專利名稱：：鋁顏料、其制備方法和含該鋁顏料的水基金屬涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及鋁顏料、其制備方法，和通過混合該鋁顏料制備的水基金屬涂料組合物，所述鋁顏料在耐水性方面優(yōu)異并且用在例如水基金屬涂料、水基金屬墨水等中。
背景技術(shù)：
：當(dāng)將鋁顏料混合到水基清漆中時(shí)，常規(guī)地已知存在以下問題鋁顏料與清漆中所含的水反應(yīng)，產(chǎn)生氫氣，并且容器在儲(chǔ)存的過程中爆炸，鋁顏料硬化和產(chǎn)生粒狀結(jié)構(gòu)體等。為了解決此問題，已經(jīng)開發(fā)了許多技術(shù)。在日本專利出版物01-054386(國家專利出版物01-501631，專利文獻(xiàn)l)中公開了用鉻酸處理鋁顏料的方法。根據(jù)此方法，改善了鋁顏料的化學(xué)穩(wěn)定性。然而，由于以下難點(diǎn)它并沒有大量投入實(shí)際應(yīng)用具有小粒子直徑的鋁顏料因?yàn)樘幚硪旱姆磻?yīng)性太強(qiáng)而無法處理；因?yàn)槭褂昧肆鶅r(jià)鉻化合物，從勞動(dòng)衛(wèi)生或環(huán)境考慮問題大，等。在日本專利公開04-318181(專利文獻(xiàn)2)中公開了用含氧化劑如鉬酸、磷酸根離子和堿土金屬離子的處理液處理鋁顏料的方法。根據(jù)此方法，改善了鋁顏料的化學(xué)穩(wěn)定性。然而，存在的趨勢(shì)是處理液中所含的磷酸根離子或堿土金屬離子降低涂膜的耐濕性和其它物理性質(zhì)。在美國專利5,296,032(專利文獻(xiàn)3)中公開了用雜多陰離子如磷鉬酸處理鋁顏料的方法。然而，用此方法不能給予鋁顏料充分的化學(xué)穩(wěn)定性，并且處理劑中所含的磷酸根離子降低涂膜的物理性質(zhì)如耐濕性。在日本專利公開06-057171(專利文獻(xiàn)4)中公開了通過用鉬酸銨處理鋁顏料，然后加入鉬酸鹽等，將鋁顏料進(jìn)一步穩(wěn)定化的方法。用此方法可以得到具有較好化學(xué)穩(wěn)定性的鋁顏料。然而，化學(xué)穩(wěn)定性不一定充分，并且存在制備方法復(fù)雜的問題。在日本專利公開09-328629(專利文獻(xiàn)5)中公開了用過氧多酸處理的鋁顏料。因?yàn)橛蛇^氧多酸得到的膜致密且耐腐蝕性優(yōu)異，所以可以通過在鋁顏料表面上形成此膜而得到對(duì)水基涂料和水基墨水用清漆化學(xué)穩(wěn)定的鋁顏料。如上所述，此鋁顏料具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性。然而，因?yàn)殇X顏料的分散性不是非常好，所以存在的問題是當(dāng)形成涂膜時(shí)產(chǎn)生粒狀結(jié)構(gòu)體并且外觀變差?；谏鲜鲞@樣的情況，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)并且提出，具有由過氧多鉬酸得到且含胺的膜的鋁顏料，以及進(jìn)一步具有形成于膜上的有機(jī)磷化合物的吸附層的鋁顏料顯示出優(yōu)異的耐水性(國際出版物WO2002/031061(專利文獻(xiàn)6))。上述耐水性優(yōu)異的鋁顏料是通過以下步驟制備的糊狀鋁顏料通過向含有機(jī)溶劑的鋁顏料組合物中加入胺、其中金屬鉬溶解于過氧化氫溶液中的溶液，和親水性溶劑，在加熱條件下攪拌和混合，在鋁表面上形成無機(jī)膜，并且根據(jù)需要加入有機(jī)磷化合物。鋁顏料通過在與常規(guī)糊狀鋁顏料相同的涂料制備時(shí)混合而用作金屬顏料。此糊狀耐水性鋁顏料可以廣泛使用，因?yàn)槠淠退蕴貏e優(yōu)異且?guī)缀醪痪奂?，而混合和使用該糊狀耐水性鋁顏料的涂膜的特性也優(yōu)異。然而，存在工序難以控制的問題，因?yàn)樵跀嚢韬突旌现屑訜釋?duì)在鋁表面上形成得自過氧多鉬酸的膜是必要的，胺對(duì)抑制歸因于過氧多鉬酸與鋁的強(qiáng)烈反應(yīng)的聚集等是必要的。此外，在日本專利公開2003-301131(專利文獻(xiàn)7)中公開了解決上述問題的方法，其中通過將鋁顏料分散體在將其制成涂料時(shí)混合，而非使用通過加熱得自過氧多鉬酸的膜而預(yù)先形成在鋁表面上的鋁糊狀物，可以得到類似的耐水性，所述鋁顏料分散體的過氧多鉬酸、鋁顏料、水和分散劑是簡單攪拌并混合的。然而，因?yàn)樵诖朔椒ㄖ羞^氧多鉬酸是強(qiáng)酸溶液，所以取決于涂料樹脂的種類和組成，可能造成樹脂不穩(wěn)定，并且存在鋁顏料在涂料中聚集的問題。專利文獻(xiàn)1:日本專利出版物01-054386(國家專利出版物01-501631)專利文獻(xiàn)2:日本專利公開04-318181專利文獻(xiàn)3:美國專利5,296，032專利文獻(xiàn)4:日本專利公開06-057171專利文獻(xiàn)5:日本專利公開09-328629專利文獻(xiàn)6:國際出版物WO2002/031061專利文獻(xiàn)7:日本專利公開2003-30113
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明解決上述問題，并且其目的是提供具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性并且其中防止在制備和儲(chǔ)存的過程中聚集的鋁顏料、制備所述鋁顏料的方法，和通過混合所述鋁顏料制備的水基金屬涂料組合物。解決問題的手段本發(fā)明提供一種鋁顏料，所述鋁顏料包含鋁粒子，所述鋁粒子具有在其表面上形成的膜，其中所述膜含有金屬胺鹽，并且所述金屬胺鹽由組成式RmHnN+-0-M(=0)2—OH表示，其中M表示金屬元素，R表示任選地含有取代基的烴鏈，m表示l以上的整數(shù)，并且n表示滿足n-4-m的整數(shù)。在本發(fā)明的鋁顏料中，構(gòu)成金屬胺鹽的金屬元素M優(yōu)選包括選自屬于IVA族、IVB族、VA族、VB族、VIA族和VIB族中至少任何一族的元素中的至少一種。在本發(fā)明的鋁顏料中，金屬元素M優(yōu)選為鉬。在本發(fā)明的鋁顏料中，構(gòu)成金屬胺鹽的胺優(yōu)選包括選自垸基胺、烯丙胺、芳基胺、烷醇胺和烷氧基胺中的至少一種。在本發(fā)明的鋁顏料中，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，構(gòu)成金屬胺鹽的金屬元素M的含量優(yōu)選在0.02至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的鋁顏料中，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，構(gòu)成金屬胺鹽的胺的含量優(yōu)選在0.01至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。本發(fā)明的鋁顏料優(yōu)選含有相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子在0.0045至45質(zhì)量份的范圍內(nèi)的氮元素。