可以簡化了氧化工序，但直接進(jìn)行氯化焙燒的氯化效果不夠穩(wěn)定，操作要求比較嚴(yán)格，稍有疏忽可能導(dǎo)致銀的氯化率和直收率下降。
申請人經(jīng)多年實踐，已用本發(fā)明的方法生產(chǎn)了6噸多1#商品銀，其主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)和原材料消耗統(tǒng)計如下主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)(總平均值)銀的總回收率95.18％，實收率89％，銀氯化率98.5％，銀浸出率99.2％，氯化銀中銀還原率幾達(dá)100％。
主要原材料消耗(總平均值)工業(yè)用鹽145公斤/噸礦，煤200公斤/公斤銀，氨液13.8公斤/公斤銀，水合肼0.4升/公斤銀，助熔劑0.11公斤/公斤銀，電45千瓦·時/公斤銀。
實施例1含銀量2253克/噸的錳銀精礦10噸，在14米×φ1.6米回轉(zhuǎn)窯內(nèi)進(jìn)行氧化焙燒，控制窯頭溫度為850℃，窯尾溫度＜300℃，焙燒2小時，脫硫率96％。焙砂加入工業(yè)氯化鈣1044公斤，再經(jīng)窯頭溫度750℃，窯尾溫度＜300℃進(jìn)行氯化焙燒2小時，氯化率94.5％。加入40噸水?dāng)嚢琛⒊燎?、抽液去除溶于水的雜質(zhì)，雜質(zhì)去除率近100％。再以當(dāng)量濃度1.7的氨溶液20000升常規(guī)攪拌0.5小時，銀浸出率80.3％。對浸液加入含肼量為40％的水合肼5.6升，常規(guī)攪拌、滴定、靜置1小時，產(chǎn)出海綿銀16.925公斤，浸液中銀還原率98.5％。將海綿銀置入坩鍋中加入碳酸鈉2.16公斤，硼砂0.86公斤，在1150～1200℃下熔化后保溫2小時，產(chǎn)出含銀99.99％的1#商品銀16.673公斤，銀的總回收率87.02％。
實施例2含銀量4962克/噸的錳銀精礦10噸，在同實施例1的窯內(nèi)進(jìn)行氧化焙燒，控制窯頭溫度為900℃，窯尾溫度＜300℃，焙燒2小時，脫硫率98.15％。焙砂加入工業(yè)用鹽800公斤，在窯頭溫度800℃、窯尾溫度＜300℃進(jìn)行氯化焙燒2小時，氯化率96.5％。加入50噸水?dāng)嚢?、沉清、抽液去除溶于水的雜質(zhì)，雜質(zhì)去除率近100％。再加入當(dāng)量濃度為2.0的氨溶液35000升攪拌1小時，銀浸出率98.12％。對浸液加入含肼量為40％的水合肼19.2升，常規(guī)攪拌、滴定、靜置2小時，產(chǎn)出海綿銀47.72公斤，浸液中銀還原率100％。將海綿銀置入坩鍋中加入碳酸鈉5.97公斤，硼砂2.39公斤在1150～1200℃下熔化后保溫2小時，得含銀99.99％的1#商品銀46.329公斤。銀的總回收率95.62％。
實施例3含銀量7654克/噸的錳銀精礦10噸，在同實施例1的窯內(nèi)氧化焙燒，控制窯頭溫度為850℃，窯尾溫度＜300℃，焙燒2.5小時，脫硫率96.76％。焙砂加入工業(yè)用鹽1300公斤，在窯頭溫度850℃，窯尾溫度＜300℃下進(jìn)行氯化焙燒3小時，氯化率96.76％。加入60噸水?dāng)嚢?、沉?小時、抽液去除溶于水的雜質(zhì)，雜質(zhì)去除率近100％。再加入當(dāng)量濃度2.2的氨溶液45000升攪拌1.5小時，銀浸出率98.0％。對浸液加入含肼量為40％的水合肼35.10升常規(guī)攪拌，滴定、靜置1.5小時，產(chǎn)出海綿銀73.132公斤，浸液中銀還原率99.90％。將海綿銀置入坩鍋中加入碳酸鈉9.11公斤，硼砂3.65公斤在1150～1200℃下熔化后保溫2小時，得含銀99.99％的1#商品銀71.440公斤。銀的總回收率95.18％。
