專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑及其制備方法和使用方法--種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑及其制備方法和使用方法技術(shù)領(lǐng)壤本發(fā)明涉及一種用于抑制2004001C煉廠減壓塔高溫環(huán)烷酸腐蝕環(huán)境的高溫有機(jī)酸緩蝕劑。背雜術(shù)目前國(guó)內(nèi)外有關(guān)酸腐蝕緩蝕劑的研究中，無(wú)機(jī)酸(如鹽酸、土酸等)緩蝕劑的研究相對(duì)完善，有許多性能優(yōu)越的緩蝕劑如CTl-3等，而用于抑制有機(jī)酸(如羧酸、環(huán)烷酸等)腐蝕的緩蝕劑的研究卻未見(jiàn)報(bào)道。有機(jī)酸腐蝕普適存在于工業(yè)生產(chǎn)之中，表現(xiàn)最為突出的是煉油加工過(guò)程中的設(shè)備腐蝕。由于我a當(dāng)前大量加工進(jìn)口原油，其中部分進(jìn)口原油為高硫、高酸值原油，在加工過(guò)程中，裝置中富集有機(jī)酸的部位會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕現(xiàn)象。如加工克拉瑪依環(huán)烷基原油時(shí)，減壓塔內(nèi)250"以上區(qū)域的環(huán)垸酸腐蝕非常嚴(yán)重。目前，緩蝕劑在煉油廠實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,還存在--定的缺陷:減壓塔高溫環(huán)烷酸腐蝕部位腐蝕問(wèn)題長(zhǎng)期沒(méi)有根本解決,引起設(shè)備及管線防腐嚴(yán)重緩蝕劑的緩蝕效率低、溶解性能較差。經(jīng)檢索與本發(fā)明有關(guān)的專(zhuān)利技術(shù)有CN1388271A介紹了--種用于高溫酸性介質(zhì)(160tJ以下對(duì)于20M鹽酸或土酸)中的鋼鐵緩蝕劑及其制備方法；CN109178M介紹了--種以有機(jī)胺和有機(jī)酸為原料合成的咪,酰胺化合物，是一種油溶性緩蝕劑，用于煉油廠常減壓蒸餾裝置系統(tǒng)的H(X-H^S防腐蝕工藝過(guò)程；CN1422984A介紹了一種由帶芳香環(huán)的咪喃啉酰胺、帶直鏈的咪喃啉號(hào)胺以及含硫低分子化合物、炔醇、溶劑組成的緩蝕劑，是一'種用于煉油廠常減壓蒸餾裝覽冷凝冷卻系統(tǒng)(溫度低于恥'C)的!CL-H2S腐蝕的防腐緩蝕劑；CN15秘730A介紹了一種以有機(jī)酸和多烯多胺為原料合成的咪唑啉型水溶性緩蝕劑，用于煉油廠催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)(溫度50土rC)的HCN-貼—貼型腐蝕；CN12772鄉(xiāng)A介紹了--種以脂肪酸和部分多胺為原料合成的瞇唑啉中間體后加入硫脲和烷基醇，制得油溶水分散型緩蝕劑，適用于油W含C02的高礦化度污水(溫度5012(rC)對(duì)金屬表面的侵蝕。研制用于抑制有機(jī)酸腐蝕的特別是高溫(20(TC以上)水溶性有機(jī)酸緩蝕劑，目前國(guó)內(nèi)尚屬空白。發(fā)明內(nèi)賽本發(fā)明的目的在于提供一種可應(yīng)用于石油煉制及石油化工加工過(guò)程中，抑制高溫有機(jī)酸對(duì)管線和設(shè)備的腐蝕，特別適用于抑制2004001C煉廠減壓塔高溫環(huán)烷酸腐蝕環(huán)境的一種高溫有機(jī)酸緩蝕劑。本發(fā)明的另--個(gè)目的在于提供上述緩蝕劑的使用方法，將占2004001C高溫有機(jī)酸腐蝕介質(zhì)或400X)以下的高溫環(huán)烷酸腐蝕介質(zhì)重量的301000Pg/g的水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑添加到上述腐蝕介質(zhì)中，充分混合均勻。本發(fā)明還有一個(gè)目的在于可將上述緩蝕劑應(yīng)用于石油加工過(guò)程中200400r的高溫有機(jī)酸腐蝕介質(zhì)，特別是高溫環(huán)烷酸腐蝕介質(zhì)中。本發(fā)明提供的技術(shù)方案之一緩蝕劑的制備方法為:(D高溫有機(jī)酸緩蝕劑中徇體的制備-將硼酸與有機(jī)胺按摩爾比h0.51:3投入到三口瓶中，并加入占硼酸及有機(jī)胺總重量的530%的烴類(lèi)溶劑，在不斷攪拌下，升溫至1003(KTC,回流220小時(shí)，當(dāng)反應(yīng)混合物酸值達(dá)到320呵K0H/g時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體；②將占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比10柳％的高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體降溫至600"后，在常壓下邊攪拌邊加入占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比為2080%選自C,G的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1,2-兩二醇、'正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一種或兩種或兩種以上組分組合而成的一元醇或二元醇溶劑，以及占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比為0.120%選自硫脲、氯化節(jié)、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的--種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分。