在本發(fā)明的鋁顏料中，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，金屬胺鹽的含量優(yōu)選在0.5至20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的鋁顏料中，進(jìn)一步在含有金屬胺鹽的膜上形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層。本發(fā)明提供用于制備鋁顏料以得到以上鋁顏料中的任何一種的方法，所述方法包括以下步驟制備金屬胺鹽溶液，所述金屬胺鹽溶液通過至少將金屬胺鹽溶解于疏水性溶劑或親水性溶劑中而制備；和通過至少混合鋁粒子和金屬胺鹽溶液，在鋁粒子的表面上形成含金屬胺鹽的膜。本發(fā)明的用于制備鋁顏料的方法在形成膜的步驟之后還包括在膜上形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層的步驟。本發(fā)明提供通過混合以上鋁顏料中的任一種而制備的水基金屬涂料組合物。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性并且其中防止在制備和儲(chǔ)存的過程中聚集的鋁顏料、制備所述鋁顏料的方法，和通過混合所述鋁顏料而制備的水基金屬涂料組合物。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面顯示典型實(shí)施方案，更詳細(xì)地描述本發(fā)明。[鋁顏料]本發(fā)明的鋁顏料通過在鋁粒子的表面上形成含有金屬胺鹽的膜(下面稱為"金屬胺鹽膜")來制備，并且所述金屬胺鹽由組成式RmHnN+—0-M(K))2-OH(其中M表示金屬元素，R表示任選地含取代基的烴鏈，m表示1以上的整數(shù)，并且n表示滿足n=4-m的整數(shù))表示。<鋁粒子的描述>本發(fā)明的鋁顏料具有作為基材的鋁粒子。在本發(fā)明中使用的鋁粒子可以僅由鋁構(gòu)成或可以由含鋁的合金構(gòu)成，并且鋁粒子中鋁的純度沒有特別限制。鋁粒子的形狀為各種形狀，比如粒狀、板狀、塊狀、薄片狀(鱗片狀)。然而，考慮到可以得到金屬性質(zhì)和亮度優(yōu)異的涂膜，形狀優(yōu)選為薄片狀。鋁粒子的平均粒子直徑?jīng)]有特別限制。然而，其優(yōu)選為1pm以上，并且更優(yōu)選5)im以上。此外，平均粒子直徑優(yōu)選為100pm以下，并且更優(yōu)選30pm以下。在平均粒子直徑為1pm以上的情況下，制備過程中的處理容易并且鋁粒子幾乎不聚集，而在平均粒子直徑為30pm以下的情況下，設(shè)計(jì)性(designproperty)特別好，因?yàn)榭梢苑乐褂苫旌媳景l(fā)明的鋁顏料的涂料得到的涂膜的表面粗糙。此外，在本發(fā)明中鋁粒子的平均粒子直徑為20pm以下的情況下，給予特別優(yōu)良的耐水性。通常，在使用平均粒子直徑超過20pm的鋁粒子的情況下，可以通過使用例如涂料添加劑來有效地實(shí)施控制在涂料體系中產(chǎn)生氫氣的技術(shù)。然而，在平均粒子直徑為20)im以下的情況下，難以在鋁粒子的表面上形成均勻的膜，并且存在趨勢(shì)的是難以采用使用涂料添加劑的方法來獲得良好的耐水性改善效果。在本發(fā)明中，通過在鋁粒子的表面上形成含有特定金屬胺鹽的膜來給予良好的耐水性改善效果，并且在使用具有較小粒子直徑的鋁粒子的情況下，也可以均勻地形成膜。因此，在使用由平均粒子直徑為20pm以下的鋁粒子代表的具有小的平均粒子直徑的鋁粒子的情況下，本發(fā)明是特別有效的。通過將平均粒子直徑除以平均厚度所得到的鋁粒子的形狀系數(shù)(在本說明書中稱為"縱橫比")優(yōu)選為5以上，并且更優(yōu)選15以上。此外，縱橫比優(yōu)選為l，OOO以下，并且更優(yōu)選500以下。在縱橫比為5以上的情況下，可以得到亮度感覺特別優(yōu)良的涂膜，而在縱橫比為1,000以下的情況下，鋁粒子的機(jī)械強(qiáng)度高并且可以得到顏色外觀的穩(wěn)定性特別優(yōu)良的涂膜。在此，在本發(fā)明中使用的鋁粒子的平均粒子直徑可以通過從粒度分布計(jì)算體積平均粒子直徑來得到，所述粒度分布是使用己知的粒度分布測量方法如激光衍射法、微孔篩法和庫爾特粒度儀法測量的。平均厚度可以從鋁粒子的遮蓋力和密度計(jì)算?？v橫比通過測量的平均粒子直徑除以平均厚度來計(jì)算。得到鋁粒子的方法沒有特別限制，并且鋁粒子可以通過在球磨機(jī)或立式球磨機(jī)中使用粉碎助劑在粉碎介質(zhì)的存在下對(duì)鋁進(jìn)行粉碎或研磨來制備，或可以通過粉碎由在膜上進(jìn)行氣相沉積工藝所形成的鋁氣相沉積箔來得到。在本發(fā)明中，在使用采用球磨機(jī)等粉碎的鋁粒子的情況下，粉碎助劑可以附著于鋁粒子的表面上?？梢允褂玫姆鬯橹鷦┏呒?jí)脂肪酸如油酸、硬脂酸、異硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸和肉豆寇酸以外，還通常為脂族胺、脂族酰胺、脂族醇等。然而，通常使用不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸的實(shí)例包括油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、反油酸、棕櫚油酸、順式二十碳烯-9-酸和芥酸。此外，可以使用的粉碎介質(zhì)是具有高著火點(diǎn)的礦物油，比如礦物油精和溶劑石腦油等。<含有金屬胺鹽的膜(金屬胺鹽膜)>在本發(fā)明的鋁顏料中，金屬胺鹽膜形成于鋁粒子的表面上。金屬胺鹽膜典型地通過用金屬胺鹽處理鋁粒子的表面來形成。(金屬胺鹽)用于形成金屬胺鹽膜的金屬胺鹽由組成式RmH。W—O-M(=0)2-OH(其中M表示金屬元素，R表示任選地含取代基的烴鏈，m表示l以上且4以下的整數(shù)，并且n表示滿足n-4-m的整數(shù))表示。因?yàn)橛缮鲜鼋M成式表示的金屬胺鹽具有金屬胺鹽形式的化學(xué)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此當(dāng)在本發(fā)明中使用的鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜時(shí)，在鋁粒子表面上不發(fā)生劇烈的反應(yīng)。因此，可以在不發(fā)生鋁粒子的聚集的情況下，在鋁粒子表面上均勻地形成金屬胺鹽膜，該金屬胺鹽膜為具有優(yōu)異耐水性的膜。此外，即使當(dāng)將本發(fā)明的鋁顏料配合到涂料中時(shí)，金屬胺鹽膜也不與除涂料中所含的鋁顏料以外的組分如涂料樹脂反應(yīng)。因此，在本發(fā)明中，防止了涂料中鋁顏料的聚集，并且涂膜的物理性質(zhì)變好。在本發(fā)明中，上述組成式中的金屬元素M優(yōu)選包括選自屬于IVA族、IVB族、VA族、VB族、VIA族和VIB族中至少任一族的元素中的至少一種。在這些中，考慮到可以得到對(duì)鋁粒子具有良好粘附性的金屬胺鹽，優(yōu)選Mo(鉬)、W(鎢)、Nb(鈮)、Ti(鈦)等，并且特別優(yōu)選Mo(鉬)。