專利名稱:一種低品位鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬有色金屬濕法冶煉技術(shù)領(lǐng)域。涉及鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法,尤其是對含鋅低,含硅、鐵、砷高的鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法。
背景技術(shù):
現(xiàn)行的鋅精礦濕法冶煉方法主要有以下三種1.標(biāo)準(zhǔn)法(又叫常規(guī)法)。該方法主要工藝是鋅精礦沸騰焙燒—中性浸出—低酸浸出,中性浸出溶液經(jīng)凈化后送電積得鋅;中性浸出渣經(jīng)低酸浸出和浮選回收銀后,送回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)進(jìn)一步回收鋅、銦,低酸浸出溶液返回中性浸出。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是工藝過程較為簡單,浸出過程只有2段。但由于低酸浸出溶液要返回中性浸出工序,中浸時(shí)未浸出的硅、鐵、砷、銻等雜質(zhì)在低浸時(shí)部分被浸出后隨低浸溶液返回中性浸出工序,造成硅、鐵、砷、銻等雜質(zhì)在中浸與低浸工序間循環(huán)累積,雜質(zhì)不能開路外排,可使中浸無法正常進(jìn)行,并使硫酸消耗增多,因此要求原料鋅品位較高(鋅含量大于45%),對雜質(zhì)鐵、硅、砷、銻要求嚴(yán)格,不適應(yīng)鋅含量低、雜質(zhì)含量高的鋅精礦的處理。
2.黃鉀鐵釩法。工藝過程為鋅精礦沸騰焙燒—中性浸出—低酸浸出—高酸浸出,中性浸出溶液經(jīng)凈化后送電積得鋅;中性浸出渣用低酸浸出,浸出溶液用黃鉀鐵釩法除鐵,銦富集在鐵釩渣中,除鐵后的溶液返回中性浸出;低酸浸出渣再經(jīng)高酸浸出,浸出溶液返回低酸浸出,從高酸浸出渣回收銀;鐵釩渣經(jīng)回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)進(jìn)一步回收鋅、銦。該工藝過程較長,浸出過程有4段,工廠建設(shè)投資大,能耗大,設(shè)備防腐要求高;該方法對雜質(zhì)含量的適應(yīng)能力強(qiáng),但鋅精礦硅含量高時(shí)還要增加1段除硅工序。
3.針鐵礦法。工藝為鋅精礦沸騰焙燒—中性浸出—酸性浸出—針鐵礦法除鐵。工藝與鐵礬法基本相同,只是除鐵工藝改用針鐵礦法,中性浸出溶液經(jīng)凈化后送電積得鋅;從酸性浸出渣回收銀,酸性浸出液加中和劑控制反應(yīng)時(shí)酸度為pH4.5~5.2,使被酸浸出的銦、鐵、硅、砷、銻等水解沉淀,銦富集在水解渣中,再用回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)處理該渣,回收銦。該工藝過程較長,浸出過程有5段,條件難控制,工廠建設(shè)投資大,能耗大,設(shè)備防腐要求高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種不但對高品位、低含雜的鋅精礦適用,尤其對鋅含量低(小于40%)、雜質(zhì)含量高(Fe>14%、SiO2>5%、As>8%)的鋅精礦適用的濕法冶煉提取鋅、銦的新方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是鋅精礦沸騰焙燒,焙燒產(chǎn)物(焙砂和煙塵)直接進(jìn)行低酸浸出,一次浸出液經(jīng)綜合除雜,再進(jìn)行凈化后送電積得鋅,一次浸出渣經(jīng)回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā),進(jìn)一步回收鋅、銦。
