專(zhuān)利名稱(chēng)::合金化熔融鍍鋅鋼板和合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及汽車(chē)、家電制品、建筑材料等的用途所使用的表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板和該合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法。
背景技術(shù):
:熔融鍍鋅鋼板被用于汽車(chē)、家電制品、建筑材料等廣泛的用途,特別是合金化熔融鍍鋅鋼板,由于其耐腐蝕性、點(diǎn)焊性?xún)?yōu)異,因此作為汽車(chē)用鋼板被廣泛使用。近年來(lái),在汽車(chē)中出于車(chē)體的輕量化帶來(lái)的燃油效率的提高、提高碰撞安全性這樣的需求,在此合金化熔融鍍鋅鋼板中,高強(qiáng)度化、輕薄化的需要也有所提高??紤]這些現(xiàn)狀,此外還有強(qiáng)度延性平衡的確保這樣的觀點(diǎn),現(xiàn)在所使用的合金化熔融鍍鋅鋼板多添加有Si和Mn這樣的易氧化元素。然而,已知這些易氧化元素在對(duì)鋼板進(jìn)行鍍敷之前的退火時(shí)被選擇氧化,從而顯著阻礙鍍敷潤(rùn)濕性和合金化處理性,而對(duì)其進(jìn)行控制非常困難。也是在以上的實(shí)際情況下,現(xiàn)狀是穩(wěn)定制造合金化熔融鍍鋅鋼板非常困難。考慮到這樣的實(shí)際情況,近年來(lái)關(guān)于合金化熔融鍍鋅鋼板有各種提案。在專(zhuān)利文獻(xiàn)l中,公開(kāi)有一種在退火工序中,使鋼板表層形成鋼板添加元素和退火氣氛的成分的反應(yīng)物的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法和合金化熔融鍍鋅鋼板。另外在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中,公開(kāi)有一種在含Mn的高張力鋼板的表面,使含有S的銨鹽附著之后,實(shí)施熱處理,接著實(shí)施鍍敷處理的熔融鍍鋅鋼板的制造方法和熔融鍍鋅鋼板。在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中,公開(kāi)有一種在鍍液中浸漬鋼板之前,對(duì)鋼板的表面實(shí)施干法刻蝕這樣的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法。另外在專(zhuān)利文獻(xiàn)4中,公開(kāi)有一種通過(guò)冷卻控制退火后的鋼板而減少晶界偏析的合金化熔融鍍鋅鋼板的鍍敷性改善方法。此外在專(zhuān)利文獻(xiàn)5中,公開(kāi)有一種在退火后,通過(guò)酸洗除去含有Si、Mn、Al的表面稠化層的70。/。以上,其后實(shí)施熔融鍍鋅的高張力熔融鍍?nèi)愉摪宓闹圃旆椒?。然而,這些合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法,無(wú)論哪種都工序復(fù)雜,不能容易地制造熔融鍍鋅鋼板。另外,特別是在含有高的Mn量的鋼板中,作為制造表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板的方法還沒(méi)有被提出。專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)2005-200711號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2001-279410號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)平6-88193號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)2003-328036號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5等開(kāi)2004-263271號