構(gòu)成金屬胺鹽的胺沒有特別限制，只要其是對(duì)應(yīng)于上述組成式的胺即可。然而，優(yōu)選含有烷基、烯丙基、芳基、烷醇基和烷氧基中的至少一種的胺。即，構(gòu)成金屬胺鹽的胺優(yōu)選包括選自烷基胺、烯丙胺、芳基胺、烷醇胺和烷氧基胺中的至少一種。此外，以上組成式中的R表示任選地具有取代基的烴鏈。然而，這意味著其可以是沒有取代基的烴鏈，例如烷基、烯丙基和芳基，或可以是具有取代基如羥基和烷氧基的烴鏈(比如垸醇基(羥烷基)、烷氧基垸基等)。構(gòu)成金屬胺鹽的胺的具體實(shí)例包括，比如甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、十三烷胺、十四垸胺、十五垸胺、十五垸胺、十六烷胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、二辛胺、二癸胺、雙十三烷胺、雙異十三烷胺、雙十八烷胺、二芳烷胺、二戊胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、環(huán)丙胺、環(huán)丁胺、環(huán)戊胺、環(huán)己胺、苯胺、甲基苯胺、二甲基苯胺、乙基苯胺、二乙基苯胺、鄰-甲苯胺、間-甲苯胺、對(duì)-甲苯胺、芐胺、二芐胺、三芐胺、二苯基胺、三苯基胺、.a-萘胺、P-萘胺、3,3，-亞氨基二(丙胺)、2-乙基己胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、3-乙氧基丙胺、3-(二乙基氨基)丙胺、二-2-乙基己胺、3-(二丁基氨基)丙胺、四甲基乙二胺、三-正丁胺、3-(甲基氨基)丙胺、3-(二甲基氨基)丙胺、N—甲基-3，3，-亞氨基二(丙胺)、3-甲氧基丙胺、2-二甲基氨基乙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、N,N-二甲基-l，3-丙二胺，和嗎啉，并且這些中特別優(yōu)選的實(shí)例是含2至40個(gè)碳原子的二烷基胺。金屬胺鹽在市場上通常以溶液的形式出售，更典型地以含有有機(jī)溶劑的溶液形式出售，含有由上述組成式表示的金屬胺鹽的溶液的實(shí)例是由ADEKA公司生產(chǎn)的SAKURA-LUBES-710(二異十三胺鉬酸鹽26個(gè)碳原子)。然而，金屬胺鹽溶液不限于此，并且可以使用含有由上述組成式表示的金屬胺鹽的那些溶液。此外，金屬胺鹽溶液可以含有例如表面活性劑等作為除金屬胺鹽以外的組分，只要其不阻礙金屬胺鹽膜形成到鋁粒子表面上，并且不干擾本發(fā)明中鋁顏料的效果即可。在使用金屬胺鹽溶液來形成金屬胺鹽膜的情況下，適宜地將溶液稀釋到要加入的烴基疏水性溶劑中?？梢允褂玫膬?yōu)選疏水性溶劑包括比如飽和烴、不飽和烴、和芳族烴，以及通?？捎糜趯X顏料形成為糊狀物的溶劑，比如礦物油精，并且特別優(yōu)選溶劑石腦油。此外，還可以將金屬胺鹽溶液稀釋到要加入的親水性溶劑如醇中。親水性溶劑的具體實(shí)例包括比如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、丙酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、異丁基溶纖劑、叔丁基溶纖劑、甲氧基丁醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單正丙醚和丙二醇正丁醚。在本發(fā)明中，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，金屬胺鹽相對(duì)于鋁粒子的含量在0.5至20質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在1至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在含量為0.5質(zhì)量份以上的情況下，當(dāng)將本發(fā)明的鋁粒子特別混合到水基涂料中時(shí)，不太可能在水基涂料的儲(chǔ)存過程中由于水與鋁之間的反應(yīng)容易地產(chǎn)生氫氣。在含量為20質(zhì)量份以下的情況下，不太可能的是，穩(wěn)定性由于金屬胺鹽洗脫到水基涂料中隨時(shí)間而劣化。(金屬元素M的含量)相對(duì)于IOO質(zhì)量份的鋁粒子，在本發(fā)明的鋁顏料中的金屬胺鹽膜中構(gòu)成金屬胺鹽的金屬M(fèi)的含量優(yōu)選在0.02至IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在O.l至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在金屬元素M的含量為0.02質(zhì)量份以上的情況下，化學(xué)穩(wěn)定性特別良好，并且當(dāng)將鋁顏料混合到例如水基涂料中時(shí)，不太可能的是，由于在水基涂料中水與鋁之間的反應(yīng)而產(chǎn)生氫氣，或鋁顏料聚集。在金屬元素M的含量為IO質(zhì)量份以下的情況下，防止了由于金屬胺鹽洗脫到水基涂料中所造成的鋁顏料的聚集，并且可以得到能夠?qū)ν磕ぬ峁┨貏e優(yōu)良的美觀效果和遮蓋性的鋁顏料。此外，金屬元素M的含量優(yōu)選根據(jù)在形成金屬胺鹽膜之前的鋁粒子的水-表面擴(kuò)散面積而改變。具體地，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，含量在0.02至IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選滿足下式，.05xS《m^2xS在此，m是相對(duì)于100質(zhì)量份鋁粒子的金屬元素M的含量(質(zhì)量份)，并且S是鋁粒子的水-表面擴(kuò)散面積(mVg)。此外，上述金屬元素M的含量m可以使用由Shimadzu公司生產(chǎn)的ICPS-8000通過等離子體發(fā)射分析(plasmaemissionanalysis)來確定，所述等離子體發(fā)射分析將采用含有金屬元素M的標(biāo)準(zhǔn)液體的校準(zhǔn)曲線用于采用堿性溶解萃取法萃取的液體。鋁粒子的水-表面擴(kuò)散面積根據(jù)JISK5906的項(xiàng)8.6測量。(胺含量在本發(fā)明的鋁顏料中，相對(duì)于ioo質(zhì)量份的鋁粒子，在金屬胺鹽膜中構(gòu)成金屬胺鹽的胺的含量優(yōu)選在0.01至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在0.1至40質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在胺的含量為0.01質(zhì)量份以下的情況下，化學(xué)穩(wěn)定性特別良好，并且不太可能的是，由于在水基涂料中水與鋁之間的反應(yīng)而產(chǎn)生氫氣，或鋁顏料聚集。在胺的含量為ioo質(zhì)量份以下的情況下，防止了由于金屬胺鹽洗脫到水基涂料中所造成的鋁顏料的聚集，并且可以得到能夠?qū)ν磕ぬ峁┨貏e優(yōu)良的美觀效果和遮蓋性的鋁顏料。