專(zhuān)利名稱(chēng)：含有Ce和Pr的鋅鋁合金絲及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多元鋅鋁合金絲及其制造方法，尤其是涉及一種含有Ce和Pr的鋅鋁合金絲及其制造方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，除少數(shù)貴金屬外，金屬材料會(huì)與周?chē)橘|(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和電化學(xué)反應(yīng)而遭受腐蝕。金屬腐蝕已成為大型鋼結(jié)構(gòu)建筑的最大危害，嚴(yán)重影響其使用安全和壽命。此夕卜，金屬表面受各種機(jī)械作用而引起的磨損也極為嚴(yán)重。大量的金屬構(gòu)件因腐蝕和磨損而失效，造成極大的浪費(fèi)和損失。據(jù)一些工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家統(tǒng)計(jì)，每年鋼材因腐蝕< 和磨損而造成的損失約占鋼材總產(chǎn)量的10%，損失金額約占國(guó)民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的2 4%。因此，發(fā)展金屬表面防護(hù)和強(qiáng)化技術(shù)，是各國(guó)普遍關(guān)心的重大課題。常用的防腐蝕方法主要采用化學(xué)方法和物理熱噴涂金屬涂層的方法。化學(xué)方法主要是指采用防腐蝕涂料涂層等，如無(wú)機(jī)或有機(jī)漆等涂層組成的防腐蝕涂層；而用于防腐目的的熱噴涂金屬涂層，目前市場(chǎng)上常用的熱噴涂金屬涂層材料為鋅及鋅合金絲，其按化學(xué)成分不同分為純鋅絲、鋅鋁合金絲ZnAl5、鋅鋁合金絲ZnAl15等，它們被廣泛用在防腐工程、表面處理、電容器端面噴金等領(lǐng)域。它們對(duì)鋼鐵材料的保護(hù)機(jī)理主要有兩個(gè)一是具有與涂料涂裝防腐機(jī)理類(lèi)似的阻擋腐蝕介質(zhì)的隔離作用，二是具有通過(guò)涂層材料自我犧牲實(shí)現(xiàn)的陽(yáng)極保護(hù)作用，因此，熱噴涂金屬涂層及其復(fù)合涂層防護(hù)技術(shù)在煤礦、港口碼頭、民用大型鋼結(jié)構(gòu)建筑、橋梁、高速鐵路、大型船舶以及其他大型工業(yè)化項(xiàng)目(如石化、電力、海洋)上已普及應(yīng)用，取得了優(yōu)異的社會(huì)及經(jīng)濟(jì)效益。上述的熱噴涂金屬涂層材料中，純鋅絲因價(jià)格便宜，生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單而廣為應(yīng)用。然而它的強(qiáng)度和硬度低，抗拉強(qiáng)度低，當(dāng)作為噴涂防腐材料時(shí)，材料強(qiáng)度硬度低，材料偏軟，易彎曲變形。而鋅鋁合金絲如ZnAl5、ZnAl15等由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本和材料價(jià)格較高，因此作為噴涂防腐材料時(shí)用量較純鋅絲少。事實(shí)上，鋅鋁合金絲較少采用的另一個(gè)主要原因就是在生產(chǎn)細(xì)絲時(shí)拉伸易斷而難以進(jìn)行。因?yàn)殡S著鋁含量的提高，由于因組分差距的增大而引起偏析現(xiàn)象增大，難以保證其組織均勻，變形抗力增大，所以鋁含量越高，拉拔成絲越困難，因而高鋁含量與拉拔困難是制備絲材的主要難題，而更高鋁含量的鋅鋁合金絲的研制也未見(jiàn)報(bào)道。針對(duì)這一問(wèn)題，有人提出，稀土元素在金屬領(lǐng)域可以顯著改善合金的物理和機(jī)械性能，稀土元素在腐蝕防護(hù)領(lǐng)域的研究與應(yīng)用已得到了廣泛關(guān)注。如中國(guó)專(zhuān)利CN1718836A，將占絲材總重量0. 