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了解決上述現(xiàn)有的問(wèn)題而做,其課題在于,提供一種即使是含有高M(jìn)n量的鋼板,通過(guò)抑制構(gòu)成合金化不均的原因的MnO的生成量和Fe-Al-O合金層的形成量,也能夠促進(jìn)熔融鍍鋅鋼板的合金化,合金化不均少,表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板,及能夠制造該表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板的合金化瑢融鍍鋅鋼板的制造方法。本發(fā)明的合金化熔融鍍鋅鋼板,是對(duì)于以質(zhì)量%計(jì)含有C:0.020.20/0、Mn:2,03.5%、Cr:0.030.50/0、Al:0.010.15%、Si:0.04%以下(含0%)、P:0.03%以下(含0%)、S:0.03%以下(含0%),余量由Fe和不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成的鋼板,實(shí)施熔融鍍鋅后進(jìn)行合金化處理而成的合金化熔融鍍鋅鋼板,其中,在所述熔融鋅鍍層和所述鋼板的界面的任意的直線上,MnO粒子平均生成10個(gè)m以下,并且在所述MnO粒子的列和所述鋼板之間的所述界面上,形成有Fe-Al-O合金層,在所述任意的直線上,所述Fe-Al-O合金層的長(zhǎng)度低于所述界面全長(zhǎng)的10%。所述鋼板也可以以質(zhì)量^計(jì)還含有從Cu:0.0030.5%、Ni:0.0031.0%、Ti:0.0031.0%之中選擇的1種或2種以上,合計(jì)為0.0031.0%。所述鋼板也可以以質(zhì)量%計(jì)還含有從V:0.0031.0%、Nb:0.0031.0%、B:0.00020.1%、Mo:0.0031.0%之中選擇的1種或2種以上。所述鋼板也可以以質(zhì)量%計(jì)還含有Ca:0.00050.005%、Mg:0.00050.001%之中選擇的1種以上。本發(fā)明的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法,是用于制造上述任意一項(xiàng)中所述的合金化熔融鍍鋅鋼板的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法,其中,包括如下工序以氧分壓P02(單位為atm)滿(mǎn)足—log(P02)>20的條件進(jìn)行所述鋼板的退火的退火工序;在經(jīng)過(guò)退火的所述鋼板的表面形成所述熔融鋅鍍層的鍍敷工序;對(duì)于形成有所述熔融鍍鋅的所述鋼板進(jìn)行合金化處理的合金化處理工序。若根據(jù)本發(fā)明的合金化熔融鍍鋅鋼板,則Mn的含量即使高達(dá)2.03.5質(zhì)量%,通過(guò)抑制構(gòu)成合金化不均的原因的MnO的生成量和Fe-Al-0合金層的形成量,能夠成為合金化不均少,表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板。另外,若根據(jù)本發(fā)明的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法,則即使是Mn的含量高達(dá)2.03.5質(zhì)量%的鋼板,通過(guò)抑制構(gòu)成合金化不均的原因的MnO的生成量和Fe-Al-0合金層的形成量,也能夠促進(jìn)熔融鍍鋅鋼板的合金化,能夠成為合金化不均少,表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板。圖1是表示在合金化熔融鍍鋅鋼板的制造過(guò)程中,合金化不均發(fā)生的機(jī)理的說(shuō)明圖,(a)是表示在鋼板的表面MnO大量生成的狀態(tài)的鋼板的縱剖面圖,(b)是表示在鋼板和鍍鋅的界面形成有Fe-Al-O合金層的狀態(tài)的鋼板的縱剖面圖,(c)是表示Fe-Al-O合金層成為Fe的擴(kuò)散屏障而引起合金化不均的狀況的鋼板的縱剖面圖。圖2是表示本發(fā)明的合金化熔融鍍鋅鋼板的一實(shí)施方式的縱剖面圖。