此外，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，本發(fā)明的鋁顏料優(yōu)選含有0.0045至45質(zhì)量份的范圍內(nèi)的氮元素。在本發(fā)明中，存在制備鋁粒子時(shí)附著的粉碎助劑等保留在鋁顏料中的情況。然而，鋁顏料中的至少大部分的氮元素來源于金屬胺鹽。在氮元素的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子為0.0045質(zhì)量份以上的情況下，當(dāng)形成金屬胺鹽膜時(shí)的化學(xué)穩(wěn)定性的改善效果特別良好，并且不太可能的是，由于在水基涂料中水與鋁之間的反應(yīng)而產(chǎn)生氫氣，或鋁顏料聚集。另一方面，在含量為45質(zhì)量份以下的情況下，防止了由于金屬胺鹽洗脫到水基涂料中所造成的鋁顏料的聚集，并且可以得到能夠?qū)ν磕ぬ峁┨貏e優(yōu)良的美觀效果和遮蓋性的鋁顏料。此外，金屬胺鹽中胺的含量優(yōu)選根據(jù)在鋁粒子表面上形成的金屬胺鹽膜中金屬元素M的含量而增加或降低。具體地，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，金屬元素M的含量優(yōu)選在0.02至IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且滿足下式，其中，A是相對(duì)于100質(zhì)量份鋁粒子的胺的含量(質(zhì)量份)，并且m是相對(duì)于100質(zhì)量份鋁粒子的金屬元素M的含量(質(zhì)量份)。此外，胺的含量A由使用總氮量分析儀(例如，由Mitsubishi化學(xué)公司生產(chǎn)的TN-110型)的化學(xué)發(fā)射測量的氮元素的量以及使用紅外(IR)光譜分析所確定的胺的分子結(jié)構(gòu)來計(jì)算，所述化學(xué)發(fā)射歸因于NO氣體的氧化分解。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的是，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，構(gòu)成金屬胺鹽的金屬元素M的含量在0.02至IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且構(gòu)成金屬胺鹽的胺的含量在0.01至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。<含有有機(jī)磷化合物的吸附層>在本發(fā)明中，可以在如上所述的金屬胺鹽膜上進(jìn)一步形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層。吸附層還增強(qiáng)可以通過在鋁粒子表面上形成金屬胺鹽膜所得到的改善化學(xué)穩(wěn)定性的效果和防止聚集的效果，并且同時(shí)，還改善涂料中鋁顏料的分散性，涂膜的顏色外觀、耐堿性和粘附性。此外，由于有機(jī)磷化合物幾乎不含有磷離子，因而考慮到含有有機(jī)磷化合物的吸附層對(duì)涂膜的物理性質(zhì)沒有不利影響，這是優(yōu)選的。(有機(jī)磷化合物)用于形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層的有機(jī)磷化合物的優(yōu)選實(shí)例包括比如酸式磷酸酯、聚氧乙烯烷基酚磷酸、通過環(huán)氧化物或丙烯酸類化合物與磷酸的反應(yīng)所得到的磷酸酯，和丙烯酸類或甲基丙烯酸類磷酸酯。特別地，優(yōu)選的化合物包括得自含4至18個(gè)碳原子的脂族一元醇或脂族多元醇且具有以下結(jié)構(gòu)的酸式磷酸酯的混合物，脂族醇的正磷酸單酯R-0-PO(OH)2禾口脂族醇的正磷酸二酯(R-0)2PO(OH)。更具體地，優(yōu)選的化合物包括比如酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸肉豆蔻酯、酸式磷酸棕櫚酯、酸式磷酸月桂酯、聚氧乙烯垸基苯基醚酸式磷酸酯、酸式磷酸正癸酯、酸式磷酸2-乙基己酯、酸式磷酸油烯基酯、酸式磷酸己酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸乙二醇酯、酸式磷酸單(2-丙烯酰氧基乙基)酯、酸式磷酸單(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、酸式磷酸2-丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、或(2-羥基乙基)甲基丙烯酸酯酸式磷酸酯。此外，有機(jī)磷化合物可以為聚合物，并且優(yōu)選平均分子量特別在400至10,000范圍內(nèi)的聚合物。在平均分子量為400以上的情況下，當(dāng)使用混合有本發(fā)明的含有金屬胺鹽的鋁粒子與涂料樹脂的涂料組合物形成涂膜時(shí)，得到的優(yōu)點(diǎn)是含有金屬胺鹽的鋁粒子與涂料樹脂的粘附性增加，并且涂膜的物理性質(zhì)變好。在分子量為IO，OOO以下的情況下，在使含有金屬胺鹽的鋁粒子的儲(chǔ)存穩(wěn)定性不降低方面它是優(yōu)選的。(有機(jī)磷化合物的含量)相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁粒子，鋁顏料中有機(jī)磷化合物的含量優(yōu)選在0.05至IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在0.1至5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在有機(jī)磷化合物的含量為0.05質(zhì)量份以上的情況下，有機(jī)磷化合物的添加效果良好，而在其為10質(zhì)量份以下的情況下，涂膜的物理性質(zhì)如粘附性、耐氣候性和耐濕性幾乎不受有害的影響。有機(jī)磷化合物的含量優(yōu)選根據(jù)鋁粒子的水-表面擴(kuò)散面積改變。具體地，相對(duì)于IOO質(zhì)量份的鋁粒子，所述含量在0.05至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選滿足下式，0.1xSSPS2xS其中，P是相對(duì)于ioo質(zhì)量份鋁粒子的有機(jī)磷化合物的含量(質(zhì)量份)，并且S是鋁粒子的水-表面擴(kuò)散面積(mVg)。<其它層>在本發(fā)明中，樹脂膜可以是金屬胺鹽膜的外側(cè)的涂覆層，而含有上述有機(jī)磷化合物的吸附層置于它們之間，或樹脂膜可以是代替上述吸附層的涂覆層。樹脂膜的實(shí)例是由一種類型或兩種以上類型的單體所合成的單一聚合物或共聚物，所述單體包括含有羧基和/或磷酸基的反應(yīng)性單體、三官能以上的多官能丙烯酸酯單體和含苯核的可聚合單體中的至少任何一種。