05-0.3%的稀土鈰(Ce)加入到Mg、Al金屬中，制得一種稀土鋁鎂合金噴涂防蝕絲材，用于鋼結(jié)構(gòu)尤其是水利工程閘門(mén)的長(zhǎng)效防腐上，取得了積極防護(hù)效果，但其采用的是添加單一稀土元素鈰(Ce)，從而影響了絲材防護(hù)性能的進(jìn)一步提高，不利于推廣應(yīng)用。并且實(shí)驗(yàn)表明，采用類(lèi)似的技術(shù)方案，如稀土含量接近下限時(shí)，例如當(dāng)小于0. 08%時(shí)，稀土所起的作用極其微?。欢?dāng)大于0. 1%時(shí)，稀土對(duì)鋅合金強(qiáng)度的繼續(xù)上升又不明顯，因此，這種技術(shù)應(yīng)用非常有限，也未能有效的應(yīng)用熱噴涂金屬涂層的鋅鋁合金絲中。
所以市場(chǎng)上仍然需要一種價(jià)格便宜、具有較高強(qiáng)度的可代替?zhèn)鹘y(tǒng)鋅絲的用于制作噴涂防腐工程等領(lǐng)域的鋅合金絲材料。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中鋅絲或鋅鋁絲存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種多元熱噴涂鋅鋁合金絲及其制造方法，不僅成功地制備了高鋁含量的多元熱噴涂鋅鋁合金絲，而且成功地將該絲材噴涂于鋼的表面，取得了優(yōu)良的防腐效果。本發(fā)明提供一種多元鋅鋁合金絲，重量百分比計(jì)，其組分為鋁Al 15% -69%;硅Si :0. 2-3% ;鎂1%:0. 1-5% ^Ce :0. 01-0. 7 %，鐠 Pr :0. 01-0. 2 %，該兩種稀土元素的總量0. 02-0. 76%,以及總量不超過(guò)I %的微量添加元素；余量為鋅Zn,所述鋅招合金絲的電阻率為2. 0-6. 0 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 18-5. 69g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延 伸率 10-25% o優(yōu)選的，其中所述兩種稀土元素的總量0. 30-0. 72%，所述鋅鋁合金絲的電阻率為2. 8-5. 5 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 50-4. 94g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率10-20%。優(yōu)選的，其中所述鋅鋁合金絲的直徑為I. 5-4. 0mm，所述鋅鋁合金絲經(jīng)180_280°C退火I. 5-3小時(shí)及多次拉拔后的抗拉強(qiáng)度為75-115Mpa。優(yōu)選的,其中所述兩種稀土元素的質(zhì)量比為Ce/Pr = 2/1 9/1。優(yōu)選的，其中各成份的質(zhì)量比為Si/Mg = 4/5 7/5，Si/兩種稀土元素的總量=5/1 50/1,Mg/兩種稀土元素的總量=15/1 25/1。優(yōu)選的，其中所述微量添加元素中各組分的組成按重量百分比計(jì)分別為Fe
<0. 01%, Pb < 0. 005%, Cd < 0. 002%, Sn < 0. 001%。另一方面，本發(fā)明還提供了一種制備所述鋅鋁合金絲的方法，按照所述鋅鋁合金絲各組分的重量百分比備料，將各組分按配比在熔煉爐中制得鋅鋁合金，再通過(guò)深井鑄造方式澆注成鋅鋁合金棒，然后，將鋅鋁合金棒放入350 450°C的電爐內(nèi)4 8個(gè)小時(shí)，進(jìn)行均勻化處理，再用擠壓機(jī)，在380 420°C下熱擠壓材料，使材料通過(guò)圓形模具，形成直徑4. 5 8mm的粗線坯，將粗線坯在真空退火爐內(nèi)180 280°C退火I. 5 3小時(shí)，再進(jìn)行拉拔、退火，然后再依次重復(fù)以上拉拔、退火的步驟，直到制成I. 