符號(hào)說(shuō)明2…熔融鋅鍍層具體實(shí)施方式在通常的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造工序中所實(shí)施的退火中,作為鋼板的主成分的Fe不會(huì)被氧化,但如果有Si和Mn這樣的易氧化元素被添加,則這些易氧化元素被選擇性地氧化而發(fā)生向鋼板表面的擴(kuò)散。因此,在鋼板的表面,會(huì)形成這些易氧化元素單獨(dú)的氧化物和復(fù)合氧化物。易氧化元素之中,若Si在表面稠化,則在鋼板最表面形成薄的氧化層和晶界氧化,從而產(chǎn)生使鍍敷性和合金化處理性顯著劣化這樣的問(wèn)題。因此在本發(fā)明中,易氧化元素之中雖然添加Mn,但關(guān)于Si,盡管允許其作為不可避免的雜質(zhì)混入,但并積極地添加。另一方面,雖然Mn也在鋼板的表面稠化,但并不會(huì)像Si這樣形成氧化層和晶界氧化,而是作為粒狀的氧化物(MnO)成長(zhǎng),因此很少會(huì)成為合金化處理時(shí)的Fe的向外擴(kuò)散的障礙,阻礙效果比Si小。另外如果添加量少,則合金化速度有變快的傾向。然而,由于Mn強(qiáng)化能力低,因此需要大量添加。若大量添加,則MnO容易在鋼板的表面發(fā)生,因此例合金化舉動(dòng)復(fù)雜,使控制困難。考慮到以上這樣的前提條件,本發(fā)明者們著眼于MnO的生成形態(tài)和合金化的關(guān)系而進(jìn)行研究,其結(jié)果是在探究合金化不均的詳細(xì)的發(fā)生機(jī)理上取得成功?;趫D1說(shuō)明其詳細(xì)的機(jī)理。首先,如圖1(a)所示,若在高的氧分壓下對(duì)添加有大量的Mn的鋼板1進(jìn)行退火,則在鋼板1的最表面大量生成作為粒狀氧化物的MnO。在此狀態(tài)下,若將鋼板1浸漬在熔融鍍鋅的鋅鍍液中,則如圖l(b)所示,鋅鍍液中所含的Al與鋼板1表面生成的MnO的氧和從鋼板內(nèi)部擴(kuò)散的Fe瞬間反應(yīng),在鋼板1與鋅鍍層2的界面形成Fe-Al-O合金層。如圖l(c)所示可知,該Fe-Al-O合金層成為來(lái)自合金化處理時(shí)的鋼板1的Fe的擴(kuò)散屏障,鋼板1的合金化受到阻礙,從而引起合金化不均,使合金化熔融鍍鋅鋼板的表面外觀惡化。本發(fā)明者們?cè)敿?xì)調(diào)查MnO的存在形態(tài)和合金化舉動(dòng)的關(guān)系,其結(jié)果認(rèn)為,如果能夠使鋼板內(nèi)部生成因內(nèi)部氧化而分散的MnO,或者抑制Mn的表面氧化,出合金化不均能夠降低,能夠得到良好的表面外觀。因此,本發(fā)明者們著眼于退火后的鋼板表面的MnO的存在形態(tài),通過(guò)在各種氧分壓下進(jìn)行退火來(lái)制造含有各種的Mn量的鋼板,分別以?huà)呙栊碗娮语@微鏡(SEM)和透射型電子顯微鏡(TEM)觀察發(fā)生了合金化不均和沒(méi)發(fā)生合金化不均的鋼板的截面,以觀察鍍敷后的鋼板的截面結(jié)構(gòu),進(jìn)行鍍民支中的FeM的分析,從而在探明退火后的鋼板表面的MnO的存在形態(tài)和合金化不均的發(fā)生的關(guān)系上取得成功。首先,對(duì)于本發(fā)明中使用的鋼材的成分限定理由進(jìn)行說(shuō)明。以下,將各元素含量%記述為%,除非限定,否則均表示質(zhì)量°/。。C:0.020.2%C對(duì)于鋼的強(qiáng)度發(fā)揮著重大作用,通過(guò)改變低溫生成物的量和形態(tài),對(duì)延伸率和延伸凸緣性也有影響。含量低于0.02%時(shí),不能作為汽車(chē)用的高強(qiáng)度的鋼板,另一方面,若添加超過(guò)0.2%,則招致焊接性的降低。因此C含量其下限為0.02%,優(yōu)選為0.04%,其上限為0.2%,優(yōu)選為0.15%。Mn:2.03.5%Mn是強(qiáng)化元素,為了得到高強(qiáng)度,以及為了得到作為加工性非常優(yōu)異的高強(qiáng)度鋼板的特性,需要至少添加2.0%以上。