在形成樹脂膜的情況下，當(dāng)使用混合有本發(fā)明的含有金屬胺鹽的鋁粒子與涂料樹脂的涂料組合物形成涂膜時(shí)，給予的效果是含有金屬胺鹽的鋁粒子與涂料樹脂的粘附性增加，并且涂膜的物理性質(zhì)變好。此外，還給予樹脂涂覆層的形成使得涂膜的耐化學(xué)性增加的效果。除此以外，只要本發(fā)明的效果不受損害，還可以在金屬胺鹽膜的內(nèi)側(cè)和/或外側(cè)形成一層或兩層以上的含有例如硅和/或鈦的偶聯(lián)劑等。此外，本發(fā)明還提供用于得到上述鋁顏料的制備方法。本發(fā)明的用于制備鋁顏料的方法可以通過包括以下步驟的方法來制備鋁顏料制備金屬胺鹽溶液，所述金屬胺鹽溶液通過至少將金屬胺鹽溶解于疏水性溶劑或親水性溶劑而形成；和通過至少將鋁粒子與金屬胺鹽溶液混合而在鋁粒子的表面上形成含有金屬胺鹽的膜。例如，在使用過氧多鉬酸等進(jìn)行鋁糊狀物處理來制備鋁顏料的方法中，存在因?yàn)橥ㄟ^強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng)而難以控制步驟的問題。另一方面，在本發(fā)明的制備方法中，因?yàn)榻饘侔符}膜可以通過將溶液形式的金屬胺鹽與鋁粒子混合來形成，所以可以在不通過強(qiáng)烈的化學(xué)反應(yīng)或復(fù)雜操作的情況下形成耐水性優(yōu)異的膜。也就是說，根據(jù)本發(fā)明的制備方法，可以用簡單的工藝制備化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的鋁顏料。此外，與例如通過經(jīng)歷復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)來形成膜的情況相比，本發(fā)明的制備方法具有能夠以均勻且足夠的厚度形成耐水性膜方面的優(yōu)點(diǎn)。<制備金屬胺鹽溶液的步驟>在制備金屬胺鹽溶液的步驟中，通過至少將金屬胺鹽溶解于疏水性溶劑或親水性溶劑中來制備金屬胺鹽溶液。作為可以優(yōu)選使用的疏水性溶劑，包括比如礦物油精、石油醚、溶劑石腦油、異鏈烷烴、正鏈烷烴、苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己垸、己烷、庚垸、辛垸、氯苯、三氯苯、全氯乙烯和三氯乙烯，而作為可以優(yōu)選使用的親水性溶劑，包括比如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚，和丙酮。金屬胺鹽溶液中可以進(jìn)一步含有表面活性劑，特別是非離子表面活性劑等，以改善在膜形成步驟中與溶劑的相容性等。<形成膜的步驟>在形成膜的步驟中，通過至少將鋁粒子與上述金屬胺鹽溶液混合，在鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜。上述混合方法沒有特別限制，并且可以采用捏合、攪袢和混合等。例如，在使用捏合混合機(jī)捏合鋁粒子的同時(shí)將金屬胺鹽溶液加入鋁粒子中以進(jìn)行混合的方法是優(yōu)選的，因?yàn)槠浜唵吻铱梢杂行У匦纬山饘侔符}膜。然而，還可以進(jìn)行漿液處理，即將金屬胺鹽溶液加入或逐滴加入漿液中以進(jìn)行攪拌和混合的方法，所述漿液的鋁粒子是分散到疏水性溶劑或親水性溶劑中的。將金屬銨鹽溶液加入鋁粒子中可以通過將全部量的溶液同時(shí)加入來進(jìn)行，或通過將溶液分成幾次加入來進(jìn)行，或通過將溶液依次和連續(xù)加入來進(jìn)行。在將全部量同時(shí)加入的情況下，在加入之后，優(yōu)選將含有鋁粒子和金屬胺鹽溶液的漿液保持?jǐn)嚢?0分鐘以上，同時(shí)保持其溫度恒定，而在依次和連續(xù)加入的情況下，金屬胺鹽溶液的加入優(yōu)選進(jìn)行30至120分鐘，以使得金屬胺鹽與鋁粒子表面選擇性地反應(yīng)。此外，當(dāng)混合時(shí)，取決于需要，適宜地通過調(diào)節(jié)條件如溫度、壓力和濕度來控制反應(yīng)。然而，金屬胺鹽的加入方法并不特別限于這些方法。在形成膜的步驟中，優(yōu)選以含有鋁粒子和有機(jī)溶劑的鋁粒子組合物的形式供應(yīng)鋁粒子，并且鋁粒子組合物的典型實(shí)例為鋁糊狀物。鋁糊狀物典型地為混合有相對(duì)于100質(zhì)量份的薄片狀鋁為10至100質(zhì)量份的有機(jī)溶劑如礦物油精的糊狀組合物，并且脂肪酸如油酸和硬脂酸吸附到鋁粒子的表面上。當(dāng)制備本發(fā)明的鋁顏料時(shí)，上述脂肪酸等可以附著于鋁粒子的表面上。然而，適宜地預(yù)先使用有機(jī)溶劑如礦物油精通過清洗操作等將鋁粒子表面上的脂肪酸盡可能多地移除，因?yàn)榭梢愿_定地將金屬胺鹽膜形成于鋁粒子的表面上?？梢詢?yōu)選使用非揮發(fā)部分為50至80質(zhì)量％(鋁粒子)，平均粒度為3至100pm，并且厚度為約0.02至5pm的鋁糊狀物。<形成吸附層的步驟>本發(fā)明的用于制備鋁顏料的方法在形成膜的步驟之后還可以包括在金屬胺鹽膜上形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層的步驟。通過形成吸附層，可以改善涂料中鋁顏料的分散性，以及涂膜的顏色外觀、耐堿性和粘附性。優(yōu)選的有機(jī)磷化合物的實(shí)例是前述有機(jī)磷化合物。<其它步驟>在本發(fā)明中，還可以在通過將上述吸附層置于其中間或代替上述吸附層形成樹脂膜的情況下提供形成樹脂膜的步驟。例如，樹脂膜可以通過如下方法來形成將含有金屬胺鹽的鋁粒子固液分離、根據(jù)需要用非極性溶劑清洗并且過濾、分散到非極性溶劑中、加入可聚合單體和聚合引發(fā)劑、在攪拌的同時(shí)通過加熱將單體聚合、和使樹脂層沉淀在含有金屬胺鹽的鋁粒子的表面上。此外，可以將表面活性劑、腐蝕抑制劑等附著于本發(fā)明的鋁顏料的表面上，以改善涂料中鋁顏料的分散性和與涂料樹脂的親合力，或進(jìn)一步改善耐蝕性。表面活性劑的實(shí)例包括比如聚氧乙烯垸基酚醚、聚氧乙烯垸基胺，和垸基苯磺酸鹽，而腐蝕抑制劑的實(shí)例包括比如二聚酸。在通過如上所述的各個(gè)步驟制備之后，鋁顏料可以例如以糊狀物質(zhì)的形式回收。本發(fā)明還提供通過混合如上所述的鋁顏料所制備的水基金屬涂料組合物。本發(fā)明的鋁顏料可以以混合到涂料、墨水等中的樹脂組合物的形式使用。本文中涉及的樹脂組合物的實(shí)例包括比如涂料，由涂料得到的涂膜、墨水和使用墨水的印刷品。涂料和墨水可以在任何的有機(jī)溶劑類型和水基組合物中使用。然而，本發(fā)明的鋁顏料不與水基涂料或水基墨水中所含的樹脂等組分反應(yīng)，因?yàn)樾纬闪私饘侔符}膜。因此，在儲(chǔ)存過程中防止了氫氣的產(chǎn)生和鋁顏料的聚集。優(yōu)選將本發(fā)明的鋁顏料混合到水基金屬涂料組合物或水基金屬墨水組合物中，因?yàn)榭梢酝ㄟ^更顯著地得到改善化學(xué)穩(wěn)定性的效果和防止聚集的效果來給予良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。此外，分別由其中混合本發(fā)明的鋁顏料的涂料和墨水得到的涂膜和印刷品由于上述化學(xué)穩(wěn)定性而具有優(yōu)異的耐濕性。