專利名稱：：防銹顏料及含有該防銹顏料的防銹涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及為金屬材料提供優(yōu)異的防銹性的無公害型的防銹顏料及含有該防銹顏料的防銹涂料組合物。
背景技術(shù)：
：以往，作為防《秀顏料，使用鉻酸鹽(鉻酸鍶、石威性4各酸鋅、堿性鉻酸鋅鉀等)和鉛化合物(鉛丹、一氧化二鉛、碳氮化鉛、鉛酸4丐等)。雖然這些防銹顏料對金屬發(fā)揮了優(yōu)異的防銹性能，但毒性是令人擔(dān)心的。鉻和鉛作為環(huán)境污染物質(zhì)被限制，期待提供代替這些材料的新型防銹顏料。作為目前市售的非鉛、非鉻系的防銹顏料，例如有金屬的磷酸鹽、亞磷酸鹽、磷》圭酸鹽、硼硅酸鹽、硼酸鹽、偏硼酸鹽、鉬酸鹽、聚磷酸鹽等。作為它們的金屬陽離子，例如可以使用4丐、鍶、鋇、鋅、鋁、鎂等。另外，接受離子交換的二氧化硅，例如接受鈣交換的二氧化硅等也有市售。此外，在下述專利文獻(xiàn)1中公開了含有具有螯合能力的膦酸的防銹顏料，另外，在下述專利文獻(xiàn)2中公開了含有有機(jī)取代的膦酸或膦酰基羧酸(phosphonocarboxylicacid)的多價(jià)金屬鹽的防銹顏料。專利文獻(xiàn)l:日本特表平11-512126號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平7-207182號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開昭57-92588號/>才艮專利文獻(xiàn)4:日本特開昭57-149885號7>才艮專利文獻(xiàn)5:日本特開昭57-200279號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開昭58-69794號7>才艮4專利文獻(xiàn)7:專利文獻(xiàn)8:專利文獻(xiàn)9:專利文獻(xiàn)10:專利文獻(xiàn)11專利文獻(xiàn)12:日本特開昭58-89939號7>#艮日本特開昭58-14568l號公才艮曰本特開昭60-65785號/>報(bào)曰本特開昭62-270484號公報(bào)曰本特開平8-295584號公報(bào)日本特開昭53-18636號7>才艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題在這些防銹顏料當(dāng)中，目前最廣泛使用的是以三聚磷酸鋁、磷酸鋅為主成分的防銹顏料。然而，三聚磷酸鋁、磷酸鋅等的防銹顏料在性能方面不一定能達(dá)到與鉻系和鉛系的防銹顏料相比相同的水平，尋求進(jìn)一步改進(jìn)防銹性能。因此，本發(fā)明的目的在于，提供能夠?yàn)榻饘俨牧咸峁﹥?yōu)異防銹性的無公害型防銹顏料以及含有該防銹顏沖+的防銹涂料組合物。用于解決問題的方案本發(fā)明人等鑒于上述實(shí)情而進(jìn)行反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含含有P205、CaO、Si02和MgO的非晶質(zhì)無機(jī)組合物的防銹顏料，顏料中的防銹性效果成分極少溶出到水中，將含有該防銹顏料的涂料組合物在金屬材料表面上涂布時(shí)，可以提供與以往的含有鉻系和鉛系防銹顏料的涂料組合物相匹敵的優(yōu)異防銹性，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明正要提供的第一技術(shù)方案是一種防銹顏料，其特征在于，包含含有P20s、CaO、Si02和MgO的非晶質(zhì)無機(jī)組合物。另外，本發(fā)明將要提供的第二技術(shù)方案是一種防銹涂料組合物，其特征在于，包含上述第一發(fā)明的防銹顏料。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠賦予金屬材料優(yōu)異的防銹性的無公害型防銹顏^("以及含有該防銹顏料的防銹涂料組合物。