另一方面,若其含量過(guò)多,則發(fā)生延伸率的降低或碳當(dāng)量的增大,也給焊接性帶來(lái)不良影響,因此需要在3.5%以下。因此,Mn的含量為2.03.5。/0。Cr:0.030.5%Cr在提高淬火性,實(shí)現(xiàn)組織強(qiáng)化上是有效的元素。另外,Cr在奧氏體中使C稠化,提高其穩(wěn)定度,不僅容易使馬氏體生成,而且在鋼板表面形成氧化物,由此對(duì)鍍敷性產(chǎn)生影響。其含量低于0.03%時(shí),不能期待淬火性的提高效果,因此使其下限為0.03%。另一方面,即使添加超過(guò)0.5%,淬火性的提高效果也是飽和,在成本面不利,因此使其上限為0.5%。另外,添加超過(guò)0.3%時(shí)會(huì)損害鍍敷性,因此其上限優(yōu)選為0.3%。Al:0.010.15%Al作為煉鋼階段的脫氧劑是有效的元素,因此需要添加0.01%以上。然而,若其含量超過(guò)0.15%,則不僅使表面性狀?lèi)夯?,而且招致制造成本的上升。因此Al的含量為0.010.15%。Si:0.04%以下(含0%)Si是通過(guò)減少a層中的固溶C量而使延伸率等的加工性提高的元素。但是,Si在鋼板表面形成氧化皮膜,是使鍍敷的潤(rùn)濕性極端劣化的元素,因此基本上不添加。然而,因?yàn)槠涫亲鳛椴豢杀苊獾碾s質(zhì)而混入的元素,所以使其上限為不會(huì)造成不良影響的最低限的0.04%。優(yōu)選有必要使其上限截止在0.03%。P:0.03%以下(含0%)P是用于得到高強(qiáng)度鋼板有效的元素,若超過(guò)0.03%,則鍍敷不均容易產(chǎn)生,國(guó)外合金化處理變得困難,因此基本上不添加。然而,因?yàn)槠涫亲鳛椴豢杀苊獾碾s質(zhì)而混入的元素,所以有必要使其上限截止在0.03%。S:0.03%以下(含0%)s除了成為熱軋時(shí)的熱裂紋的原因以外,還是顯著損害點(diǎn)焊裂紋性的元素。雖然在鋼中被作為析出物固定,但若其含量增加,則招致延伸率和.延伸凸緣性的劣化,因此基本上不添加。然而,因?yàn)槠涫亲鳛椴豢杀苊獾碾s質(zhì)而混入的元素,所以有必要使其上限截止在0.03%。另外,本發(fā)明中使用的鋼材,除了以上的元素以外由Fe和不可避免雜質(zhì)構(gòu)成,但根據(jù)需要也可以還含有以下的元素。Cu:0.0030.5o/o、Ni:0.0031.0%Cu和Ni是能夠使鋼材自身的強(qiáng)度提高,使鍍敷性提高的有效的元素。Cu和Ni比作為鋼材的主成分的Fe難氧化,因此通過(guò)Cu和Ni在鋼材表面稠化,可以使Si和Mn的氧化物形態(tài)變化而防止鍍敷性的降低。若想要取得這樣的效果,則需要0.003%以上的添加,但過(guò)度的添加會(huì)帶來(lái)加工性的降低、高成本,因此Cu上限為0.5。/。,Ni上限為1.0。/c)。Ti:0.0031.0%Ti形成碳化物,在用于使鋼高強(qiáng)度化上是有效的元素。另外,其還具有固定C和N,使鋼板的r值上升的效果。為了發(fā)揮該效果,需要0.003%以上的添加,但過(guò)度的添加會(huì)帶來(lái)加工性的降低、成本上升,因此其上限為1.0%。另外,Cu、Ni、Ti還具有的作用是,通過(guò)復(fù)合添加,能夠使鋼板表面的純凈度提高,在Fe的溶解時(shí)形成鐵的復(fù)合氧化物,而使鍍敷性提高。因此,復(fù)合添加這些元素時(shí),并考慮單獨(dú)含有時(shí)的上下限,合計(jì)為0.0031.0%。V:0.0031.00/0、Nb:0.0031.0%V和Nb—起形成碳化物,在用于使鋼高強(qiáng)度化上是有效的元素。為了發(fā)揮該效果,需要分別0.003%以上的添加,但過(guò)度的添加會(huì)帶來(lái)加工性的降低、成本上升,因此其上限分別為1.0%。B:0扁20,1%B使焊接性提高,并且具有提高淬火性的作用。為了有效地體現(xiàn)其作用,優(yōu)選添加0.0002%以上。但是若過(guò)度地添加,則不僅這些作用飽和,而且使延性劣化,加工性降低,因此其上限為0.1%。Mo:0.0031.0%Mo是不會(huì)損害鍍敷性而在實(shí)現(xiàn)固溶強(qiáng)化上有效的元素。