對(duì)于在用于樹脂組合物中的情況下混合的鋁顏料的量，鋁顏料在樹脂組合物中的含量優(yōu)選在O.l至30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。在鋁顏料的含量為0.1質(zhì)量％以上的情況下，裝飾(特別是，金屬性)效果良好，而在30質(zhì)量％以下的情況下，樹脂組合物的物理性質(zhì)(特別是，耐氣候性、耐蝕性、機(jī)械強(qiáng)度等)可以保持良好。鋁顏料在樹脂組合物中的含量更優(yōu)選在1至20質(zhì)量%的范圍內(nèi)。涂料和墨水可以典型地由以下組分構(gòu)成。1)樹脂可以優(yōu)選使用選自例如丙烯酸類樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、硝化纖維素樹脂和氟樹脂等中的一種或多種類型的樹脂。2)顏料除本發(fā)明的鋁顏料之外，還可以組合使用著色顏料、體質(zhì)顏料、或染料。例如，可以優(yōu)選使用酞菁、喹吖啶酮、異吲哚啉酮、茈、偶氮色淀、氧化鐵、鉻黃、炭黑、氧化鈦、珍珠云母等。3)添加劑可以例舉水、有機(jī)溶劑、表面活性劑、固化劑、紫外線吸收劑、除靜電劑、增稠劑等。以混合有本發(fā)明的鋁顏料的涂料形式使用樹脂組合物形成的涂膜可以通過比如電沉積涂覆而形成在底涂層和中間涂層上。此外，還可以在涂膜上形成頂涂層。<實(shí)施例>下面，將通過實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例1)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜將其中鉬酸垸基胺鹽(商品名SAKURA-LUBES-710(二異十三胺鉬酸鹽26個(gè)碳原子)由ADEKA公司生產(chǎn))的20g溶液溶解于100g礦物油精的溶液加入1kg的市售鋁薄片粒子的糊狀物(由ToyoAluminiumK.K.生產(chǎn)的7640NS，不揮發(fā)物含量65質(zhì)量％，平均粒度17|_im，水-表面擴(kuò)散面積1.5m2/g，下面簡稱為7640NS餅狀物)中，并且將混合物在室溫(25'C)捏合IO分鐘。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析和總氮量分析儀定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.29質(zhì)量份，并且N為0.0423質(zhì)量份(423ppm)。(實(shí)施例2)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜將其中鉬酸烷基胺鹽(商品名SAKURA-LUBES-710，由ADEKA公司生產(chǎn))的10g溶液溶解于100g礦物油精的溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，并且將混合物在室溫(25。C)捏合IO分鐘。通過向上述中間產(chǎn)物中加入其中10g的酸式磷酸辛酯(商品名JP508，由JohokuChemicalCo.,Ltd,生產(chǎn))溶解于20g的二丙二醇單甲醚的溶液，并且在室溫再混合10分鐘，形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.12質(zhì)量份，P為0.08質(zhì)量份，并且N為0.0175質(zhì)量份(175ppm)。(實(shí)施例3)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜將其中鉬酸烷基胺鹽(商品名SAKURA-LUBES-710,由ADEKA公司生產(chǎn))的10g溶液溶解于100g異丙醇的溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，并且將其在室溫(25"C)捏合10分鐘。通過向上述中間產(chǎn)物中加入其中10g的2081PO(2081PO是在專利文獻(xiàn)6(國際出版物WO2002/031061)中的第13和14頁描述的化合物，并且是脂環(huán)族環(huán)氧化合物(商品名Cdoxide2081，由DaicelChemicalIndustries.,Ltd.生產(chǎn))與磷酸化合物的加合物)溶解于20g的異丙醇的溶液，并且在室溫再混合IO分鐘，形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.14質(zhì)量份，P為0.04質(zhì)量份，并且N為0.0204質(zhì)量份(204ppm)。(實(shí)施例4)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜將其中鉬酸烷基胺鹽(商品名SAKURA-LUBES-710，由ADEKA公司生產(chǎn))的10g溶液溶解于100g礦物油精的溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，并且將混合物在室溫(25T:)捏合10分鐘。通過向上述中間產(chǎn)物中加入其中10g的新戊二醇二縮水甘油二醚與磷化合物的加合物(商品名NPG-PO，由DaicelChemicalIndustries.,Ltd.生產(chǎn))溶解于20g的異丙醇的溶液，并且在室溫再混合10分鐘，形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.15質(zhì)量份，P為0.03質(zhì)量份，并且N為0.0218質(zhì)量份(218ppm)。(實(shí)施例5)在攪拌其中500g在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物分散于2000ml的礦物油精中的漿液的同時(shí)，逐漸向漿液中加入其中鉬酸烷基胺鹽(商品名SAKURA-LUBES-710,由ADEKA公司生產(chǎn))的10g溶液溶解于100g的礦物油精的溶液。允許在保持于5(TC的漿液溫度反應(yīng)1小時(shí)，在鋁粒19子的表面上形成金屬胺鹽膜。之后，對(duì)漿液進(jìn)行固液分離，并且得到固含量為60質(zhì)量％的糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析和總氮量分析儀定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.22質(zhì)量份，并且N為0.0321質(zhì)量份(321ppm)。(實(shí)施例6)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成金屬胺鹽膜將其中鉬酸烷基胺鹽(商品名SAKURA-LUBES-710，由ADEKA公司生產(chǎn))的20g溶液溶解于100g礦物油精的溶液加入1kg的市售鋁薄片粒子的糊狀物(由ToyoAluminiumK.K.