5 4. Omm的絲材。優(yōu)選的，其中拉伸過(guò)程如下將直徑4. 5 8mm的粗線還拉伸至直徑4. Omm 7. Omm,然后再退火；再將4. Omm 7. Omm的線材拉伸至3. 5mm 6. Omm,然后再退火；最后將3. 5mm 6. Omm的線材拉伸至I. 5 4. 0mm。優(yōu)選的，其中每次拉拔后的退火溫度為180 230°C，退火時(shí)間為I. 5 3小時(shí)。優(yōu)選的，其中各道次的拉拔速度為10 35mm/min，拉伸溫度為20 30°C。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，取得了非常顯著的技術(shù)效果，具體如下鋅鋁合金絲的鋅提供了非常好的陽(yáng)極保護(hù)性，鋅中加入鋁可以減少鋅的氧化，提高鑄造表面品質(zhì)，并抑制FeZn7脆性化合物的形成，同時(shí)鋁可以細(xì)化晶粒，提高鋅的抗拉強(qiáng)度和塑性。并且隨著鋁量的提高，涂層的粘附性仍保持較好，且硬度更高，耐磨性和抗腐蝕性更好。本發(fā)明通過(guò)加入Ce和Pr兩種稀土金屬元素，除了更好地細(xì)化晶粒外，還可以更好地消除其它元素如鐵元素對(duì)鋅合金的有害作用，從而改善鋅合金的強(qiáng)度和塑性。并且，本發(fā)明通過(guò)加入Ce和Pr兩種稀土金屬元素，克服了由于加入鋁而導(dǎo)致的組分差距的增大而引起偏析現(xiàn)象增大的缺陷，更好地降低了新舊兩相界面上的表面張力，更好地加快了晶核生長(zhǎng)速度的同時(shí)還在晶粒與合金液之間形成了表面活性膜，阻止了生成的晶粒長(zhǎng)大，使合金組織細(xì)化，保證了組織均勻，變形抗力增大。并且，本發(fā)明通過(guò)加入Ce和Pr兩種稀土金屬元素，更好地提高了熱噴涂材料的抗氧化性能，更好地抑制了氧化膜的生成速度，更好地增強(qiáng)了氧化膜的抗剝落能力。
并且，本發(fā)明通過(guò)加入Ce和Pr兩種稀土金屬元素，稀土元素在合金液中可以與氧、硫同時(shí)反應(yīng)，能大量吸附和溶解氫，更有效地降低其危害性，大大降低鋁的含氫量和針孔率。最后，本發(fā)明通過(guò)加入Ce和Pr兩種稀土金屬元素，更好地優(yōu)化了鋁合金內(nèi)部金屬晶體結(jié)構(gòu)，更好地提高了合金組織耐蝕性能的同時(shí)，也大大改善了合金的物理機(jī)械性能，保證了絲材的加工制作和施工中的應(yīng)用，徹底克服了由于鋁含量越高拉拔成絲越困難的缺陷。因此，本發(fā)明通過(guò)加入Ce和Pr兩種稀土金屬元素，相對(duì)于添加單一的稀土元素，對(duì)鋅合金強(qiáng)度的影響更加明顯，并且本發(fā)明中稀土含量最低只需要加入總量的0. 02%即可以達(dá)到預(yù)期的技術(shù)效果，這對(duì)節(jié)省日益稀缺的稀土資源極為重要，能極大地節(jié)約生產(chǎn)成本；另一方面，鋅鋁合金絲的性能也能隨著稀土含量的繼續(xù)上升而更加明顯地改善，完全克服了現(xiàn)有技術(shù)中添加單一的稀土元素所存在的缺陷。然而，稀土金屬總量的添加也并不是越多越好，本發(fā)明根據(jù)基礎(chǔ)材料的組成，在大量反復(fù)實(shí)驗(yàn)、篩選后，通過(guò)一系列創(chuàng)造性勞動(dòng)最終確定了該兩種稀土元素總含量的適宜范圍，使本發(fā)明的技術(shù)效果進(jìn)一步得到了提升。同時(shí)，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，雖然17種稀土元素中任意兩種以上的稀土同時(shí)添加到鋅鋁合金絲中均能提升鋅鋁合金絲的抗腐蝕性能，但也不是所有任意兩種或兩種以上稀土元素同時(shí)添加到鋅鋁合金絲中均能起到同等的非常顯著的技術(shù)效果，這和理論上可以加入任意兩種稀土元素均可達(dá)到相同的技術(shù)效果的推導(dǎo)相差很大。