為了發(fā)揮其效果,需要0.003%以上的添加,但過(guò)度的添加會(huì)帶來(lái)制造成本的上升,因此其上限為1.0%。Ca:0.00050.005%、Mg:0.00050.001%Ca控制夾雜物的形態(tài),具有提高延性,使加工性提高的作用。為了有效地體現(xiàn)其作用,需要0.0005%以上的添加。但是若過(guò)度地添加,則鋼中的夾雜物量增加而使延性劣化,加工性降低,因此其上限為0.005%。Mg在鋼中也起著與Ca同樣的作用,其含量出于與Ca同樣的理由而為0.00050細(xì)%。根據(jù)前述的退火后的鋼板表面的MnO的存在形態(tài)和合金化不均的發(fā)生的關(guān)系的研究結(jié)果,本發(fā)明闡述的所謂合金化不均少的具有良好的表面外觀的合金化熔融鍍鋅鋼板,表示如下合金化熔融鍍鋅鋼板,例如如圖2所示,在鋼板1與熔融鋅鍍層2的界面的任意的直線上,MnO粒子平均生成10個(gè)/pm以下,并且在該MnO粒子的列和鋼板l之間的界面上,形成有Fe-Al-0合金層,在Fe-Al-0合金層的所述任意的直線上的長(zhǎng)度的比例低于所述界面全長(zhǎng)的10%。還有,遍及熔融鋅鍍層和鋼板的界面的全部,以?huà)呙栊碗娮语@微鏡(SEM)等觀察需要過(guò)度的精力和時(shí)間,而不按照實(shí)際情況實(shí)質(zhì)上不可能,因此觀察區(qū)域?yàn)榻缑娴囊徊糠旨纯伞H欢?,若觀察區(qū)域過(guò)于狹窄,則得到的數(shù)據(jù)與實(shí)際相差太遠(yuǎn),因此,最低需要貫穿界面的500pm的長(zhǎng)度進(jìn)行觀察。所述的界面長(zhǎng)度表示該界面的觀察區(qū)域的長(zhǎng)度。另外,圖2所示的Fe-Al-0合金層的所述任意的直線上的長(zhǎng)度的比例10不低于界面全長(zhǎng)10%,但這是用于理解本發(fā)明而例示的附圖,實(shí)際上Fe-Al-O合金層的所述任意的直線上的長(zhǎng)度的比例低于界面全長(zhǎng)的10%。例如,該圖2所示的區(qū)域是觀察區(qū)域,圖2的全部橫寬為界面全長(zhǎng),分為3處的Fe-Al-O合金層的合計(jì)的長(zhǎng)度為Fe-Al-0合金層的長(zhǎng)度,通過(guò)求得Fe-Al-0合金層的長(zhǎng)度/界面全長(zhǎng)X100,能夠求得所述長(zhǎng)度的比例。若MnO粒子在鋼板的表面生成,則將鋼板浸潰在鋅鍍液中時(shí),鋅鍍液中的Al與MnO粒子的氧和從鋼板內(nèi)部擴(kuò)散的Fe瞬間反應(yīng),在熔融鋅鍍層和鋼板的界面形成Fe-Al-O層。其結(jié)果是,F(xiàn)e-Al-O合金層成為屏障在合金化處理時(shí)阻礙Fe的擴(kuò)散的進(jìn)行,從而發(fā)生合金化不均。在熔融鋅鍍層2和鋼板1的界面的任意的直線上生成的MnO粒子的平均個(gè)數(shù)優(yōu)選為10個(gè)/iim以下。超過(guò)10個(gè)/Vm時(shí),合金化熔融鍍鋅鋼板的合金化不均變得嚴(yán)重,超過(guò)20個(gè)/)im時(shí),鍍敷潤(rùn)濕性進(jìn)一步惡化,浸漬在鋅鍍液中時(shí)發(fā)生不鍍,無(wú)法進(jìn)行熔融鍍鋅鋼板的制造本身。更優(yōu)選的MnO粒子的平均個(gè)數(shù)為5個(gè)/pm以下。另外,在MnO粒子的列與鋼板1之間的界面上所形成的Fe-Al-0合金層的長(zhǎng)度的比較優(yōu)選低于界面全長(zhǎng)的10%。該Fe-Al-O合金層的長(zhǎng)度的比例為10%以上時(shí),合金化熔融鍍鋅鋼板的合金化不均變得嚴(yán)重,表面外觀極差,因此不適于汽車(chē)用外板等的使用。更優(yōu)選的Fe-Al-O合金層的長(zhǎng)度相對(duì)于界面全長(zhǎng)的比例低于5%。為了使熔融鋅鍍層2和鋼板1的界面的任意的直線上所生成的MnO粒子的平均個(gè)數(shù)為10個(gè)4im以下,并且使MnO粒子的列與鋼板1之間的界面上所形成的Fe-Al-0合金層的長(zhǎng)度的比例相對(duì)于界面全長(zhǎng)低于10%,在氧分壓P02(單位為atm)滿(mǎn)足一log(P02)》20的條件下,實(shí)施在進(jìn)行了退火的鋼板1的表面形成熔融鋅鍍層2的鍍敷工序的之前的退火工序即可。