生產(chǎn)的5640NS，非揮發(fā)物含量70質(zhì)量％，平均粒度13|im，水-表面擴(kuò)散面積1.6mVg)中，并且將混合物在室溫(25'C)捏合IO分鐘。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析和總氮量分析儀定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.27質(zhì)量份，并且N為0.0394質(zhì)量份(394ppm)。(比較例1)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成無機(jī)膜將20g的2-二甲基氨基乙醇和以下溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，在所述溶液中，通過將8g金屬鉬粉末逐漸加入100g含30質(zhì)量％過氧化氫的過氧化氫溶液中以使其反應(yīng)而得到的溶液溶解于175g異丙醇中；并且將混合物在60'C捏合1小時(shí)。通過以下方法形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層將100g二丙二醇單甲醚和lOg酸式磷酸辛酯加入此混合物中，并且在常溫再混合30分鐘。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.95質(zhì)量份，P為0.07質(zhì)量份，并且N為0.0263質(zhì)量份(263ppm)。(比較例2)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成無機(jī)膜將20g的嗎啉和以下溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，在所述溶液中，通過將8g金屬鉬粉末逐漸加入100g含30質(zhì)量％過氧化氫的過氧化氫溶液中以使其反應(yīng)而得到的溶液溶解于175g異丙醇中；并且將混合物在6(TC捏合1小時(shí)。通過以下方法在其上形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層，并且同時(shí)將表面活性劑附著于其上向該混合物加入100g的二丙二醇單甲醚、10g的酸式磷酸油烯酯和20g作為表面活性劑的聚氧乙烯壬基苯酚醚，并且在常溫再混合30分鐘。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.96質(zhì)量份，P為0.03質(zhì)量份，并且N為0.0266質(zhì)量份(266ppm)。(比較例3)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成鈍化膜將20g的3-(2-乙基己氧基)丙胺和以下溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，在所述溶液中，通過將8g金屬鉬粉末逐漸加入100g含30質(zhì)量％過氧化氫的過氧化氫溶液中以使其反應(yīng)而得到的溶液溶解于175g異丙醇中；并且將混合物在6(TC捏合1小時(shí)。通過以下方法形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層將100g二丙二醇單甲醚和15g上述2081PO加入此混合物中，并且在常溫再混合30分鐘。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.98質(zhì)量份，P為0.04質(zhì)量份，并且N為0.0271質(zhì)量份(271ppm)。(比較例4)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層將其中10g的酸式磷酸油烯酯溶解于220g的礦物油精中的溶液加入1kg在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物中，并且將混合物捏合30分鐘。得到了固含量為65質(zhì)量％的糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且用等離子體發(fā)射分析來定量21分析粉末樣品中MO(鉬)的含量和P(磷)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，未檢出Mo，P為0.04質(zhì)量份。(比較例5)在攪拌其中500g在實(shí)施例1中使用的7640NS餅狀物分散于2000ml的異丙醇中的槳液的同時(shí)，逐漸向漿液中加入這樣的溶液，在該溶液中，通過將8g金屬鉬粉末逐漸加入100g含30質(zhì)量％過氧化氫的過氧化氫溶液中以使其反應(yīng)而得到的溶液溶解于175g異丙醇中。允許在保持于50°C的漿液溫度反應(yīng)l小時(shí)，在鋁粒子的表面上形成無機(jī)膜。之后，對(duì)漿液進(jìn)行固液分離，并且得到固含量為60質(zhì)量％的糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，干燥，并且用等離子體發(fā)射分析定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.3質(zhì)量份。(比較例6)通過以下方法在鋁粒子的表面上形成無機(jī)膜將20g的2-二甲基氨基乙醇和以下溶液加入lkg在實(shí)施例6中使用的5640NS餅狀物，在所述溶液中，通過將8g金屬鉬粉末逐漸加入100g含30質(zhì)量％過氧化氫的過氧化氫溶液中以使其反應(yīng)而得到的溶液溶解于175g異丙醇中；并且將混合物在6(TC捏合1小時(shí)。然后，通過以下方法形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層再向該混合物中加入100g的二丙二醇單甲醚和10g的酸式磷酸辛酯，并且再在常溫混合30分鐘。用上述方法得到糊狀鋁顏料。將此糊狀鋁顏料用丙酮洗滌，千燥，并且分別用等離子體發(fā)射分析來定量分析粉末樣品中Mo(鉬)的含量和P(磷)的含量，和用總氮量分析儀來定量分析樣品中N(氮)的含量。作為結(jié)果，相對(duì)于100質(zhì)量份的鋁，Mo為0.90質(zhì)量份，P為0.06質(zhì)量份，并且N為0.0249質(zhì)量份p49ppm)。對(duì)實(shí)施例1至6和比較例1至6中制備的鋁顏料的上述分析結(jié)果總結(jié)于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(實(shí)施例7至12)使用在實(shí)施例1至6中得到的糊狀鋁顏料中的每一種制備具有以下組成的水基金屬涂料。鋁顏料(固含量的形式)3.0g水溶性丙烯酸類樹脂(由MitsuiChemicals,Inc.生產(chǎn)的ALMATEXWA911)28.2g三聚氰胺樹脂(由MitsuiCytecCo.,Ltd.