即首先將鋅精礦沸騰焙燒,再將焙燒產(chǎn)物鋅焙砂和煙塵與適量軟錳礦投入硫酸濃度為30~160g/L的初始溶液中低酸浸出,低酸浸出溶液經(jīng)綜合除雜,除雜液經(jīng)凈化送電積得鋅;低酸浸出渣富集焙燒料中的全部銀和95%的銦,經(jīng)回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā)得氧化煙塵,再從此煙塵中回收鋅、銦,從揮發(fā)殘?jiān)谢厥浙y。
低酸浸出將焙燒產(chǎn)物(焙砂、煙塵)和適量軟錳礦投入到硫酸濃度為30~160g/L的初始溶液中,軟錳礦的加入量為使焙燒產(chǎn)物浸出產(chǎn)生的亞鐵全部氧化為三價(jià)鐵所需的量,溫度60~85℃,時(shí)間0.5~3.0小時(shí),浸出終點(diǎn)硫酸濃度為10~40g/L,70%~85%的鋅進(jìn)入低酸浸出液。
綜合除雜在溫度為80~95℃的低酸浸出液中加入石灰石、粗ZnO或其他弱堿性試劑中的一種,反應(yīng)時(shí)間2.0~5.0小時(shí),pH4.5~5.2,使浸出液中的Fe+3、可溶性硅酸及砷、銻等雜質(zhì)沉淀而與鋅溶液分離,除雜后的溶液再經(jīng)過凈化后供電積鋅用,電積廢液返回低酸浸出工序。
硫酸濃度為30~160g/L的初始溶液可以由鋅電解廢液和工業(yè)硫酸配制,還可以由工業(yè)硫酸和水配制。
該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是工藝簡單實(shí)用,浸出過程只有2段,適用于不同含鋅物料,對低品位、高含雜的鋅精礦也能處理,鋅銦冶煉回收率高。與常規(guī)法相比,酸性浸出段鋅浸出率高,酸性浸出渣量少,有利于回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)處理;由于采取了綜合除雜工序,雜質(zhì)硅、鐵、砷、銻等隨除雜渣開路,不會在浸出過程中積累,工藝對原料雜質(zhì)含量適應(yīng)能力強(qiáng),可以處理常規(guī)法不能處理的鋅精礦。與黃鉀鐵釩法和針鐵礦法相比,為獲得高度富集的銦渣,本發(fā)明設(shè)計(jì)的工藝過程更簡單,對設(shè)備材質(zhì)要求較低,生產(chǎn)成本低。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1A.以硫化鋅精礦為原料,元素含量Zn38.86%,F(xiàn)e17.80,SiO25.50%,As0.59%,Sb0.073%,Pb1.81%,In0.019%,Ag120g/t。經(jīng)沸騰焙燒,產(chǎn)出焙砂與煙塵,其平均含Zn44.03%,F(xiàn)e18.93%,SiO25.55%,As0.55%,Sb0.095%,Pb1.45%,In0.022%,Ag136g/t。
B.低酸浸出(1)將上述焙砂與煙塵的混合物920g投入含硫酸145g/l的鋅電積廢液2700ml中,補(bǔ)充工業(yè)硫酸5ml,300ml洗滌水和9g軟錳礦。
(2)在85℃下攪拌浸出2小時(shí)。
(3)沉降,過濾。
(4)以水洗滌濾渣,第一次洗水與濾液合并,得低酸浸出溶液3000ml,含Zn142g/l,F(xiàn)e1.52g/l,Cu0.36g/l,Cd0.61g/l,As1.08g/l,SiO25.52g/l,In<0.003g/l;浸出渣含In0.039%,Zn23%,Ag260g/dt。浸出渣配碳和生石灰后進(jìn)回轉(zhuǎn)窯在1100~1400℃下進(jìn)行還原揮發(fā),得氧化煙塵,再從此煙塵中回收鋅、銦。
C.低酸浸出溶液綜合除雜(1)低酸浸出溶液3000ml。
(2)溫度90℃,石灰石50g,pH值為4.5~5.2,反應(yīng)3h,使Fe、Si、As等雜質(zhì)生成沉淀。
(3)加絮凝劑,使溶液絮凝劑濃度20ppm,加快沉降速度。
(4)過濾,洗滌,洗水與濾液合并,得3000ml除雜液,其中Zn140.4g/l,F(xiàn)e3.68mg/l,SiO20.20g/l,As4.9mg/L;除雜液進(jìn)一步凈化,供電積制備鋅,電積廢液2700ml返回低酸浸出。
整個(gè)工藝過程Zn綜合回收率90%,In~68%。
實(shí)施例2A.以鋅精礦焙砂為原料,含Zn52.10%,F(xiàn)e7.82%,SiO25.01%,As0.70%,Pb1.15%,In0.026%,Ag130g/t。
