專利名稱：水系金屬表面處理劑及利用該處理劑處理而得到的金屬材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水系金屬表面處理劑及利用該金屬表面處理劑處理而得到的金屬材料，該水系金屬表面處理劑用于形成可以防止金屬材料和層壓膜或樹脂涂膜發(fā)生剝離且密合性及耐藥品密合保持性優(yōu)異的表面處理被膜。詳細(xì)來說，本發(fā)明涉及用于形成無六價鉻的表面處理被膜的水系金屬表面處理劑等，該表面處理被膜即使在將樹脂膜層壓在金屬材料上或者在金屬材料上形成樹脂涂膜，然后實施了深拉加工、減薄加工或張拉(Stretchdraw)加工等嚴(yán)苛的成形加工的情況下，也能夠賦予不會使上述層壓膜等發(fā)生剝離的高密合性，并且即使在暴露于酸、有機溶劑等條件下，也具有優(yōu)異的耐藥品密合保持性，從而能夠保持高密合性。
背景技術(shù)：
層壓加工是將樹脂制的膜(以下，稱為“樹脂膜”或“層壓膜”)加熱壓合在金屬材料的表面(以下，簡稱為“金屬表面”)的加工方法，是以保護金屬表面或賦予設(shè)計性為目的的金屬表面包覆方法之一，可以用于各種領(lǐng)域中。與將樹脂組合物溶解或分散在溶劑中得到的涂敷液涂敷在金屬表面并干燥來形成樹脂涂膜的方法相比，所述層壓加工在干燥時產(chǎn)生的溶劑少，二氧化碳等廢氣或溫室效應(yīng)氣體的產(chǎn)生量也少。因此，在環(huán)境保護方面來看，優(yōu)選使用層壓加工，其用途擴大，已被用于例如以鋁薄板材料、鋼薄板材料、包裝用鋁箔或不銹鋼箔等為原料的食品用罐的主體或蓋材料、食品用容器或干電池容器等。特別是最近，作為手機、電子記事簿、筆記本電腦或攝像機等中使用的便攜鋰離子二次電池的外裝材料及極耳(tab lead)材料，優(yōu)選使用輕質(zhì)且阻隔性高的鋁箔或不銹鋼箔等金屬箔，對這樣的金屬箔的表面適當(dāng)進行了層壓加工。此外，正在研究作為電動汽車或混合動力汽車的驅(qū)動能源的鋰離子二次電池，作為其外裝材料，也對經(jīng)層壓加工的金屬箔進行了研究。用于這樣的層壓加工的層壓膜直接與金屬材料貼合，然后進行加熱壓合。因此，與涂敷樹脂組合物并干燥而成的通常的樹脂涂膜相比，具有能夠抑制原材料的浪費、針孔(缺陷部)少及加工性優(yōu)異等優(yōu)點。作為層壓膜的材料，通常使用聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴。如果進行層壓加工時不對金屬表面實施化學(xué)轉(zhuǎn)化處理等處理，則存在層壓膜從金屬表面剝離、或金屬材料容易發(fā)生腐蝕的問題。例如，對于食品用容器或包裝材料而言，在層壓加工后的容器或包裝材料中添加內(nèi)容物后，實施以殺菌為目的的加熱處理，但在該加熱處理時層壓膜有時會從金屬表面剝離。此外，對于鋰離子二次電池的外裝材料等而言，在其制造工序中要受到加工度高的加工。另外，在長期使用時，存在下述問題大氣中的水分會浸入容器內(nèi)，其與電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng)而生成氫氟酸，該氫氟酸透過層壓膜使金屬表面和層壓膜發(fā)生剝離，并且還會腐蝕金屬表面。針對上述問題，在將層壓膜層壓加工在金屬表面上時，為了提高層壓膜與金屬表面之間的密合性及金屬表面的耐腐蝕性，要對金屬表面進行脫脂清洗，然后通常實施磷酸鉻酸鹽等的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理等。