生產(chǎn)的CYMEL350)4.4g三乙醇胺1.1g去離子水適量(將粘度調(diào)節(jié)到1000至3000cP)異丙醇3.0g透明氧化鐵(由BASF生產(chǎn)的SICOTRANSREDL2175D)5.0g(比較例7至12)除了使用在比較例1至6中得到的鋁顏料中的每一種代替在實(shí)施例1至6中得到的鋁顏料以外，以與實(shí)施例7至12中相同的組成和方法制備水基金屬涂料。-試驗(yàn)1-通過將10g在實(shí)施例7至12和比較例7至12中使用的鋁顏料中的每一種分散到異丙醇中，并且使用濕篩法測量篩余物，所述濕篩法采用開孔為45|im的篩。此外，還通過相同方法測量10g樣品中的篩余物，在所述的樣品中將上述鋁顏料中的每一種在5(TC保持7天。-試驗(yàn)2-在收集80g在實(shí)施例7至12和比較例7至12中制備的水基金屬涂料中的每一種并且在調(diào)節(jié)至5(TC的雙層蒸鍋中儲(chǔ)存7天的情況下，測量累積產(chǎn)生的氫氣的量。試驗(yàn)1和試驗(yàn)2的結(jié)果顯示于表2中。24<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>如表2中所示，在比較例7和9中的水基金屬涂料中產(chǎn)生的氫氣的量小，比較例7和9使用比較例1和2的其中形成無機(jī)膜和吸附層的鋁顏料以及比較例3的其中形成鈍化膜和吸附層的鋁顏料。然而，在即刻和50°C歷時(shí)7天兩種情況下均確認(rèn)到大量篩余物的趨勢(shì)，并且發(fā)現(xiàn)鋁顏料聚集。此外，在比較例10和11的水基金屬涂料中，在即刻和5(TC歷時(shí)7天情況下的篩余物的量小并且沒有產(chǎn)生鋁顏料的聚集，比較例10和11使用比較例4的其中僅形成吸附層的鋁顏料和比較例5的其中僅形成無機(jī)膜的鋁顏料。然而，確認(rèn)到產(chǎn)生大量氫氣的趨勢(shì)，而且發(fā)現(xiàn)耐水性低。在其中形成無機(jī)膜和吸附層的比較例6中，趨勢(shì)是產(chǎn)生的氫氣的量小。然而，存在的趨勢(shì)是在即刻和5(TC歷時(shí)7天的兩種情況下篩余物的量大。另一方面，在使用實(shí)施例1至6的其中形成金屬胺鹽膜的鋁顏料的實(shí)施例7至12的水基金屬涂料中，存在的趨勢(shì)是在即刻和5(TC歷時(shí)7天情況下的篩余物的量小并且產(chǎn)生的氣體的量小。此外，在實(shí)施例8至10中使用其中除形成金屬胺鹽膜以外還形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層的鋁顏料的水基金屬涂料中，產(chǎn)生的氣體的量顯著地特別小，并且證實(shí)了改善化學(xué)穩(wěn)定性的效果。從以上結(jié)果，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明可以得到具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性并且難以聚集的鋁顏料。應(yīng)當(dāng)理解本文中公開的實(shí)施方案是示例性的并且在每個(gè)方面均是非限制性的。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求限定，而非由以上描述限定，并且意在包括所有含義和范圍與權(quán)利要求相同的修改。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的鋁顏料可以優(yōu)選用于涂料、墨水等，特別是水基金屬涂料、水基金屬墨水等。2權(quán)利要求1.一種鋁顏料，所述鋁顏料包含鋁粒子，所述鋁粒子具有在其表面上形成的膜，其中所述膜含有金屬胺鹽，并且所述金屬胺鹽由組成式RmHnN+-O-M(＝O)2-OH表示，其中M表示金屬元素，R表示任選地含取代基的烴鏈，m表示1以上的整數(shù)，并且n表示滿足n＝4-m的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，其中構(gòu)成所述金屬胺鹽的金屬元素M包括選自屬于IVA族、IVB族、VA族、VB族、VIA族和VIB族中至少任何一族的元素中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的鋁顏料，其中所述金屬元素M為鉬。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，其中構(gòu)成所述金屬胺鹽的胺包括選自垸基胺、烯丙胺、芳基胺、烷醇胺和烷氧基胺中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述鋁粒子，構(gòu)成所述金屬胺鹽的金屬元素M的含量在0.02至10質(zhì)量份的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述鋁粒子，構(gòu)成所述金屬胺鹽的胺的含量在0.01至100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，所述鋁顏料含有相對(duì)于100質(zhì)量份的所述鋁粒子在0.0045至45質(zhì)量份的范圍內(nèi)的氮元素。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述鋁粒子，所述金屬胺鹽的含量在0.5至20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料，所述鋁顏料在含所述金屬胺鹽的所述膜上還包含吸附層，所述吸附層含有有機(jī)磷化合物。10.—種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料的方法，所述方法包括以下步驟制備金屬胺鹽溶液，所述金屬胺鹽溶液通過至少將金屬胺鹽溶解到疏水性溶劑或親水性溶劑中而制備；和通過至少將所述鋁粒子與所述金屬胺鹽溶液混合，在所述鋁粒子的表面上形成含有所述金屬胺鹽的膜。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的用于制備鋁顏料的方法，所述方法在所述形成膜的步驟之后還包括在所述膜上形成含有有機(jī)磷化合物的吸附層的步驟o12.—種包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋁顏料的水基金屬涂料組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種鋁顏料，所述鋁顏料包含鋁粒子，所述鋁粒子具有在其表面上形成的膜，其中所述膜含有金屬胺鹽，并且所述金屬胺鹽由組成式R_mH_nN^+-O-M(＝O)₂-OH(其中M表示金屬元素，R表示任選地含取代基的烴鏈，m表示1以上的整數(shù)，并且n表示滿足n＝4-m的整數(shù))表示。文檔編號(hào)B22F1/02GK101679778SQ20088001534公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年4月28日優(yōu)先權(quán)日2007年5月9日發(fā)明者中尾貴之申請(qǐng)人:東洋鋁株式會(huì)社