將(D、②組分按調(diào)合溫度為207(TC、時(shí)間為25h的方式調(diào)合，即可制得。其中高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體中的有機(jī)胺為乙二胺、N—羥乙基乙二胺、N一甲基N—二羥乙基胺、甲基叔胺、三甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N,N-二(低級(jí)烷〉丙醇胺、N—甲基,N-羥乙基胺、N—乙基,N—羥乙基胺、N—丁基N—羥乙基胺中的--種或任意兩種(含兩種)以上組份組合而成。本發(fā)明提供的技術(shù)方案之二為將301000|ig/g所述的緩蝕劑添加到200400t:的高溫有機(jī)酸腐蝕介質(zhì)，特別是高溫環(huán)烷酸腐蝕介質(zhì)中混合均勻。本發(fā)明所述緩蝕劑可有效防止設(shè)備、裝置及管線的腐蝕本發(fā)明適用性廣，不僅適用溫度范圍廣，而且可抑制高溫有機(jī)酸對(duì)管線和設(shè)備的腐蝕，特別適用于抑制200400TC煉廠減壓塔新溫環(huán)烷酸腐蝕。同時(shí)，該緩蝕劑具有優(yōu)良的抗硫化氫和氣化氫腐蝕的性能，因此對(duì)其它硫化氫和氯化氫腐蝕體系，同樣適用；且本發(fā)明所述緩蝕劑對(duì)其它煉油注劑無(wú)影響，性能穩(wěn)定，緩蝕效率高達(dá)卯％以上:生產(chǎn)簡(jiǎn)便易行，原料易于得到，可有效降低成本。實(shí)鱸例118:有機(jī)酸高溫緩蝕劑中間體的制備將硼酸與有機(jī)胺按摩爾比l:0.51:3投入到三口瓶中，并加入占酸類(lèi)化合物及有機(jī)胺總重量的530%的烴類(lèi)溶劑，在不斷攪拌下，升溫至100300'C,回流220小時(shí)，當(dāng)反應(yīng)混合物酸值達(dá)到320ogK0H/g時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體。表1有機(jī)酸離溫緩蝕劑中間體制備的實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)M^[1951:—種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑的制備將占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比1060%的高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體降溫至607(TC后，在常壓下邊攪拌邊加入占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比為2080%選自C,&的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1,2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一種或兩種或兩種以上組分組合而成的--元醇或二元醇溶劑，以及占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比為0.120%選自硫脲、氯化節(jié)、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的--種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分，調(diào)合溫度為207(TC,調(diào)合時(shí)間25h。表2緩蝕劑的ll成實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>3$||例5270:關(guān)于緩蝕劑實(shí)際應(yīng)用的實(shí)施例將301000Pg/g所述的緩蝕劑添加到20040(TC的高溫有機(jī)酸腐蝕介質(zhì)中混合均勻。緩蝕效果性能評(píng)價(jià)采用國(guó)標(biāo)GB10124-86"金屬材料實(shí)驗(yàn)室均勻緩蝕全浸試驗(yàn)方法"進(jìn)行緩蝕劑腐蝕速率緩蝕率靜態(tài)測(cè)定。緩蝕評(píng)價(jià)所用試驗(yàn)容器可采用耐高溫、耐壓、耐腐蝕密封容器，容器材質(zhì)可采用316L、1Cri柳i9Ti等不銹鋼或塑料或玻璃等。