具體實(shí)施例方式以下^4居優(yōu)選實(shí)施方案說明本發(fā)明。本發(fā)明的防銹顏料，其特征在于，包含非晶質(zhì)無機(jī)組合物，該組合物，其含有P2(D5、CaO、Si02和MgO，優(yōu)選組成為(l)10~30質(zhì)量％、優(yōu)選15~25質(zhì)量％的作為磷酸成分的？205,(2)20~40質(zhì)量％、優(yōu)選25~35質(zhì)量。/。的作為鈣成分的CaO，(3)10~30質(zhì)量％、優(yōu)選15~25質(zhì)量。/。的作為硅酸成分的Si02,(4)1020質(zhì)量％、12~17質(zhì)量。/。的作為鎂成分的MgO，根據(jù)X射線衍射分析顯示非晶質(zhì)。包含前述非晶質(zhì)無機(jī)組合物的本發(fā)明的防銹顏料的各成分極少溶出但顯示穩(wěn)定的顏料特性，在將包含該防銹顏料的涂料組合物涂布在金屬材料表面時(shí)，可以提供與以往的包含鉻系和鉛系的防銹顏料的涂料組合物相匹敵的優(yōu)異防銹性。另外，在本發(fā)明的防銹顏料中，如果前述各成分的比例在上述組成范圍之外，則無機(jī)組合物容易發(fā)生結(jié)晶化，來自顏料的成分的溶出性容易消失，因此，有不能作為防銹顏料發(fā)揮作用的傾向，從而難以獲得本發(fā)明的上述效果。除了上述成分(l)~(4)以外，本發(fā)明的防銹顏料根據(jù)需要可以含有5質(zhì)量％以下的8203、5質(zhì)量Q/。以下的MnO，進(jìn)一步可以含有5質(zhì)量％以下的Fe203、A1203、Na20等成分。另外，本發(fā)明的防銹顏料中使用的非晶質(zhì)無機(jī)組合物根據(jù)JISK5101-16-l測定的水溶性成分優(yōu)選在0.1~1質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選在O.l~0.6質(zhì)量％的范圍。如果水溶性成分低于上述范圍，則由溶出到水中的成分帶來的金屬材料表面防銹效果變得不充分，而如果水溶性成分超出上述范圍，成分的溶出過快，防銹效果不能持久。另外，在溶出的磷酸成分按P20s計(jì)為0.001%以上，優(yōu)選為0.001~1質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選為0.0020.5質(zhì)量％時(shí)，從能夠進(jìn)一步提高防銹性能這一點(diǎn)來看，是特別優(yōu)選的。另外，用于本發(fā)明的防銹顏料中的非晶質(zhì)無機(jī)組合物通過范圍，更優(yōu)選為1~5nm的范圍。如果非晶質(zhì)無機(jī)組合物的體積平均粒徑在0.5~15nm的范圍，在使用該顏料制備防銹涂料組合物時(shí)，在金屬材料表面上涂布的涂膜的外觀、強(qiáng)度和耐久性是良好的。另外，本發(fā)明的防銹顏料中使用的非晶質(zhì)無機(jī)組合物根據(jù)JISK5101-14-l測定的篩余物優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下。另外，在本發(fā)明中，根據(jù)JISK5101-14-l測定的篩余物是指使用45ium篩孔的網(wǎng)測定的篩余物，該值相當(dāng)于粒徑45jim以上的顆粒的含量。如果該篩余物超過1.0質(zhì)量％，則在使用該顏料制備防銹涂料組合物時(shí)，在金屬材料表面上涂布的涂膜的外觀、強(qiáng)度和耐久性變差。另外，本發(fā)明的防銹顏料中使用的非晶質(zhì)無機(jī)組合物是通過將含有鎂源、鈣源、磷酸源和硅酸源的混合物加熱熔融，然后驟冷而生成的物質(zhì)，從能夠防止結(jié)晶化(主要是磷灰石的生成)和在與水接觸時(shí)將磷酸等成分溶出設(shè)定在上述范圍內(nèi)的方面來看是優(yōu)選的。上述含有4美源、鈣源、磷酸源和硅酸源的混合物可以是含有這些成分的各個(gè)化合物之間的混合物，另外可以使用含有兩種以上這些成分的化合物、礦物等。