但是，這樣的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理需要在處理后實施清洗工序，以除去剩余的處理液，對于由該清洗工序排出的清洗水進行廢水處理要花費成本。尤其是磷酸鉻酸鹽等的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理等由于使用了含六價鉻的處理液，因此出于近年來對環(huán)境的擔(dān)憂，有停止使用的傾向。例如，專利文獻(xiàn)I中提出了一種底涂處理劑，其含有特定量的水溶性鋯化合物、特定結(jié)構(gòu)的水溶性或水分散性丙烯酸樹脂、以及水溶性或水分散性熱固化型交聯(lián)劑。此外，專利文獻(xiàn)2中提出了一種無鉻金屬表面處理劑，其包括特定量的水溶性鋯化合物和/或水溶性鈦化合物、有機膦酸化合物、及丹寧。此外，專利文獻(xiàn)3中提出了一種金屬表面處理藥齊IJ，其含有氨基化酚聚合物、Ti及Zr等特定金屬化合物，且該金屬表面處理藥劑的pH為
I.5^6. O的范圍。此外，專利文獻(xiàn)4中提出了一種樹脂膜，其含有氨基化酚聚合物、丙烯酸類
聚合物、金屬化合物、以及根據(jù)需要的磷化合物。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)[專利文獻(xiàn)I]國際專利公開W02002/063703號公報[專利文獻(xiàn)2]日本特開2002-265821號公報[專利文獻(xiàn)3]日本特開2003-313680號公報[專利文獻(xiàn)4]日本特開2004-262143號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種用于形成表面處理被膜的水系金屬表面處理劑及利用該金屬表面處理劑處理而得到的金屬材料，所述表面處理被膜可以防止金屬材料和層壓膜或樹脂涂膜發(fā)生剝離、且密合性及耐藥品密合保持性優(yōu)異。詳細(xì)來說，本發(fā)明提供用于形成無六價鉻表面處理被膜的金屬表面處理劑及利用該金屬表面處理劑處理而得到的金屬材料，該表面處理被膜即使在將樹脂膜層壓在金屬材料上或在金屬材料上形成樹脂涂膜，然后實施了深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛的成形加工的情況下，也具有不會使該層壓膜或樹脂涂膜發(fā)生剝離的高密合性，并且即使在暴露于酸等條件下，也具有優(yōu)異的耐藥品密合保持性，從而能夠保持高密合性。解決問題的方法用于解決上述問題的本發(fā)明的水系金屬表面處理劑含有聚乙烯醇類化合物(A)和I種或2種以上交聯(lián)性化合物(B)，所述交聯(lián)性化合物(B)選自具有能夠與所述聚乙烯醇類化合物(A)反應(yīng)的官能團的交聯(lián)性有機化合物(BI)、及含有能夠與所述聚乙烯醇類化合物(A)反應(yīng)的元素的交聯(lián)性無機化合物(B2)中的。根據(jù)該發(fā)明，由于含有聚乙烯醇類化合物(A)和上述交聯(lián)性化合物(B)，可以使利用該水系金屬表面處理劑處理而得到的表面處理被膜具有高密合性，并且即使在暴露于酸等條件下也能夠保持高密合性。其結(jié)果，即使在金屬材料上層壓樹脂膜或形成樹脂涂膜，然后實施了深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛成形加工的情況下，以及即使在進一步暴露在酸或有機溶劑等的情況下，也能夠防止該層壓膜或樹脂涂膜從金屬材料上剝離。
