專利名稱：：具有防腐蝕覆層的扁鋼產(chǎn)品及其制備方法具有防腐蝕覆層的扁鋼產(chǎn)品及其制備方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種扁鋼產(chǎn)品，其是由鋼基底(例如鋼帶或鋼板)和施加到所述鋼基底的至少一面上的鋅基防腐蝕覆層形成的。另外，本發(fā)明還涉及可以制備這種扁鋼產(chǎn)品的方法。為了提高耐腐蝕性，金屬覆層被施加到鋼板或鋼帶上，所述金屬覆層在大多數(shù)應用中是基于鋅或鋅合金的。由于這種鋅或鋅合金覆層具有阻擋作用和陰極保護作用，因此在實際應用中它們?yōu)橄鄳兏驳匿摪逄峁┝己玫姆栏g作用。然而，現(xiàn)有技術(shù)為達到足夠的耐腐蝕性所要求的覆層厚度會引起加工中的問題(即會引起成型和焊接時的問題)。例如，當在實際應用中，處于高的腐蝕負荷下的凸緣被點焊時，便會出現(xiàn)這種情況。這種要求特別存在于車身構(gòu)造領域、通常的建筑物應用領域或家用器具的外殼構(gòu)造應用領域中。為了獲得足夠的焊接電流，通過這種焊接制得的連接必須具有最小4xV7({=單片板厚)的點徑，并且能夠在沒有飛濺的條件下進行焊接。鍍覆有相對較厚的鋅層的常規(guī)鋼板存在加工問題，在這一背景下，人們已研制出高耐腐蝕性的Zn-Mg層體系或Zn-Mg-Al層體系，它們的層厚大幅度降低，并且所提供的防腐蝕性與常規(guī)的7.5pm厚的鋅覆層的防腐蝕性相當，但明顯更易于加工。在專利文獻EP0038904Bl中描述了一種制備這種具有增強的耐腐蝕性、同時具有降低的覆層質(zhì)量的熱浸鍍鋅鋼板的可能的方法。根據(jù)這種現(xiàn)有技術(shù)，通過熱浸鍍覆法將含有0.2重量％的Al和0.5重量％的Mg的鋅覆層施加到鋼基底上。盡管以這種方式鍍覆的金屬具有改善的耐生銹性，但是在實際應用中其無法滿足目前對這些板條的耐腐蝕性的要求，尤其無法滿足在車身聯(lián)接凸緣領域中對耐腐蝕性的要求。由專利文獻EP1621645Al得知另外的耐腐蝕性得到增強的、具有金屬保護覆層的鋼板。其中所述的鋼板通過常規(guī)的熱鍍鋅法來鍍覆這樣的保護覆層，該覆層含有0.3重量％至2.3重量％的Mg、0.6重量％至2.3重量％的Al、可任選的<0.2重量％的其他活性成分，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)。由于含有高含量的Al和Mg，因此這種金屬具有特別良好的耐腐蝕性。然而，實際試驗證實即使是根據(jù)專利文獻EP1621645Al制備的板條也無法滿足加工工業(yè)對于這種板條的可焊性所提出的要求。該試驗還證實，根據(jù)目前的標準，相關板條的磷化能力是不夠的。因此，本發(fā)明的目的在于制備這樣的鋼板產(chǎn)品，該鋼板產(chǎn)品具有高耐腐蝕性和最佳化的加工性的優(yōu)化組合，并且特別適于用作車身構(gòu)造材料、通常的建筑用材料或家用器具構(gòu)造材料。此外，本發(fā)明還詳細說明了制備這種扁鋼產(chǎn)品的方法。根據(jù)本發(fā)明通過這樣一種扁鋼產(chǎn)品實現(xiàn)了與產(chǎn)品相關的目的，該扁鋼產(chǎn)品由鋼基底(例如鋼帶或鋼板)和施加到所述鋼基底的至少一面上的鋅基防腐蝕覆層形成，所述覆層含有0.25重量％至2.5重量%的Mg、0.2重量％至3.0重量％的Al、24.0重量％的Fe、和可任選的總共達到0.8重量％的Pb、Bi、Cd、Ti、B、Si、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、Sn和稀土元素中的一種或多種元素，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述防腐蝕覆層的中間層的Al含量最高為0.5重量％，所述中間層在緊鄰所述扁鋼產(chǎn)品表面的表面層和鄰近所述鋼基底的邊界層之間延伸，并且厚度達到所述防腐蝕覆層的總厚度的至少20%。