本發(fā)明在大量反復(fù)實(shí)驗(yàn)、篩選后，通過(guò)一系列創(chuàng)造性勞動(dòng)最終確定了鈰(Ce)，鐠(Pr)這兩種稀土元素及其各自添加時(shí)的適宜范圍，從而使得本發(fā)明的技術(shù)效果實(shí)現(xiàn)了最佳化。在此基礎(chǔ)上，發(fā)明人還通過(guò)大量反復(fù)實(shí)驗(yàn)、篩選后，通過(guò)一系列創(chuàng)造性勞動(dòng)最終確定了這兩種稀土元素之間最適宜的質(zhì)量比，從而使上述加入兩種稀土金屬元素的有益效果進(jìn)一步得到提升和優(yōu)化，達(dá)到最佳。另外，本發(fā)明采用的鋅鋁合金絲中還添加了一定含量的硅，加入一定量的硅可以進(jìn)一步提高鋅鋁合金絲在高溫情況下的腐蝕性能及持久的抗腐蝕性能。然而，隨著硅含量的提高，鋅鋁合金絲的韌性有所下降，為此，本發(fā)明的鋅鋁合金絲中還添加了一定量的Mg, Mg的添加能起到進(jìn)一步細(xì)化氧化物的作用，同時(shí)還能進(jìn)一步細(xì)化晶粒，顯著改善了合金絲的韌性。同時(shí)，本發(fā)明根據(jù)實(shí)際情況包含或不包含諸如Fe等微量元素，這能一定程度地提高涂層抵抗大氣腐蝕、電化學(xué)腐蝕以及氣流沖刷侵蝕的能力。進(jìn)一步的，發(fā)明人在大量反復(fù)實(shí)驗(yàn)、篩選后，發(fā)現(xiàn)通過(guò)設(shè)置合適的各組成份的質(zhì)量t匕，可以更加顯著的提高涂層的抗腐蝕等能力。其中，當(dāng)Si/Mg = 4/5 7/5, Mg細(xì)化氧化物及其復(fù)合氧化物的效果最佳，當(dāng)Si/兩種稀土元素的總量=5/1 50/1，稀土元素在合金絲中所起的作用最佳且能進(jìn)一步降低硅含量升高所帶來(lái)的負(fù)面影響，當(dāng)Mg/兩種稀土元素的總量=15/1 25/1時(shí)，二者對(duì)氧化物的形成無(wú)明顯影響，同時(shí)能有效去除其中多余的自由氧含量，還可以使涂層的耐磨度大大提高，使合金的聚集度大大提高，從而更加顯著的提高合金絲的抗腐蝕能力。另一方面，本發(fā)明提供的制備鋅鋁合金絲的方法，通過(guò)對(duì)拉拔過(guò)程的改進(jìn)，如在每道次拉拔后均進(jìn)行退火，從而進(jìn)一步解決了拉拔過(guò)程中容易斷絲的缺陷。而對(duì)拉伸溫度及速度的進(jìn)一步選擇等使制得的金屬熱噴涂涂層絲材，具有優(yōu)異的附著力、良好物理機(jī)械性能和耐蝕性。本發(fā)明提供的制造工藝簡(jiǎn)捷，產(chǎn)品成本適中，其施工成本適度，有利于推廣應(yīng)用。解決了目前稀土線材存在的制造成本昂貴、防護(hù)性能不足、施工應(yīng)用成本高、難以推廣 應(yīng)用等技術(shù)問(wèn)題。另外，采用本發(fā)明的技術(shù)方案另外一個(gè)非常明顯的技術(shù)效果是所述鋅鋁合金絲的電阻率為2. 0-6. 0 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 18-5. 69g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率10-25%。這些優(yōu)異的性能均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超于現(xiàn)有技術(shù)中同等條件下的合金絲，說(shuō)明本發(fā)明鋅鋁合金絲的內(nèi)部微觀組織也發(fā)生了非常大的變化，盡管這些微觀變化無(wú)法用鋅鋁合金絲的結(jié)構(gòu)或組成的限定加以描述，但是通過(guò)上述性能參數(shù)的進(jìn)一步描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以清楚的獲知其對(duì)本發(fā)明鋅鋁合金絲的所起到的限定作用。