B.低酸浸出(1)將7.78Kg工業(yè)濃硫酸緩慢加進(jìn)50L水中。
(2)加15.5Kg焙砂,130g軟錳礦。
(3)溫度80℃,攪拌浸出1.5小時(shí)。
(4)沉降,過濾。
(5)洗滌,洗水與濾液合并得低酸浸出溶液50L,含Zn129.21g/L,SiO26.52g/L,F(xiàn)e1.64g/L,As1.21g/L;渣含Zn22.26%,In0.054%,Ag277.2g/t;渣處理同實(shí)施例1。
C.低酸浸出溶液綜合除雜(1)50L低酸浸出溶液。
(2)溫度90℃。
(3)350g粗ZnO粉(含Zn52.0%),pH值為4.5~5.2,攪拌反應(yīng)4小時(shí),加絮凝劑40PPm。
(4)沉降過濾,用水洗滌,得除雜液501,其中,Zn128.4g/L,F(xiàn)e3.08mg/L,SiO20.15g/L,As3.29mg/L。除雜液處理同實(shí)施例1。
整個(gè)工藝過程Zn綜合回收率92%,In~71%。
權(quán)利要求
1.一種低品位鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法,該方法以硫化鋅精礦為原料,經(jīng)沸騰焙燒、浸出、浸出液經(jīng)凈化送電積得鋅,浸出渣經(jīng)回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā),得煙塵,再從煙塵中回收鋅、銦;其特征在于將沸騰焙燒的產(chǎn)物直接進(jìn)行低酸浸出,一次浸出液經(jīng)綜合除雜,再進(jìn)行凈化后送電積得鋅,一次浸出渣經(jīng)回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā),進(jìn)一步回收鋅、銦。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法,其特征在于低酸浸出是將焙燒產(chǎn)物和適量的軟錳礦投入到硫酸濃度為30~160g/L的初始溶液中,軟錳礦的加量為使焙燒產(chǎn)物浸出產(chǎn)生的亞鐵全部氧化為三價(jià)鐵所需的量,溫度60~85℃,時(shí)間0.5~3.0小時(shí),浸出終點(diǎn)硫酸濃度為10~40g/L,有70%~85%的鋅進(jìn)入低酸浸出液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法,其特征在于綜合除雜是用石灰石、粗ZnO或其他弱堿性試劑中的一種作中和劑,反應(yīng)體系pH4.5~5.2,溫度80~95℃,時(shí)間2.0~5.0小時(shí),除雜后的溶液再經(jīng)過凈化后供電積鋅用。
全文摘要
一種低品位鋅精礦濕法冶煉提取鋅、銦的方法,該方法是鋅精礦沸騰焙燒,焙燒產(chǎn)物投入初始硫酸濃度為30~160g/L的溶液中低酸浸出,低酸浸出液中加入石灰石、粗ZnO或其他弱堿性試劑中的一種進(jìn)行綜合除雜,除雜液經(jīng)凈化送電積得鋅;低酸浸出渣經(jīng)回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā)得煙塵,再從此煙塵中回收鋅、銦。該方法工藝簡單實(shí)用,浸出過程只有2段,對原料雜質(zhì)含量適應(yīng)能力強(qiáng),酸性浸出段鋅浸出率高,酸性浸出渣量少,有利于回轉(zhuǎn)窯還原揮發(fā)處理。該方法尤其適用于鋅含量低(小于40%)、雜質(zhì)含量高的鋅精礦提取鋅、銦。
文檔編號C22B3/00GK1664134SQ20051003133
公開日2005年9月7日 申請日期2005年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月15日
發(fā)明者寧順明, 黎東明, 習(xí)小明, 黎家足, 佘宗華, 黎維中, 劉建忠, 黃昌元, 李肇佳, 周忠岳, 李斯加, 羅茂強(qiáng) 申請人:長沙礦冶研究院, 蒙自礦冶有限責(zé)任公司