相應地，關于扁鋼產(chǎn)品制備方法的目的得以實現(xiàn)，其中，防腐蝕覆層被施加到鋼基底(例如鋼帶或鋼板)上，在該方法中，將鋼基底退火，并從退火溫度開始冷卻至40(TC至60(TC的鋼帶進入溫度，在該溫度下鋼基底進入熔浴并被加熱至420至50(TC的浴溫，其中所述熔浴含有(重量％)0.1%至0.4%的Al、0.25%至2.5%的Mg、高達0.2%的Fe，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)，鋼帶浸入溫度和浴溫之間的差別在-20"至+100"內(nèi)變化，使得在鋼基底上形成這樣的防腐蝕覆層，該防腐蝕覆層含有(重量％)0.25%至2.5%的Mg、0.2%至3.0%的Al、24.0%的Fe、和可任選的總共達到0.8%的Pb、Bi、Cd、Ti、B、Si、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、Sn和稀土元素中的一種或多種元素，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述防腐蝕覆層的中間層的Al含量最高為0.5重量％，所述中間層在緊鄰所述扁鋼產(chǎn)品表面的表面層和鄰近所述鋼基底的邊界層之間延伸，并且厚度達到所述防腐蝕覆層的總厚度的至少20%。本發(fā)明基于下列認識具有Zn-Mg-Al覆層作為防腐蝕層的鋼板或鋼帶的總體性能(例如粘附性和可焊性)主要取決于鋁在覆層中的分布?，F(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，如本發(fā)明所規(guī)定，如果根據(jù)本發(fā)明的具有足夠厚度的中間層(與表面鄰近)中的鋁含量較低，則即使覆層中的鋁含量整體上處于保證得到高的防腐蝕性的水平，其可焊性與常規(guī)形成的鋼板相比也會得到改善。根據(jù)本發(fā)明而相應形成的鋼板在向鋼基底過渡的邊界層區(qū)域中的鋁濃度較高，因此盡管中間層中的鋁含量較低，但仍能保持鋁在防腐蝕方面的積極效果。此外，由于根據(jù)本發(fā)明形成的扁鋼產(chǎn)品的表面和中間層中的鋁含量較低，因此其特別適于磷化，使得它們可以在無需特別的額外措施的條件下即可被施加有機漆層。在根據(jù)本發(fā)明的覆層中可以存在總含量達到0.8重量％的下列元素Pb、Bi、Cd、Ti、B、Si、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、Sn和稀土元素。Pb、Bi和Cd可以起到形成較大晶體結(jié)構(gòu)(鋅華)的作用，Ti、B、Si起到改善成型性的作用，Cu、Ni、Co、Cr、Mn起到影響邊界層反應的作用，Sn起到影響表面氧化的作用，稀土元素(特別是鑭和鈰)起到改善熔體的流動行為的作用。根據(jù)本發(fā)明的防腐蝕覆層中可存在的雜質(zhì)包括由于熱浸鍍覆而從鋼基底轉(zhuǎn)移到覆層中的成分，并且這些成分的含量不足以影響覆層的性能?，F(xiàn)已表明，使用鋁含量相對較低的熔浴來進行根據(jù)本發(fā)明的方法，通過合適地設定鋼帶浸入溫度和/或浴溫，甚至可直接影響根據(jù)本發(fā)明所需的層結(jié)構(gòu)的性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的方法獲得下列結(jié)果鄰近鋼基底的邊界層中富集高含量的Al和Mg，而中間層中的Al含量特別低。在浸入時鋼帶的溫度和浴溫的差別特別顯著。當該差別在-20'C至100°C、優(yōu)選在-l(TC至7(TC之間變化時，可以可靠地按照目標方式來設定在中間層中存在的根據(jù)本發(fā)明其含量減少的Al。當中間層中的鋁含量盡可能降低時，可產(chǎn)生特別有利的焊接性能。因此，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案允許將中間層中的鋁含量限定為0.25重量％。