此外,為了使MnO粒子的平均個(gè)數(shù)為5個(gè)/pm以下,需要在氧分壓P02(單位為atm)滿(mǎn)足—log(P02)》23的條件下實(shí)施退火工序。如以上說(shuō)明的,通過(guò)抑制MnO粒子的生成,鋅鍍液中的Al與該MnO粒子中的氧反應(yīng)變少,在熔融鋅鍍層2和鋼板1的界面難以形成Fe-Al-0合金層,因此Fe-Al-O合金層不會(huì)成為Fe的擴(kuò)散的屏障,合金化處理時(shí)的Fe擴(kuò)散順利地進(jìn)行。其結(jié)果是不會(huì)引起合金化不均,能夠得到表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板。接下來(lái),與其制造條件一起說(shuō)明本發(fā)明的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法的一例。首先,將含有上述的成分的鋼的板坯熱軋后巻取,根據(jù)需要進(jìn)行表面的酸洗后,進(jìn)行冷軋而制作基材鋼板(鋼板)。其次,以連續(xù)式熔融鍍鋅線進(jìn)行基材鋼板的退火。例如該退火工序中的退火溫度為750900。C,退火時(shí)間為200秒以?xún)?nèi)。另外,該退火工序以氣氛中的氧分壓P02(單位為atm)滿(mǎn)足一log(P02)^20的條件進(jìn)行。結(jié)束退火工序后,進(jìn)行鍍敷工序中的鍍鋅處理。作為鍍液,使用含有Al為0.050.20質(zhì)量y。的熔融鋅鍍液。在本發(fā)明中,浸漬于鋅鍍液時(shí)的鋼板的板溫為與熔融鋅鍍液的溫度相等的440。C以上低于480°C。該鋼板向鋅鍍液的浸漬時(shí)間例如為5秒以?xún)?nèi)。從鋅鍍液中撈出浸漬后的鋼板,調(diào)整附著于該鋼板的表面的鍍鋅的附著量。該調(diào)整例如以氣刀(gaswiper)調(diào)整為60±5g/m2的適當(dāng)量。在該鍍敷工序結(jié)束后,接著進(jìn)行合金化處理工序中的合金化處理,使熔融鍍鋅鋼板成為合金化熔融鍍鋅鋼板。例如,該合金化處理的處理溫度為450600。C,處理時(shí)間為60秒以?xún)?nèi)。經(jīng)過(guò)以上的工序,能夠制造合金化不均少,表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板。實(shí)施例以下,列舉實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明當(dāng)然不受下述實(shí)施例限制,在能夠符合本發(fā)明的宗旨的范圍也可以適宜加以變更實(shí)施,這些均包含在本發(fā)明的技術(shù)的范圍內(nèi)。在試驗(yàn)中,將表1所示的成分組成的各種冷軋鋼板加工成100X250mm的尺寸,使用熔融鍍鋅模擬器,經(jīng)過(guò)退火、鍍敷、合金化處理這樣的順序,得到合金化熔融鍍鋅鋼板的試驗(yàn)片。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>首先,對(duì)表1所示的成分組成的各種冷軋鋼板的表面進(jìn)行酸洗而潔凈化后,以N2—3MH2的氣氛進(jìn)行退火。關(guān)于退火條件顯示在表2中。該退火的退火溫度為750900。C的范圍,退火時(shí)間為120秒。一log(P02)如表2所示,是通過(guò)使退火溫度在750900。C的范圍,使露點(diǎn)在一750。C的范圍變化而進(jìn)行調(diào)整。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>將退火后的鋼板浸漬在含有Al為0.13質(zhì)量%的熔融鋅鍍液中,在鋼板的表面形成鋅鍍層。還有,浸漬時(shí)的板溫為460。C,浸漬時(shí)間為2秒鐘。鋅鍍層形成后,利用氣刀將其鋅附著量調(diào)整為60g/m2,制作熔融鍍鋅鋼板。另外熔融鋅鍍液的溫度為與鋼板的板溫相同的溫度。