實施例4含銀量4962克/噸的錳銀精礦10噸，加入工業(yè)用鹽1000公斤，用同實施例1的窯進(jìn)行氯化焙燒，控制窯頭溫度為650℃，窯尾溫度＜300℃，焙燒3小時，氯化率96.53％。加入100噸水?dāng)嚢?、沉清、抽液去除溶于水的雜質(zhì)，雜質(zhì)去除率近100％。再加入當(dāng)量濃度2.5的氨溶液30000升常規(guī)攪拌1小時，銀浸出率98.51％。對浸液加入含肼量為40％的水合肼22.4升，常規(guī)攪拌、滴定、靜置2.5小時，產(chǎn)出海綿銀46.86公斤，浸液中銀還原率100％。，將海綿銀置入坩鍋中加入碳酸鈉3.98公斤，硼砂2.16公斤在1150～1200℃下熔化后保溫2小時，得含銀99.99％的1#商品銀45.611公斤。銀的總回收率93.98％。
實施例5含銀量4962克/噸的錳銀精礦10噸，加入工業(yè)用鹽1200公斤，用同實施例1的窯進(jìn)行氯化焙燒，控制窯頭溫度為750℃，窯尾溫度＜300℃，焙燒3小時，氯化率96.32％。加入100噸水?dāng)嚢?、沉清、抽液去除溶于水的雜質(zhì)，雜質(zhì)去除率近100％。再加入當(dāng)量濃度2.5的氨溶液40000升常規(guī)攪拌2小時，銀浸出率99.73％。對浸液加入含肼量為40％的水合肼15升，常規(guī)攪拌、滴定靜置1.5小時，產(chǎn)出海綿銀46.14公斤，浸液中銀還原率97.42％。向海綿銀加入碳酸鈉4.34公斤，硼砂2.31公斤，置入坩鍋在1150～1200℃下熔化后保溫3小時，得含銀99.99％的1#商品銀46.329公斤。銀的總回收率95.40％。
權(quán)利要求
1.一種從錳銀精礦用氯化焙燒、氨浸出提取白銀和錳產(chǎn)品的方法，其特征是錳銀精礦進(jìn)行氧化焙燒后，再加入氯化劑焙燒；對焙砂水洗去除可溶于水的金屬雜質(zhì)，再將水洗后的焙砂與氨液混合攪拌浸出銀；銀氨溶液用水合肼還原，對生成的海綿銀壓濾或抽濾洗滌后加入復(fù)蓋劑、助熔劑熔鑄成含銀量為99.99％的商品銀。
2.一種從錳銀精礦用氯化焙燒、氨浸出提取白銀和錳產(chǎn)品的方法，其特征是向錳銀精礦加入氯化劑后直接進(jìn)行氯化焙燒，對焙砂水洗去除可溶于水的金屬雜質(zhì)，再將水洗后的焙砂與氨液混合攪拌浸出銀；銀氨溶液用水合肼還原，對生成的海綿銀壓濾或抽濾洗滌后加入復(fù)蓋劑、助熔劑熔鑄成含銀量為99.99％的商品銀。
全文摘要
一種從錳銀精礦用氯化焙燒、氨浸出提取白銀和錳產(chǎn)品的方法，將錳銀精礦進(jìn)行氧化焙燒后，加入氯化劑氯化焙燒、或加入氯化劑直接進(jìn)行氯化焙燒；對焙砂水洗去除可溶于水的金屬雜質(zhì)，再將水洗后的焙砂與氨液混合攪拌浸出銀；銀氨溶液用水合肼還原，對生成的海綿銀壓濾或抽濾洗滌后加入覆蓋劑、助熔劑熔鑄成含銀量為99.99％的商品銀。使用本發(fā)明的方法從錳銀精礦中提取銀，減少了銀在作業(yè)過程中的分散損失，保證了銀的高回收率；使用的原材料腐蝕性小，毒性低，操作安全，對環(huán)境污染少，建設(shè)投資少、規(guī)模大小靈活，產(chǎn)品成本低、技術(shù)可靠、指標(biāo)穩(wěn)定，綜合利用效果顯著。
文檔編號C22B3/14GK1632143SQ20041006149
公開日2005年6月29日 申請日期2004年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月30日
發(fā)明者周國憲, 譚再鈞 申請人:周國憲, 譚再鈞