另外，當根據(jù)本發(fā)明的中間層的厚度達到防腐蝕覆層的總厚度的至少25%時，本發(fā)明使用的層結(jié)構(gòu)對于可焊性和磷化能力具有特別積極的效果，同時仍保持覆層的良好的防腐蝕效果。這里和權(quán)利要求書中所給出的關于防腐蝕覆層及其各層的結(jié)構(gòu)方面的數(shù)據(jù)，涉及通過GDOS測量(輝光放電光發(fā)射譜法)而確定的層的分布。例如，在VDI-LexikonWerkstofftechnik(HubertGrSfen發(fā)行，VDIVerlagGmbH,Diisseldorf,1993)中所述的GDOS測定法為一種快速測量覆層的濃度分布的標準方法。就根據(jù)本發(fā)明而產(chǎn)生的扁鋼分布而言，這種GDOS測定結(jié)果表明由于制備過程中發(fā)生了氧化，不可避免地會使緊鄰覆層表面的表面層中的A1含量增加。然而，由于這種表面層的厚度相對于覆層的總厚度而言非常低，因此在對根據(jù)本發(fā)明制得的扁鋼產(chǎn)品進行焊接時，表面層容易被擊穿，并且不會對焊接結(jié)果造成明顯的影響。為了避免對高Al含量的表面覆層產(chǎn)生任何可能的不利影響，表面覆層的厚度應當被限定為低于防腐蝕覆層的總厚度的10%，特別是低于1%。實際測驗已證實對于根據(jù)本發(fā)明制得的扁鋼產(chǎn)品，表面層的厚度最大為0.2pm，從而使得對于常規(guī)的厚度為6或更厚的覆層而言，表面邊界層的厚度在覆層結(jié)構(gòu)的總厚度中所占的比例為約3.5%或明顯更少。對于本發(fā)明的扁鋼產(chǎn)品，覆層中的Fe含量優(yōu)選達到高于0.3重量％，特別是高于0.4重量％，甚至高于0.5重量％。特別是在與鋼基底相鄰的邊界層區(qū)域中，F(xiàn)e含量相對較高。此處優(yōu)選形成這樣的合金，該合金保證覆層與鋼基底具有最佳的粘附性。這樣，如果保護層具有高的Mg和Al含量，則根據(jù)本發(fā)明制得的扁鋼產(chǎn)品的使用性能優(yōu)于常規(guī)的扁鋼產(chǎn)品的使用性能。除了根據(jù)本發(fā)明的防腐蝕覆層的層結(jié)構(gòu)以外，為了進一步優(yōu)化根據(jù)本發(fā)明的扁鋼產(chǎn)品的可焊性和磷化能力，防腐蝕覆層的Al含量可被限定為低于0.6重量％，特別是低于0.5重量％。為了保證防腐蝕覆層的效果，防腐蝕覆層的總厚度應當至少為2.5pm，特別是至少為7pm。已證實，防腐蝕覆層的覆層質(zhì)量分布為至少100g/n^時，對于保護效果來說是特別有利的。盡管防腐蝕覆層的覆層質(zhì)量和厚度較高，但是由于本發(fā)明所規(guī)定的Al含量的分布，因而不會對可焊性產(chǎn)生不利的影響。如果熔浴的浴溫為44(TC至480°C，則會獲得特別良好的產(chǎn)品結(jié)果。驚奇地發(fā)現(xiàn)，鋼基底通過熔浴的速度僅僅對鍍覆結(jié)果產(chǎn)生次要的影響。因此，(例如)為了在最大生產(chǎn)率的條件下獲得最佳處理結(jié)果，該速度可在50m/min至200m/min的范圍內(nèi)變化。為了避免金屬表面的氧化，應當在進入熔浴前，于惰性氣氛中進行鋼帶的退火。在已知方式中，惰性氣氛可含有高于3.5體積％的H2，其余為N2。退火溫度也可按照已知方式為70(TC至900°C。鋼基底的入浴溫度與浴溫的差別為-2(TC至+10(rC時，可以保證盡管引入了鋼基底，但熔浴仍均勻地保持其最優(yōu)溫度。優(yōu)選在任何情況下熔浴本身僅含有痕量的鐵，這是因為根據(jù)本發(fā)明，防腐蝕覆層中的Fe含量是通過摻入來自鋼基底中的鐵而調(diào)節(jié)的。因此，熔浴中的Fe含量優(yōu)選被限定為最多0.1重量％，特別是最多0.07重量％。無論鋼基底的性質(zhì)和組成如何，都會具有良好的加工性、同時具有良好的防腐蝕性和良好的磷化能力。