合金化處理是在緊接鍍敷處理之后,通過(guò)在鍍敷模擬器內(nèi)使用紅外線加熱爐而進(jìn)行。合金化溫度為550。C,合金化時(shí)間為10秒鐘。該試驗(yàn)中,使用得到的合金化熔融鍍鋅鋼板的試驗(yàn)片,進(jìn)行合金化處理后的鋼板性狀、合金化特性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>首先,從合金化處理后的各試驗(yàn)片的中央切下10mm邊的試樣,制作截面試料。鋅鍍層的Fe含量(質(zhì)量%)通過(guò)SEM-EDX進(jìn)行分析。該Fe含量表示合金化的進(jìn)行程度,能夠以含量的多少推測(cè)合金化不均。Fe含量少時(shí),發(fā)生合金化不足,F(xiàn)e含量過(guò)剩時(shí),發(fā)生因合金化過(guò)剩帶來(lái)的鍍敷剝離。合金化不均的發(fā)生狀況的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)為,無(wú)合金化不均,〇合金化不均發(fā)生以面積率計(jì)低于10%,合金化不均發(fā)生以面積率計(jì)低于30%,X:合金化不均發(fā)生以面積率計(jì)在30%以上。另外,鋅鍍層不能形成時(shí)為"不鍍"。和〇為合格。其次,為了確認(rèn)存在于鋅鍍層和鋼板的界面的MnO粒子,以及Fe-Al-O合金層,以EPMA測(cè)定Mn和Al的稠化,測(cè)定Mn和Al的稠化部的長(zhǎng)度。通過(guò)該測(cè)定,在確保Mn和Al的稠化后,確認(rèn)MnO粒子的個(gè)數(shù)、Fe-A1-O合金層的生成。為了有把握,從合金化熔融鍍鋅鋼板的包括鋅鍍層和鋼板的界面的500pm的長(zhǎng)度區(qū)域,運(yùn)用FIB微量取樣法隨機(jī)提取5pmX5pm的截面的試樣。通過(guò)FIB加工將該試樣加工成約0.1|im的厚度,作為用于試驗(yàn)的觀察的試料。使用TEM(裝置名JEM—2010F)/HAADF(裝置名EM—24015BU),加速電200kV進(jìn)行觀察,確認(rèn)MnO粒子的個(gè)數(shù)、Fe-Al-O合金層的長(zhǎng)度相對(duì)于界面全長(zhǎng)的比例。試驗(yàn)No.l、2、4、5、912、14、15、17、2025、27、3040,熔融鋅鍍層與鋼板的界面的任意的直線上所生成的MnO粒子的平均個(gè)數(shù)為10個(gè)/,以下,MnO粒子的列與鋼板之間的界面上所形成的Fe-Al-0合金層的長(zhǎng)度相對(duì)于界面全長(zhǎng)的比例低于10%。因此,這些全部是本發(fā)明的實(shí)施例。在這些實(shí)施例中,合金化不均的發(fā)生全部是低于10%的合格范圍,合金化不均少,表面外觀優(yōu)異。相對(duì)于此,試驗(yàn)No.3、68、13、16、18、19、26,熔融鋅鍍層與鋼板的界面的任意的直線上所生成的MnO粒子的平均個(gè)數(shù)為超過(guò)10個(gè)/Vm20個(gè)/pm,MnO粒子的列與鋼板之間的界面上所形成的Fe-Al-0合金層的長(zhǎng)度相對(duì)于界面全長(zhǎng)的比例在10%以上。在這些比較例中,將試料浸漬在鋅鍍液中時(shí),鋅鍍液中的Al與試料表層的MnO粒子的氧和從試料內(nèi)部擴(kuò)散的Fe瞬間反應(yīng),F(xiàn)e-Al-O合金層在界面的廣大范圍形成,合金化處理時(shí)的Fe的擴(kuò)散的進(jìn)行受到阻礙,認(rèn)為發(fā)生合金化不均,表面外觀差。另外,試驗(yàn)No.28、29,熔融鋅鍍層和鋼板的界面的任意的直線上所生成的MnO粒子的平均個(gè)數(shù)超過(guò)20個(gè)m。這些比較例中,鍍敷潤(rùn)濕性進(jìn)一步惡化,在浸漬到鋅鍍液中時(shí)發(fā)生不鍍,無(wú)法進(jìn)行熔融鍍鋅鋼板的制造本身。權(quán)利要求1.