7在本發(fā)明中，尤其優(yōu)選的非晶質(zhì)無機(jī)組合物是摩爾組成為xMgO'yCaO.P205.zSi02(其中，x是2.9~3.1的范圍，y是3.94.1的范圍，z是2.93.1的范圍)的非晶質(zhì)無機(jī)組合物，尤其是用3MgO4CaO.P205.3Si02表示的所謂的熔成磷肥(fusedphophatefertilizer)。本發(fā)明的防銹顏料中使用的非晶質(zhì)無機(jī)組合物可以使用熔成磷肥的典型制造方法來制備，例如可以使用專利文獻(xiàn)3至11等中記載的方法等來制備。也就是說，該非晶質(zhì)無機(jī)組合物可以通過將含有各成分的原料混合、熔融，然后驟冷，根據(jù)需要粉碎和分級來制備。作為前述含有各成分的原料，例如可以使用磷酸鈣、磷酸4美、二氧化硅(天然品、合成品)、硅酸鈣等工業(yè)原料或天然原料(硅石、硅砂、磷礦石、蛇紋巖、橄欖巖等)來制備。作為一個(gè)例子，可以列舉出下列方法(A)將蛇紋巖或橄欖巖和硅石以及含有該兩種成分的鎳渣(nickelslag)等與成為含磷成分的磷礦石配合來作為主原料，根據(jù)需要混合微量的諸如錳或硼之類的添加成分，然后在電爐、平爐等熔融爐內(nèi)在1200。C以上，優(yōu)選1400~1500。C加熱熔融，然后將熔融物水碎，干燥，根據(jù)需要進(jìn)一步粉碎，分級而獲得微粉產(chǎn)品的方法；(B)將包含規(guī)定量的氧化鎂、生石灰、磷酸和硅酸的混合物，根據(jù)需要在該混合物中混合微量的錳或硼之類的添加成分之后，在電爐、平爐等熔融爐中在1200。C以上、優(yōu)選1400~1500。C加熱熔融，然后將熔融物水碎，干燥，根據(jù)需要進(jìn)一步粉碎，分級而獲得微粉產(chǎn)品的方法；(C)將包含規(guī)定量的硅酸鎂、磷酸4丐和生石灰的混合物，根據(jù)需要在該混合物中混合微量的錳或硼之類的添加成分之后，在電爐、平爐等熔融爐中在1200。C以上，優(yōu)選1400~1500。C加熱熔融，然后將熔融物水；爭，干燥，#^居需要進(jìn)一步粉碎，分級而獲得微粉產(chǎn)品的方法等。除了上述非晶質(zhì)無機(jī)組合物以外，本發(fā)明的防銹顏料通過并用含有選自Ca、Mg、Zn和Si所組成的組中的一種或兩種以上金屬元素的金屬化合物，可以提高防銹性能。作為能夠使用的上述金屬化合物，可以使用這些金屬粉末或這些金屬的氧化物、碳酸鹽、氫氧化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽，它們可以是含水物，也可以是無水物。在這些當(dāng)中，金屬粉末、金屬氧化物和碳酸鹽從協(xié)同效果高的觀點(diǎn)來考慮而優(yōu)選使用，另外，尤其優(yōu)選的是選自鋅粉末、氧化鋅、碳酸鉤、亞磷酸鎂和非晶質(zhì)硅酸所組成的組中的一種或兩種以上。對該金屬化合物的物性等沒有特定限制，但根據(jù)激光衍射散射法測定而求出的體積平均粒徑優(yōu)選為0.5~15pm的范圍，更優(yōu)選為1~5jim的范圍。如果該體積平均粒徑在0.5~15pm的范圍，在使用該金屬化合物與上述防銹顏料制備防銹涂料組合物時(shí)，在金屬材料的表面上涂布的涂膜的外觀、強(qiáng)度和耐久性是良好的。在本發(fā)明的防銹涂料組合物中，相對于100質(zhì)量份前述非晶質(zhì)無機(jī)粉體，這些金屬化合物能夠以5IOO質(zhì)量份的范圍含有。另外，并用的該金屬化合物可以作為與該防銹顏料的均勻混合物預(yù)先配制，也可以在到了后述涂料組合物階段時(shí)在涂料組合物中另外添加使用。所述防銹顏料和金屬化合物根據(jù)需要可以用選自酸式磷酸酯或/和具有螯合能力的膦酸或其衍生物中的有機(jī)磷酸化合物表面處理。