實際測試已表明如果基底包含IF鋼(例如常規(guī)的微合金鋼)或普通合金鋼(例如常規(guī)的優(yōu)質(zhì)鋼)，則根據(jù)本發(fā)明制得的扁鋼產(chǎn)品的性能沒有實質(zhì)性差別。下面參照實施例來對本發(fā)明進行說明。這些例子示出下列內(nèi)容圖1為示出通過GDOS測量法獲得的施加到鋼基底上的第一防腐蝕覆層中的Zn、Mg、Al和Fe含量分布隨第一防腐蝕覆層厚度變化的圖。圖2為示出通過GDOS測量法獲得的施加到鋼基底上的第二防腐蝕覆層中的Zn、Mg、Al和Fe含量分布隨第二防腐蝕覆層厚度變化的圖。為了制備具有高耐腐蝕性的扁鋼產(chǎn)品的樣品(該樣品具有根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)、并且可以容易地進行點焊以及易于磷化)，將用作鋼基底的鋼帶在露點為-3(TC土2T:、含有5%的H2的氮氣氣氛中退火，在每種情況下保持時間均為60秒。退火溫度為800°C，加熱速度為10。C/秒。退火后，在冷卻速度為5'C/秒至3CTC/秒的條件下將鋼帶快速冷卻至47(TC士5'C，并在該溫度下保持30秒。然后將鋼帶以100m/min的鋼帶浸入速度引入浴溫為46(TC土5'C的熔浴中。鋼帶的入浴溫度比熔浴的浴溫高5°C。針對按照上述方式鍍覆的12個樣品El至E12，熔浴的各種組成、以及對通過熱鍍鋅(在熔浴中進行)的樣品的上側(cè)和下側(cè)的防腐蝕覆層的分析結(jié)果(如果測定了的話)均列于表1中。經(jīng)發(fā)現(xiàn)，鋼基底上形成的覆層具有高含量的Fe。在制備覆層的過程中所發(fā)生的Fe的合金化會確保覆層與鋼基底間具有特別高的粘附性。另外，對在各種情況下在鋼基底上形成的防腐蝕覆層中的Zn、Al、Mg和Fe含量分布隨厚度變化的分析結(jié)果表明，在每種情況下覆層中與表面相鄰的中間層中的Al含量都低于0.2%，在每種情況下中間層的厚度都達到大于覆層的層厚(總厚度)的25%。樣品E1和E2的相應的分布隨厚度D(表面D=0pm)的變化以圖的形式示于圖1禾口2中。這些附圖表明，在相關覆層的表面處，由于發(fā)生了氧化，因此所形成的表面邊界層具有較高的Al含量。然而，這種表面邊界層的最大厚度為0.2pm，因此在點焊或激光焊接時，這種表面邊界層可以容易地被擊穿而不會使焊接結(jié)果發(fā)生劣化。緊鄰表面邊界層的是厚度為約2.5nm的中間層，其A1含量低于0.2%。因此中間層的厚度是總厚度為7pm的各防腐蝕覆層總層厚的約36%。中間層轉(zhuǎn)變?yōu)榕c鋼基底相鄰的邊界層，該邊界層的Al、Mg和Fe含量遠遠高于中間層的相應的Al、Mg和Fe含量。為了檢查根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)生的防腐蝕覆層的層結(jié)構(gòu)和組成對于在各種情況下進行加工的鋼基底和入浴溫度以及出浴溫度的依賴性，基于常規(guī)的微合金鋼IF和同樣常規(guī)的優(yōu)質(zhì)鋼QS，在試驗室試驗中另外制備了具有防腐蝕覆層的樣品E13至E22。鋼IF和QS的組成如表3所示。在試驗室試驗中設定的操作參數(shù)和相應產(chǎn)生的覆層的分析結(jié)果列于表2中。經(jīng)發(fā)現(xiàn)，鍍覆的結(jié)果、特別是與來自于鋼基底的高的Fe含量的摻入、以及與中間層的形成相關的鍍覆結(jié)果與鋼基底的組成無關，其中中間層的Al含量低于0.25重量％，且與表面相鄰?？偟膩碚f，對樣品El至E22進行的試驗證實對于根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)生的防腐蝕覆層，在與覆層表面緊密相鄰的表面邊界層中，元素Mg和Ag以富集的氧化物的形式存在。另外，該表面中也存在Zn氧化物。另外，進行了操作試驗Bl至B19，其中鋼基底是包含優(yōu)質(zhì)鋼QS的鋼帶。在每種情況下設定的操作參數(shù)、各種熔浴的組成和在鋼基底上獲得的防腐蝕層的分析結(jié)果列于表4中。操作試驗全部證實了前述實驗室試驗的結(jié)果。