一種合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,是對(duì)如下的鋼板實(shí)施熔融鍍鋅后進(jìn)行合金化處理而成的合金化熔融鍍鋅鋼板,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)含有C0.02~0.2%、Mn2.0~3.5%、Cr0.03~0.5%、Al0.01~0.15%、Si0.04%以下并包含0%、P0.03%以下并包含0%、S0.03%以下并包含0%,余量是Fe和不可避免的雜質(zhì),其中,在所述熔融鋅鍍層和所述鋼板的界面的任意的直線上,MnO粒子平均生成10個(gè)/μm以下,并且,在所述MnO粒子的列和所述鋼板之間的所述界面上,形成有Fe-Al-O合金層,在所述任意的直線上,所述Fe-Al-O合金層的長(zhǎng)度低于所述界面全長(zhǎng)的10%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從Cu:0.0030.5°/o、Ni:0.0031.0%、Ti:0扁1.0%中選擇的1種或2種以上的元素,這些元素的合計(jì)含量以質(zhì)量%計(jì)為0.0031.0%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從V:0.0031.0%、Nb:0.0031.0%、B:0.00020.1%、Mo:0.0031.0%中選擇的1種或2種以上的元素。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從V:0.0031.0%、Nb:0.0031.0%、B:0細(xì)20.1%、Mo:0.0031.0%中選擇的1種或2種以上的元素。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從Ca:0.00050.005%、Mg:0.00050.001%中選擇的l種以上的元素。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從Ca:0.00050.005%、Mg:0.00050.001%中選擇的l種以上的元素。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從Ca:0.00050.005%、Mg:0.00050.001%中選擇的l種以上的元素。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合金化熔融鍍鋅鋼板,其特征在于,所述鋼板以質(zhì)量%計(jì)還含有從Ca:0.00050.005%、Mg:0.00050.001%中選擇的l種以上的元素。9.一種合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法,是用于制造權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的合金化熔融鍍鋅鋼板的制造方法,其特征在于,包括如下工序以氧分壓P02滿(mǎn)足一log(P02)>20的條件進(jìn)行所述鋼板的退火的退火工序,其中,氧分壓P02的單位為atm;在經(jīng)過(guò)退火的所述鋼板的表面形成所述熔融鋅鍍層的鍍敷工序;對(duì)于形成有所述熔融鍍鋅層的所述鋼板進(jìn)行合金化處理的合金化處理工序。全文摘要提供一種即使是含有高M(jìn)n量的鋼板,通過(guò)抑制構(gòu)成合金化不均的原因的MnO的生成量和Fe-Al-O合金層的形成量,合金化不均少,表面外觀優(yōu)異的合金化熔融鍍鋅鋼板。一種含有Mn為2.0~3.5質(zhì)量%的合金化熔融鍍鋅鋼板,在熔融鋅鍍層(2)和鋼板(1)的界面的直線上,MnO粒子生成10個(gè)/μm以下,并且在MnO粒子列和鋼板(1)間的界面上,形成有Fe-Al-O合金層,該Fe-Al-O合金層的長(zhǎng)度低于所述界面全長(zhǎng)的10%。文檔編號(hào)C22C38/38GK101629266SQ20091015211公開(kāi)日2010年1月20日申請(qǐng)日期2009年7月14日優(yōu)先權(quán)日2008年7月14日發(fā)明者三宅義浩,國(guó)井一孝,武田實(shí)佳子,湯瀨文雄,難波茂信申請(qǐng)人:株式會(huì)社神戶(hù)制鋼所