作為酸式磷酸酯，例如，可以列舉出酸式磷酸甲酯、酸式磷酸二曱酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸二乙酯、酸式磷酸曱乙酯、酸式磷酸正丙酯或異丙酯、酸式磷酸正二丙酯或異二丙酯、酸式磷酸甲基丁基酯、酸式磷酸乙基丁基酯、酸式磷酸丙基丁基酯、酸式磷酸正辛酯或異辛酯、酸式磷酸正二辛酯或異二辛酯、酸式磷酸正癸酯、酸式磷酸正二癸酯、酸式磷酸正月桂酯、酸式磷酸正二月桂酯、酸式磷酸正鯨蠟酯或異鯨蠟酯、酸式磷酸正二鯨蠟酯或異二鯨蠟酯、酸式磷酸正硬脂酯、酸式磷酸正二硬脂酯或異二硬脂酯、酸式磷酸烯丙酯、酸式磷酸二烯丙酯等，可以列舉選自這些化合物的Mg、Ca、Sr、Ba、Zn或A1中的一種或兩種以上的金屬鹽、胺鹽等。作為具有螯合能力的膦酸的化合物，例如可以列舉出氨基亞烷基膦酸、乙二胺四亞烷基膦酸、烷基曱烷-l-羥基-l，l-二膦酸或2-羥基膦?；姿岬却硇曰衔铩＿@些當(dāng)中，作為氨基亞烷基膦酸，例如可以列舉出次氮基三苯乙烯膦酸、次氮基三亞丙基膦酸、次氮基二乙基亞甲基膦酸、次氮基丙基雙亞曱基膦酸等。作為乙二胺四亞烷基膦酸，例如可以列舉出乙二胺四亞曱基膦酸、乙二胺四亞乙基膦酸、乙二胺四亞丙基膦酸等。作為亞烷基-l-羥基-l，l-二膦酸，例如，可以列舉出甲烷-l-羥基-l，l-二膦酸、乙烷-l-羥基-l,l-二膦酸、丙烷-l-羥基-l，l-二膦酸等，也可以是選自這些化合物的Mg、Ca、Sr、Ba、Zn或Al鹽中的一種或兩種以上的復(fù)合鹽，不限于這些化合物。另外，還可以將一種或兩種以上的上述酸式磷酸酯與具有螯合能力的膦酸的化合物組合使用。相對于磷的含氧酸鹽的酸式膦酸酯或/和具有螯合能力的膦酸的配合量根據(jù)所使用的化合物的物性、種類等而不同，通常是O.l~30質(zhì)量°/。，優(yōu)選為1~10質(zhì)量％。另外，為了提高分散性，所述防銹顏料和金屬化合物可以用高級脂肪酸或其衍生物、表面活性劑、硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)一步表面處理。另外，所述防銹顏料根據(jù)需要可以含有不損害本發(fā)明效果的添加量的水鋁4丐石、水滑石等具有氯離子捕捉能力的無機(jī)陰離子交換體、亞硝酸堿金屬鹽、亞硝酸堿土金屬鹽等亞硝酸鹽。本發(fā)明的防銹涂料組合物含有所述防銹顏料和漆料(coatingvehicle)。漆料是指分散涂津+成分的介質(zhì)。即，它是將作為涂膜形成成分的聚合油、天然或合成樹脂、無機(jī)系粘結(jié)劑、纖維素和橡膠的衍生物等高分子物質(zhì)或它們的混合物溶于溶劑的材料。作為所述合成樹脂，例如可以列舉出酚酪初于脂、醇酸樹脂、蜜胺樹脂、胍吖。秦樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、聚胺樹脂、丙烯酸樹脂、聚丁二烯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、含氟樹脂等，它們根據(jù)需要可以是混合系或改性樹脂。另外，作為上述無機(jī)系粘結(jié)劑，可以列舉出水溶性硅酸鹽、改性水溶液硅酸鹽、烷基硅酸酯、烷氧基硅酸酯、烷氧基硅烷、偶聯(lián)劑、膠態(tài)二氧化硅等。作為前述水溶性硅酸鹽，用通式M20.xSi02.yH20表示，M表示鈉、鋰、鉀等堿金屬、N(C2H4OH)2、N(CH2OH)4、N(C2H4OH)4、C(NH2)3NH,式中的x和y表示整數(shù)，作為具體的化合物，可以列舉出硅酸鈉、硅酸鉀、硅酸鋰等硅酸堿金屬鹽，硅酸三乙醇胺、硅酸四曱醇銨、珪酸四乙醇銨等。作為前述改性水溶性石圭酸鹽，可以列舉出用選自鋁、鎂、鈣、鋇、鍶、鋅、鋯和釩中的金屬的氧化物、氬氧化物、氟化物、硅氟化物的一種或兩種以上改性所述水溶性硅酸鹽而獲得的物質(zhì)，或者所述水溶性硅酸鹽用硅氟化鈉、三硅氟化鋅酸鉀、氟鋁絡(luò)合物鹽、氟鋅絡(luò)合物鹽等改性的物質(zhì)(參照專利文獻(xiàn)12)等。作為前述硅酸烷基酯，用通式SiR4或SiXR3表示，式中的R表示烷基，X表示烷氧基、乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、巰基。