表3緩蝕劑實(shí)際應(yīng)用實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求1、一種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑，其特征在于按重量百分比包括10～60％的由硼酸與有機(jī)胺反應(yīng)獲得的緩蝕劑中間體、20～80％C1～C9的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1，2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一種、兩種或兩種以上組分組合而成的一元醇或二元醇溶劑、0.1～20％的硫脲、氯化芐、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑的制備方法，其特征在于(D高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體的制備將硼酸與有機(jī)胺按摩爾比1:0.53投入到三口瓶中，并加入占硼酸和有機(jī)胺總重量的530%的烴類(lèi)溶劑，在不斷攪拌下，升溫至1加300C回流220小時(shí)，當(dāng)反應(yīng)混合物酸值達(dá)到320mgK0H/g時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，得到高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體；②將占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比1060%的高溫有機(jī)酸緩蝕劑中間體降溫至6070*C后，在常壓下邊攪拌邊加入占水溶性離溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比為2080%dCs的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1,2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一種或兩種或兩種以上組分組合而成的--元醇或二元醇溶劑，以及占水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑重量百分比為0.120%選自硫脲、氯化芐、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分；將①、②組分按調(diào)合溫度為2070'C、時(shí)間為25h的方式調(diào)合，即可制得。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)胺為乙二胺、N—羥乙基乙二胺、N—甲基，N—二羥乙基胺、甲基叔胺、三甲胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二(低級(jí)烷)丙醇胺、N—甲基,N—羥乙基胺、N—乙基N—羥乙基胺、N—丁基,N-羥乙基胺中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑的制備方法，其特征在于所述的烴類(lèi)溶劑為甲苯、二甲苯、石油醚或汽油中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的混合物。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性高溫有機(jī)酸緩蝕劑的使用方法，其特征在于將占200幼o(hù)"c高溫有機(jī)酸腐蝕介質(zhì)或幼o(hù)t:以下的高溫環(huán)烷酸腐蝕介質(zhì)重量的301000Hg/g的水溶性髙溫有機(jī)酸緩蝕劑添加到上述腐蝕介質(zhì)中，充分混合均勻。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于抑制200～400℃煉廠減壓塔高溫環(huán)烷酸腐蝕環(huán)境的高溫有機(jī)酸緩蝕劑，包括10～60％的由硼酸與有機(jī)胺按摩爾比1∶0.5～3反應(yīng)獲得的緩蝕劑中間體、20～80％C₁～C₉的甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、1，2-丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中的一種、兩種或兩種以上組分組合而成的一元醇或二元醇溶劑、0.1～20％的硫脲、氯化芐、硫烯、丙炔醇、磷酸三鈉、磷硫酸銨、磷酸二銨、磷酸三銨、苯并三氮唑中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的緩蝕成膜組分，將該緩蝕劑30～1000μg/g添加到環(huán)烷酸腐蝕介質(zhì)中，適用于抑制200～400℃煉廠減壓塔高溫環(huán)烷酸腐蝕，該緩蝕劑具有優(yōu)良的抗硫化氫和氯化氫腐蝕的性能，對(duì)硫化氫和氯化氫腐蝕體系，同樣適用緩蝕效率高達(dá)90％以上。文檔編號(hào)C23F11/10GK101130872SQ20061011253公開(kāi)日2008年2月27日申請(qǐng)日期2006年8月23日優(yōu)先權(quán)日2006年8月23日發(fā)明者孟祥勝,磊李,牛春革,羅來(lái)龍,韞韓,玲馬申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司