在本發(fā)明的水系金屬表面處理劑中，所述交聯(lián)性有機化合物(BI)具有選自縮水甘油醚基、異氰酸酯基、羥甲基及醛基中的I種以上的官能團。根據(jù)該發(fā)明，由于交聯(lián)性有機化合物(BI)具有上述官能團，因此利用該水系金屬表面處理劑處理而得到的表面處理被膜的密合性更為優(yōu)異，而且即使長期暴露于有機溶劑或酸中也可以保持更為穩(wěn)定的密合性。在本發(fā)明的水系金屬表面處理劑中，所述交聯(lián)性 無機化合物(B2)含有選自Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I種或2種以上的元素。根據(jù)該發(fā)明，由于交聯(lián)性有機化合物(B2)含有上述元素，因此利用該水系金屬表面處理劑處理而得到的表面處理被膜的密合性更為優(yōu)異，而且，即使長期暴露于有機溶劑或酸中也可以保持更為穩(wěn)定的密合性。用于解決上述問題的本發(fā)明的金屬材料的特征在于，其具有將上述水系金屬表面處理劑涂敷在金屬材料表面而形成的表面處理被膜。根據(jù)該發(fā)明，由于具有涂敷上述本發(fā)明的水系金屬表面處理劑而形成的表面處理被膜，因此，即使在對具有該表面處理被膜的金屬材料實施層壓加工，然后再實施了深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛的成形加工的情況下，以及進一步暴露于酸等條件中的情況下，也能夠防止形成在金屬材料表面的層壓膜或樹脂涂膜剝離。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的水系金屬表面處理劑，可以提供用于形成能夠防止金屬材料和層壓膜或樹脂涂膜發(fā)生剝離、且密合性及耐藥品密合保持性優(yōu)異的表面處理被膜的水系金屬表面處理劑。根據(jù)本發(fā)明的金屬材料，可以提供具有上述表面處理被膜的金屬材料。


[圖I]是示出具有涂敷本發(fā)明的水系金屬表面處理劑而形成的表面處理被膜的金屬材料的一個例子的示意性剖面圖。符號說明I基體材料金屬2表面處理被膜3樹脂膜(層壓膜)或樹脂涂膜10具有表面處理被膜的金屬材料
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的水系金屬表面處理劑及具有將該金屬表面處理劑涂敷在金屬材料表面而形成的表面處理被膜的金屬材料進行說明。需要說明的是，本發(fā)明的技術(shù)范圍并不受以下的說明及附圖的實施方式限定。[水系金屬表面處理劑]如圖I所示，本發(fā)明的水系金屬表面處理劑是用于在基體材料即金屬材料1(以下，稱為“基體材料金屬I”)的表面形成層壓膜或樹脂涂膜3的底涂用表面處理被膜2的處理劑。其特征在于，含有聚乙烯醇類化合物(A)和I種或2種以上交聯(lián)性化合物(B)，所述交聯(lián)性化合物(B)選自交聯(lián)性有機化合物(BI)及交聯(lián)性無機化合物(B2)?！昂小笔侵杆到饘俦砻嫣幚韯┲羞€可以含有除聚乙烯醇類化合物(A)及交聯(lián)性化合物(B)之外的化合物。作為這樣的化合物，可以列舉例如表面活性劑、消泡劑、流平劑、抗菌防霉劑、著色劑等?？梢栽诓粨p害本發(fā)明的主旨及被膜性能的范圍內(nèi)含有這些化合物。以下，對本發(fā)明的構(gòu)成進行詳細(xì)說明。(聚乙烯醇類化合物⑷)聚乙烯醇類化合物(A)是選自聚乙烯醇及其衍生物中的I種或2種以上的化合物。通過含有聚乙烯醇類化合物(A)和交聯(lián)性化合物(B)，可以提高利用該水系金屬表面處理劑處理而得到的表面處理被膜的密合性及耐藥品密合保持性。作為聚乙烯醇及其衍生物，可以使用聚乙酸乙烯酯的皂化物、乙酸乙烯酯和其他單體形成的共聚物的皂化物等。該皂化物可以是部分皂化物，也可以是完全皂化物。