作為所述烷基，可以列舉出曱基、乙基、丙基、丁基等碳數(shù)l~5的直鏈狀或支鏈狀的烷基，作為具體的化合物，例如可以列舉出石圭酸四曱酯、石圭酸四乙酯、石圭酸四丙酯、石圭酸四丁酯等。作為前述烷氧基硅烷，用通式Si(OR)4或SiX(OR)3、SiR(OR)3表示，式中的R表示烷基，X表示乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、巰基。作為所述烷基，例如可以列舉出甲基、乙基、丙基、丁基等碳數(shù)l~5的直鏈狀或支鏈狀烷基，作為具體的化合物，例如可以列舉出四甲氧基石圭烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基珪烷、四丁氧基硅烷。作為前述硅烷偶聯(lián)劑，例如可以列舉出y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、y-縮水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三曱氧基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑，三硬脂?；佀岙惐?、四辛基雙(二-十二烷基)亞磷酸酯鈦酸酯、三辛?；佀岙惐?、三-十二烷基苯磺?；佀岙惐サ肉佅蹬悸?lián)劑，鋁系偶聯(lián)劑，鋯系偶聯(lián)劑等。作為前述膠態(tài)二氧化硅，可以使用粒徑通常大約2~100nm、固體分大約20~40%、含有0.7%以下的Na20、尤其優(yōu)選能夠在pH810下用堿穩(wěn)定的膠態(tài)二氧化硅。所述涂膜成分可以使用一種或者適宜組合兩種以上使用。另外，作為稀釋劑，可以使用水、醇類、酮類，諸如苯類、曱苯、二甲苯之類的芳族烴類，諸如液體石蠟的脂族烴類等通常在涂料領(lǐng)域等中使用的溶劑。本發(fā)明的防銹顏料相對于漆料的配合量通常為2~50質(zhì)量%，優(yōu)選5~20質(zhì)量％。如果配合量小于2質(zhì)量％,則防銹力降低，而如果大于50質(zhì)量％,不能獲得優(yōu)選的涂膜特性。本發(fā)明的防銹涂料組合物可以含有和使用除了上述成分以外的在涂料領(lǐng)域中通常使用的各種添加劑。尤其，本發(fā)明的防銹涂料組合物通過并用上述含有選自Ca、Mg、Zn和Si中的一種或兩種以上金屬元素的金屬化合物，從能夠提高防銹性能的方面來看是優(yōu)選的。本發(fā)明的防銹涂料組合物可以用于刷毛或輥筒涂布、噴涂、靜電涂裝、粉體涂裝、輥涂、簾式流動涂布、浸漬涂裝、電沉積涂裝等。雖然本發(fā)明的防銹顏料的防銹機(jī)理是復(fù)雜的，還沒有弄清楚，但推測，少量溶出的磚酸離子和硅酸離子與金屬材料的鐵和鋅反應(yīng)，形成牢固的鈍化涂膜，同時(shí)鎂離子、鈣離子使金屬材料穩(wěn)定化。實(shí)施例以下通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，然而本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。另外，在以下實(shí)施例中，構(gòu)成本發(fā)明的防銹顏料主成分的非晶質(zhì)無機(jī)組合物稱之為"非晶質(zhì)無機(jī)粉體試樣"。<非晶質(zhì)無機(jī)粉體試樣的制備>將按照硅酸鎂(MgSi03)4517份、磷酸鈣(Ca3(P04)2)3102份、生石灰(CaO)841份的比例調(diào)整混合而獲得的粉末在設(shè)定于1500。C的電爐中熔融2小時(shí)。然后將熔融物水碎，干燥，接著用干式超微粉碎機(jī)DynamicMill(三井礦山公司制造)粉碎操作2小時(shí)。結(jié)果，使用日機(jī)裝公司制造的Microtrac粒度分布測定裝置通過激光衍射散射法得出的平均粒徑為2.5iim,根據(jù)JISK5101-14-l測定的篩余物(使用篩孔45pm的過濾器)為0.2質(zhì)量%，獲得了含有21.3質(zhì)量％205、33.6質(zhì)量。