在研究的樣品中，經(jīng)受表面氧化的表面邊界層的厚度達到最大為0.2pm，根據(jù)由GDOS測量法確定的層分布，表面邊界層的厚度達到總層厚的2.7%。最外表面處富集的Al的量最大為約1重量％。與之相鄰的中間層的Al含量較低，至多為0.25重量％，并且其厚度為覆層總厚度的至少25%。然后，在邊界層中與鋼基底相鄰的邊界處，Al含量升至4.5重量。/。。在覆層的最外表面處，Mg的富集量明顯高于Al的富集量。在此處，Mg含量最高達到20M。此后，中間層內(nèi)的Mg含量降低，在深度為覆層總層厚的約25%處，Mg含量降低至0.5。/。至2M。在邊界層中，在朝向鋼基底的方向上Mg含量有所增加。在與鋼基底相鄰的邊界處，Mg的鍍覆量達到3.5%。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其余為鐵和不可避免的雜質(zhì)表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.一種扁鋼產(chǎn)品，其由諸如鋼帶或鋼板之類的鋼基底和施加到所述鋼基底的至少一面上的鋅基防腐蝕覆層形成，所述防腐蝕覆層含有(重量％)Mg0.25％至2.5％Al0.2％至3.0％Fe≤4.0％以及可任選的總共達到0.8％的Pb、Bi、Cd、Ti、B、Si、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、Sn和稀土元素中的一種或多種元素，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述防腐蝕覆層的中間層的Al含量最高為0.5重量％，所述中間層在緊鄰所述扁鋼產(chǎn)品表面的表面層和鄰近所述鋼基底的邊界層之間延伸，并且厚度達到所述防腐蝕覆層的總厚度的至少20％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述中間層的Al含量被限定為0.25重量％。3.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任意一項的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述中間層的厚度至少為所述防腐蝕覆層的總厚度的25%。4.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任意一項的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述表面層的厚度低于所述防腐蝕覆層的總厚度的10%。5.根據(jù)權(quán)利要求4的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述表面層的厚度低于所述防腐蝕覆層的總厚度的1%。6.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任意一項的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的Fe含量達到高于0.3重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求6的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的Fe含量達到高于0.5重量％。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任意一項的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的Al含量低于0.6重量％。9.根據(jù)權(quán)利要求8的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的Al含量低于0.5重量％。10.