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作為與乙酸乙烯酯共聚的其他單體，可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸及它們的鹽等陰離子性共聚單體；苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰嗎啉、乙酸乙烯酯等非離子性共聚單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-羥丙基氨基乙酯、乙烯基咪唑、N, N- 二甲基二烯丙基胺等陽離子性共聚單體。此外，可以通過使上述聚乙烯醇及其衍生物與二乙烯酮反應(yīng)，使其乙酰乙?；?。相對于水系金屬表面處理劑中所含有的全部固體成分，聚乙烯醇類化合物(A)的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量9Γ80質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為20質(zhì)量％ 80質(zhì)量％。通過使該含量為10質(zhì)量9Γ90質(zhì)量％，可以進一步提高得到的表面處理被膜的密合性及耐藥品密合保持性。需要說明的是，“全部固體成分”是指構(gòu)成水系金屬表面處理劑的成分中除了溶劑等揮發(fā)成分等之外的固體成分，具體來說，是聚乙烯醇類化合物(A)、以及I種或2種以上交聯(lián)性化合物(B)的總量，所述交聯(lián)性化合物(B)選自交聯(lián)性有機化合物(BI)和交聯(lián)性無機化合物(B2)。因此，相對于聚乙烯醇類化合物㈧和交聯(lián)性化合物⑶的總量(全部固體成分)，聚乙烯醇類化合物(A)的含量優(yōu)選為10質(zhì)量9Γ90質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量9Γ80質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為20質(zhì)量9Γ80質(zhì)量％。(交聯(lián)性化合物(B))交聯(lián)性化合物(B)是選自交聯(lián)性有機化合物(BI)及交聯(lián)性無機化合物(B2)中的I種或2種以上化合物。水系金屬表面處理劑通過含有交聯(lián)性化合物(B)，可以提高用該水系金屬表面處理劑處理而得到的表面處理被膜的密合性及耐藥品密合保持性。(交聯(lián)性有機化合物(BI))交聯(lián)性有機化合物(BI)是具有能夠與聚乙烯醇(A)反應(yīng)的官能團的化合物。“能夠反應(yīng)”是指與聚乙烯醇(A)接觸并能夠與其進行反應(yīng)的意思?！熬哂小笔侵缚梢院谐@些結(jié)構(gòu)單元之外的其它官能團、結(jié)合單元的意思。作為交聯(lián)性有機化合物(BI)，可以列舉例如具有選自縮水甘油醚基、異氰酸酯基、羥甲基及醛基中的I種或2種以上的有機化合物。作為具有縮水甘油醚基的有機化合物，可以使用以往公知的多元縮水甘油醚化合物。作為多元縮水甘油醚化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、丙三醇聚縮水甘油醚、二丙三醇三縮水甘油醚、聚丙三醇三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚等。