/oCaO、27.0質(zhì)量。/。SiO2和18.1質(zhì)量。/。MgO的無機(jī)粉體試樣(3MgO'4CaO'P205'3Si02)。另外，所得無機(jī)組合物試樣根據(jù)X射線衍射確認(rèn)是非晶質(zhì)的，這作為非晶質(zhì)無機(jī)粉體試樣。另外，根據(jù)JISK5101-16-l測定的結(jié)果，所得非晶質(zhì)無機(jī)粉體試樣的水溶性成分為0.31質(zhì)量％。進(jìn)一步分析該水溶性成分，結(jié)果確認(rèn)，水溶性成分中主要含有0.005質(zhì)量％的按？205計(jì)的磷酸離子、0.16質(zhì)量o/o的按Si02計(jì)的硅酸離子、0.08質(zhì)量。/。的按CaO計(jì)的鈣離子和0.012質(zhì)量。/。的按MgO計(jì)的4美離子。(實(shí)施例1~4)如表1所示，使用高速混合器，在2000rpm下將上述制備的非晶質(zhì)無機(jī)粉體試樣與金屬化合物混合5分鐘，制備防銹顏料。(對比例1~4)如表l所示，與上述同樣制備鉻酸鍶或者防銹顏料。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在表l中，使用平均粒徑lpm的氧化鋅、平均粒徑lpm的碳酸鈣、平均粒徑1ium的鉻酸鍶和平均粒徑5)am的磷酸鋅。<防銹性能的評價(jià)>1)試驗(yàn)鋼^反使用下述兩種鋼板。JISG3141SPCC國SD鋼才反(以下稱為"鋼斗反")JISG3302SGCC熔融鍍鋅鋼板(以下稱為"鋅鋼板，，)2)試驗(yàn)涂料用調(diào)漆法制備含有實(shí)施例1~4、對比例1~4獲得的防銹顏料的防銹涂料組合物以及未配合防銹顏料的涂料組合物(對比例5)。各試驗(yàn)涂料的配合比例如下所示。<醇酸涂坤十>醇酸樹脂防銹顏料氧化鈦碳酸鈞礦油精千燥劑醇酸樹脂21.3份5.3份13.3份24.0份8.0份0.37份BECKOSOLP-470-70(大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社生產(chǎn))干燥劑DICNATE(大日本油墨化學(xué)工業(yè)抹式會社生產(chǎn))<環(huán)氧涂料>環(huán)氧樹脂34.(H分防銹顏料5.4份氧化鈦6.5份二曱苯/甲基乙基酮17.0份固化劑41.3<分二曱苯/丁醇7.7份環(huán)氧樹月旨Epikotel001X75(JapanEpoxyResinsCo.,Ltd.生產(chǎn))固化劑TORMIDE410N(富士化成工業(yè)乂>司生產(chǎn))3)試驗(yàn)涂裝板將0.8mmx70mmx150mm的各鋼板進(jìn)行溶劑脫脂，用干燥涂膜厚度設(shè)定為30樣i米的棒涂機(jī)涂布各試驗(yàn)涂料，在室溫下放置l周進(jìn)行干燥。干燥后，用遮蓋膠帶密封涂裝鋼板的背面和端面，對試驗(yàn)涂裝面進(jìn)行劃方格。4)鹽水噴霧試驗(yàn)在鹽水噴霧試驗(yàn)機(jī)內(nèi)在溫度35°C、噴霧壓力1kg/cm2的條件下在試驗(yàn)涂裝板上用5。/。NaCl水溶液進(jìn)行240小時(shí)噴霧試驗(yàn)。5)試驗(yàn)結(jié)果按照以下五個(gè)等級評價(jià)法評價(jià)鹽水噴霧試驗(yàn)結(jié)果，判定防銹性能。結(jié)果在表2中給出。評價(jià)5:除劃格部分以外沒有生銹，也沒有起泡。評價(jià)4:從劃格部分起單側(cè)2mm以內(nèi)生銹和起泡評價(jià)3:從劃格部分起單側(cè)6mm以內(nèi)生銹和起泡。評價(jià)2:從劃格部分起單側(cè)12mm以內(nèi)生銹或起泡。評價(jià)1:從劃格部分起單側(cè)12mm以上生銹或起泡。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表2的結(jié)果可以證明，含有本發(fā)明的實(shí)施例1~4的防銹顏料的防銹涂料組合物在涂布于各鋼板上時(shí)發(fā)揮了優(yōu)異的防銹效果。