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任意一項所述的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的總厚度為至少2.5pm。11.根據(jù)權(quán)利要求10的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的總厚度為至少5pm。12.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任意一項的扁鋼產(chǎn)品，其特征在于所述防腐蝕覆層的覆層質(zhì)量分布為至少17.5g/m2。13.—種制備扁鋼產(chǎn)品的方法，其中在諸如鋼帶或鋼板之類的鋼基底上制備防腐蝕覆層，在該方法中，將所述鋼基底退火，并從退火溫度開始冷卻至40(TC至60(TC的鋼帶進入溫度，在該溫度下所述鋼基底進入熔浴并被加熱至420至50(TC的浴溫，其中所述熔浴含有(重量％)0.1%至0.4%的Al、0.25%至2.5%的Mg、最高達到0.2%的Fe，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)，鋼帶浸入溫度和浴溫之間的差別在-201:至+100°〇內(nèi)變化，使得在所述鋼基底上形成這樣的防腐蝕覆層，該防腐蝕覆層含有(重量％):Mg:0.25%至2.5%Al:0.2%至3.0%Fe:《4,0%以及可任選的總共達到0.8%的Pb、Bi、Cd、Ti、B、Si、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、Sn和稀土元素中的一種或多種元素，其余為鋅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述防腐蝕覆層的中間層的Al含量最高為0.5重量％，所述中間層在緊鄰所述扁鋼產(chǎn)品表面的表面層和鄰近所述鋼基底的邊界層之間延伸，并且厚度達到所述防腐蝕覆層的總厚度的至少20%。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于所述浴溫為44(TC至480°C。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其特征在于所述鋼帶浸入溫度和所述浴溫之間的差別在-l(TC至+7(rC的范圍內(nèi)變化。16.根據(jù)權(quán)利要求13至15中的任意一項的方法，其特征在于所述鋼帶進入溫度為410至510°C。17.根據(jù)權(quán)利要求13至16中的任意一項的方法，其特征在于所述熔浴中的Fe含量小于或等于0.1重量％。全文摘要本發(fā)明涉及一種扁鋼產(chǎn)品及其制備方法，其中所述扁鋼產(chǎn)品是由鋼基底(例如鋼帶或鋼板)和施加到所述鋼基底的至少一面上的鋅基防腐蝕覆層形成的，所述防腐蝕覆層含有(重量％)Mg0.25％至2.5％、Al0.2％至3.0％、Fe≤4.0％、以及可任選的總共達到0.8％的Pb、Bi、Cd、Ti、B、Si、Cu、Ni、Co、Cr、Mn、Sn和稀土元素中的一種或多種元素，余量為鋅和不可避免的雜質(zhì)，其中所述防腐蝕覆層的中間層的Al含量最高為0.5重量％，所述中間層在緊鄰所述扁鋼產(chǎn)品表面的表面層和鄰近所述鋼基底的邊界層之間延伸，并且厚度為所述防腐蝕覆層的總厚度的至少20％。本發(fā)明的扁鋼產(chǎn)品具有高耐腐蝕性和最佳化的可焊性的優(yōu)化組合，并且特別適于用作車身構(gòu)造材料、通常的建筑用材料或家用器具構(gòu)造材料。文檔編號C23C2/06GK101454473SQ200780017628公開日2009年6月10日申請日期2007年5月15日優(yōu)先權(quán)日2006年5月15日發(fā)明者亞歷山大·埃爾斯納,威廉·沃內(nèi)基,曼弗雷德·莫伊雷爾,邁克爾·克勒,魯?shù)婪颉ど崮圬惛裆暾埲?蒂森克虜伯鋼鐵股份公司