作為具有異氰酸酯基的有機化合物，可以列舉例如甲苯二異氰酸酯的異構(gòu)體類；4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯等芳族二異氰酸酯類；苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯類；異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類等。對于這些異氰酸酯化合物，沒有特別地限定，但從水系金屬表面處理劑的穩(wěn)定性這一點來看，優(yōu)選使用利用各種封端劑進行了封端化的異氰酸酯化合物。作為封端劑，可以列舉例如酚類、醇類、肟類、活性亞甲基類、酸酰胺類、氨基甲酸鹽類、亞硫酸鹽類等各種封端劑。作為具有羥甲基的有機化合物，可以列舉例如甲階酚醛樹脂、羥甲基三聚氰胺及N-羥甲基丙烯酰胺單體的均聚物、N-羥甲基丙烯酰胺單體與其他單體形成的共聚物等。作為具有醛基的有機化合物，可以列舉例如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、庚二醛等二醛化合物、具有三個以上醛基的化合物等。(交聯(lián)性無機化合物(B2))交聯(lián)性有機化合物(B2)是含有能夠與聚乙烯醇(A)反應(yīng)的元素的化合物?！澳軌蚍磻?yīng)”是指與聚乙烯醇(A)接觸并能夠與其進行反應(yīng)?！昂小笔侵缚梢院谐@些元素之外的其它元素。作為交聯(lián)性無機化合物(B2)，可以使用例如含有選自Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I種或2種以上元素的無機化合物。其中，更優(yōu)選含有選自Mg、Al、Ca、Mn、Cr(III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Ce、Te及Hf中的I種或2種以上元素的無機化合物，進一步優(yōu)選含有選自Cr (III)、Zr、Ti、Si、Ce及Te中的I種或2種以上元素的無機化合物。具體來說，可以列舉，含有選自Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd 及 La 中的 I 種或 2 種以上元素的鹽、絡(luò)合物、或水合氧化物(以下，也稱為“鹽等”)。更具體來說，可以列舉二(乙酰丙酮)二水合鎂(II)、鋁酸鎂、苯甲酸鎂、甲酸鎂、草酸鎂、鎢酸鎂、偏鈮酸鎂、硼酸鎂、鑰酸鎂、碘化鎂、二磷酸鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、碳酸鎂、氫氧化鎂、氟化鎂、磷酸銨鎂、磷酸氫鎂、氧化鎂等鎂鹽等；硝酸鋁、硫酸鋁、硫酸鉀鋁、硫酸鈉鋁、硫酸銨鋁、磷酸鋁、碳酸鋁、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鋁、氟化鋁、碘化鋁、乙酸鋁、苯甲酸鋁、檸檬酸鋁、葡糖酸鋁、硒酸鋁、草酸鋁、酒石酸鋁、乳酸鋁、棕櫚酸鋁等鋁鹽等；二(乙酰丙酮)二水合鈣(II)、苯甲酸鈣、檸檬酸鈣、偏錫酸鈣、硒酸鈣、鎢酸鈣、碳酸鈣、四硼酸鈣、鑰酸鈣、馬來酸鈣、蘋果酸鈣、二磷酸鈣、氟化鈣、膦酸鈣、硝酸鈣、氫氧化鈣、氧化鈣、草酸鈣、氧化鈣、乙酸鈣等鈣鹽等；二(乙酰丙酮)二水合錳(II)、四氧化三錳、氧化錳(II)、氧化錳(III)、氧化錳(IV)、溴化錳(II)、草酸錳(II)、高錳酸(VII)、高錳酸鉀(VII)、高錳酸鈉(VII)、磷酸二氫錳(II)、硝酸錳(II)、硫酸錳(II)、硫酸錳(III)、硫酸錳(IV)、氟化錳(II)、氟化錳(III)、碳酸錳(II)、乙酸錳(II)、乙酸錳(III)、硫酸銨錳(II)、碘化錳(II)、氫氧化錳(II)等錳