綜上所述，本發(fā)明的鋅鋁合金絲具有強(qiáng)度大、硬度高，價(jià)格便宜等優(yōu)勢(shì)，可替代傳統(tǒng)鋅絲用于噴涂防腐工程等領(lǐng)域。并且該稀土鋅鋁合金熱涂層具有優(yōu)異的附著力、良好物理機(jī)械性能和耐蝕性能,通過(guò)試驗(yàn)測(cè)試,其平均年腐蝕速率大大小于熱噴涂鋅、鋁低含量的鋅鋁合金、鋅鋁偽合金等涂層；其陽(yáng)極保護(hù)作用也比鋁、其他鋁合金熱噴涂金屬層有明顯改善；整個(gè)絲材加工制造工藝簡(jiǎn)捷、成本較低，施工應(yīng)用成本適度。采用本發(fā)明的鋅鋁合金絲做犧牲陽(yáng)極噴涂于鋼鐵構(gòu)件表層，可使構(gòu)件使用壽命延長(zhǎng)5 10倍，因此，該技術(shù)廣泛用于艦船、供電鐵塔、大型儲(chǔ)罐、地下管道，隧道框架等設(shè)施中，具有非常廣闊的應(yīng)用前景。


圖I本發(fā)明多元鋅鋁合金絲與ZnAl15絲噴涂涂層的極化曲線。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的多元鋅鋁合金絲，按重量百分比計(jì)，其組分為鋁Al 15% -69% ;硅Si 0. 2-3% ;鎂1% :0. 1-5% ^Ce :0. 01-0. 7%，鐠 Pr :0. 01-0. 2%，該兩種稀土元素的總量
0.02-0. 76 %，以及總量不超過(guò)I %的微量添加元素；余量為鋅Zn，所述鋅鋁合金絲的電阻率為2. 0-6. 0 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 18-5. 69g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率 10-25% o此處需要特別說(shuō)明的是，采用本發(fā)明的技術(shù)方案非常重要的一個(gè)改進(jìn)是，所述鋅鋁合金絲的電阻率為2. 0-6. 0 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 18-5. 69g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率10-25%。這些優(yōu)異的性能均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超于現(xiàn)有技術(shù)中同等條件下的合金絲，說(shuō)明本發(fā)明鋅鋁合金絲的內(nèi)部微觀組織也發(fā)生了非常大的變化，盡管這些微觀變化無(wú)法用鋅鋁合金絲的結(jié)構(gòu)和/或組成的限定加以描述，但是通過(guò)上述性能參數(shù)的進(jìn)一步描述，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以清楚的獲知其對(duì)本發(fā)明鋅鋁合金絲的所起到的限定作用。下面結(jié)合表I給出本發(fā)明各組成成份質(zhì)量百分比的一些優(yōu)選實(shí)施例，但本發(fā)明的各組成成份的含量不局限于該表中所列數(shù)值，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，完全可以在表中所列數(shù)值范圍的基礎(chǔ)上進(jìn)行合理概括和推理。表I :各組成成份占總重量的質(zhì)量百分比含量)及相關(guān)性能參數(shù)
權(quán)利要求
1.一種多元鋅鋁合金絲，按重量百分比計(jì)，其組分為鋁Al 15% -69% ;-Si 0.2-3% ;鎂1%:0. 1-5% ^Ce :0. 01-0. 7 %，鐠 Pr :0. 01-0. 2 %，該兩種稀土元素的總量0.02-0. 76%,以及總量不超過(guò)I %的微量添加元素；余量為鋅Zn，所述鋅鋁合金絲的電阻率為2. 0-6. 0 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 18-5. 69g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率 10-25% o