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠賦予金屬材料優(yōu)異防銹性的無公害型防銹顏料以及含有該防銹顏料的防銹涂料組合物。權(quán)利要求1.一種防銹顏料，其特征在于，包含含有P2O5、CaO、SiO2和MgO的非晶質(zhì)無機(jī)組合物。2.—種防銹顏料，其特征在于，包含含有10~30質(zhì)量％的P205、20~40質(zhì)量。/o的CaO、10~30質(zhì)量％的Si02和10~20質(zhì)量0/o的MgO的非晶質(zhì)無才幾組合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的防銹顏料，其中所述非晶質(zhì)無機(jī)組合物根據(jù)JISK5101-16-l測定的水溶性成分在0.1~l質(zhì)量%的范圍，溶出的磷酸成分按？205計(jì)為0.001質(zhì)量％以上。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3的任一項(xiàng)所述的防銹顏料，其中所述非晶質(zhì)無機(jī)組合物是通過將含有鎂源、鈣源、磷酸源和硅酸源的混合物加熱熔融，然后驟冷而生成的。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4的任一項(xiàng)所述的防銹顏料，其中所述非晶質(zhì)無機(jī)組合物的摩爾組成為xMgO'yCaO1205'zSiOj其中，x是2.9-3.1的范圍，y是94.1的范圍，z是2.93.1的范圍)。6.根據(jù)權(quán)利要求l~4的任一項(xiàng)所述的防銹顏料，其中體積平均粒徑為0.5~15jum的范圍。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的防銹顏料，其中根據(jù)JISK5101-14-l測定的篩余物為1.0質(zhì)量％以下。8.—種防銹涂#+組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求17的任一項(xiàng)所述的防4秀顏沖牛。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的防銹涂料組合物，其包含防銹顏料和含有選自Ca、Mg、Zn和Si所組成的組中的一種或兩種以上金屬元素的金屬化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的防銹涂料組合物，其中所迷金屬化合物是選自鋅粉末、氧化鋅、碳酸鈣、亞磷酸鎂和非晶質(zhì)硅酸所組成的組中的一種或兩種以上。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的防銹涂料組合物，其中相對于100質(zhì)量份的非晶質(zhì)無機(jī)粉體，所述金屬化合物的配合比例為5~IOO質(zhì)量Y分的范圍。全文摘要本發(fā)明提供了能夠?yàn)榻饘俨牧腺x予優(yōu)異防銹性的無公害型防銹顏料以及含有該顏料的防銹涂料組合物。本發(fā)明的防銹涂料組合物特征在于，包含含有P₂O₅、CaO、SiO₂和MgO的非晶質(zhì)無機(jī)組合物，其特征在于，優(yōu)選包含含有10～30質(zhì)量％的P₂O₅、20～40質(zhì)量％的CaO、10～30質(zhì)量％的SiO₂和10～20質(zhì)量％的MgO的非晶質(zhì)無機(jī)組合物。文檔編號C23F11/00GK101553538SQ200780045069公開日2009年10月7日申請日期2007年11月30日優(yōu)先權(quán)日2006年12月13日發(fā)明者內(nèi)山平二,山影康,木之瀨豐,橫山稔,田中保之申請人:日本化學(xué)工業(yè)株式會社;東邦顏料工業(yè)株式會社