2.如權(quán)利要求I所述的鋅鋁合金絲，其中所述兩種稀土元素的總量0.30-0. 72%，所述鋅鋁合金絲的電阻率為2. 8-5. 5 u Q cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3. 50-4. 94g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率10-20%。
3.如權(quán)利要求I所述的鋅鋁合金絲，其中所述鋅鋁合金絲的直徑為I.5-4. 0mm，所述鋅鋁合金絲經(jīng)180-280°C退火I. 5-3小時(shí)及多次拉拔后的抗拉強(qiáng)度為75-115Mpa。
4.如權(quán)利要求I所述鋅鋁合金絲，其中所述兩種稀土元素的質(zhì)量比為Ce/Pr= 2/1 9/1。
5.如權(quán)利要求I所述的鋅鋁合金絲，其中各成份的質(zhì)量比為Si/Mg = 4/5 7/5， Si/兩種稀土元素的總量=5/1 50/1, Mg/兩種稀土元素的總量=15/1 25/1。
6.如照權(quán)利要求I所述鋅鋁合金絲，其中所述微量添加元素中各組分的組成按重量百分比計(jì)分別為Fe < 0. 01%, Pb < 0. 005%, Cd < 0. 002%, Sn < 0. 001%。
7.一種制備權(quán)利要求I所述鋅鋁合金絲的方法，按照所述鋅鋁合金絲各組分的重量百分比備料，將各組分按配比在熔煉爐中制得鋅鋁合金，再通過(guò)深井鑄造方式澆注成鋅鋁合金棒，然后，將鋅鋁合金棒放入350 450°C的電爐內(nèi)4 8個(gè)小時(shí)，進(jìn)行均勻化處理，再用擠壓機(jī)，在380 420 °C下熱擠壓材料,使材料通過(guò)圓形模具,形成直徑4. 5 8mm的粗線坯，將粗線坯在真空退火爐內(nèi)180 280°C退火I. 5 3小時(shí)，再進(jìn)行拉拔、退火，然后再依次重復(fù)以上拉拔、退火的步驟，直到制成I. 5 4. Omm的絲材。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中拉伸過(guò)程如下將直徑4.5 8mm的粗線坯拉伸至直徑4. Omm 7. Omm,然后再退火；再將4. Omm 7. Omm的線材拉伸至3. 5mm 6. Omm,然后再退火；最后將3. 5mm 6. Omm的線材拉伸至I. 5 4. 0mm。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中每次拉拔后的退火溫度為180 230°C，退火時(shí)間為1.5 3小時(shí)。
10.如權(quán)利要求8所述的方法，其中各道次的拉拔速度為10 35mm/min，拉伸溫度為20 30°〇。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種多元鋅鋁合金絲，按重量百分比計(jì)，其組分為鋁Al15％-69％；硅Si0.2-3％；鎂Mg0.1-5％；鈰Ce0.01-0.7％，鐠Pr0.01-0.2％，該兩種稀土元素的總量0.02-0.76％，以及總量不超過(guò)1％的微量添加元素；余量為鋅Zn，所述鋅鋁合金絲的電阻率為2.0-6.0μΩ·cm，所述鋅鋁合金絲的比重為3.18-5.69g/cm3，所述鋅鋁合金絲的延伸率10-25％，可以廣泛用于艦船、供電鐵塔、大型儲(chǔ)罐、地下管道，隧道框架等設(shè)施中，具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C22F1/053GK102703761SQ201210014959
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月13日
發(fā)明者馮立新, 張平則, 張敏燕 申請(qǐng)人:江蘇麟龍新材料股份有限公司