鹽等或錳酸鹽等；二(乙酰丙酮)二水合鈷(II)、三(乙酰丙酮)合鈷(III)、氨基磺酸鈷(II)、氯化鈷(II)、二氯化一氯五氨合鈷(III)、氯化六氨合鈷(III)、四硝基二氨合鈷(III)酸銨、硫酸鈷(II)、硫酸銨鈷、硝酸鈷(II)、氧化鈷二鋁、氫氧化鈷(II)、氧化鈷(II)、磷酸鈷、乙酸鈷(II)、甲酸鈷(II)、四氧化三鈷、溴化鈷(II)、草酸鈷(II)、硒酸鈷(II)、鎢酸鈷(II)、羥基碳酸亞鈷(II)、鑰酸鈷(II)、碘化鈷(II)、磷酸鈷(II)等鈷鹽等；二氨基磺酸鎳(II)、苯甲酸鎳(II)、硝酸鎳(II)、硫酸鎳(II)、碳酸鎳(II)、乙酰丙酮鎳(II)、氯化鎳(II)、氯化六氨合鎳、氧化鎳、氫氧化鎳(II)、氧化鎳(II)、乙酸鎳、檸檬酸鎳(II)、琥珀酸鎳(II)、溴化鎳(II)、草酸鎳(II)、酒石酸鎳(II)、硒酸鎳(II)、羥基碳酸鎳(II)、乳酸鎳(II)、鑰酸鎳(II)、碘化鎳(II)、二磷酸鎳(II)等鎳鹽等；甲酸鉻(III)、氟化鉻(III)、硝酸鉻(III)、硫酸鉻(III)、草酸鉻(III)、乙酸鉻(III)、磷酸二氫鉻(III)、氫氧化鉻(III)、氧化鉻(III)、溴化鉻(III)、碘化鉻(III)等·鉻鹽等;二(乙酰丙酮)合鋅(II)、苯甲酸鋅(II)、羥基氯化鋅(II)、甲酸鋅(II)、檸檬酸鋅(II)、溴化鋅(II)、草酸鋅(II)、酒石酸鋅(II)、偏錫酸鋅(II)、硒酸鋅(II)、鎢酸鋅
(II)、氟化鋅(II)、鑰酸鋅(II)、丁酸鋅(II)、二磷酸鋅(II)、硫酸鋅(II)、碳酸鋅(II)、氯化鋅(II)、碘化鋅(II)、氫氧化鋅(II)、氧化鋅(II)等鋅鹽等；二(乙酰丙酮)二水合鐵(II)、三(乙酰丙酮)鐵(III)、三草酸鐵三鉀、甲酸鐵
(II)、四釩酸鐵(III)、溴化鐵(III)、酒石酸鐵(III)、乳酸鐵(II)、氟化鐵(II)、氟化鐵
(III)、氯化鐵(II)、氯化鐵(III)、碘化鐵(II)、碘化鐵(III)、硫酸鐵(II)、硫酸鐵(III)、硝酸鐵(II)、硝酸鐵(III)、乙酸鐵(II)、乙酸鐵(III)、檸檬酸鐵(II)、檸檬酸鐵(III)、甘氨酸鐵(II)、甘氨酸鐵(III)、草酸鐵(II)、草酸鐵(III)、2-吡啶甲酸鐵(II)、2_吡啶甲酸鐵(III)、L-苯丙氨酸鐵(II)、L-苯丙氨酸鐵(III)、丙二酸鐵(II)、丙二酸鐵(III)、氫氧化鐵(II)、氫氧化鐵(III)、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、四氧化三鐵等鐵鹽等；二(乙酰丙酮)二水合鍶(II)、甲酸鍶(II)、檸檬酸鍶(II)、鎢酸鍶、偏錫酸鍶、氧化鍶(IV)、氧化鍶(II)、草酸鍶、偏鈮酸鍶、鑰酸鍶、碘化鍶、硝酸鍶、硫酸鍶、碳酸鍶、乙酸鍶、氯化鍶、磷酸鍶、乳酸鍶等鍶鹽等；雙草酸氧化鈦酸二銨、雙草酸氧化鈦酸二鉀、氧化鈦(II)、氧化鈦(III)、氧化鈦
(IV)、硫酸氧鈦、堿式磷酸鈦、溴化鈦(IV)、偏鈦酸、偏鈦酸鋅(II)、鈦酸鋁(III)、偏鈦酸鉀、偏鈦酸鈷(II)、鈦酸鋯、偏鈦酸鍶、偏鈦酸鐵(III)、偏鈦酸銅(II)、鈦酸鈉、二鈦酸釹(III)、偏鈦酸鋇、偏鈦酸鉍(III)、偏鈦酸鎂、鈦酸鎂、偏鈦酸錳(II)、二鈦酸鑭(III)、偏鈦酸鋰、六氟鈦(IV)酸銨、六氟鈦(IV)酸鉀、碘化鈦(IV)、硫酸鈦(III)、硫酸鈦(IV)、氯化鈦、硝酸鈦、硫酸氧鈦、氟化鈦(III)、氟化鈦(IV)、六氟鈦酸、乳酸鈦、過氧鈦酸、月桂酸鈦、乙酰丙酮鈦、氫氧化鈦(IV)等鈦鹽等或鈦酸鹽等；四(乙酰丙酮)合鋯(IV)、氯化氧化鋯(IV)、氯化鋯(IV)、硅酸鋯、乙酸氧鋯(酢酸酸化ZT 二》Λ ) (IV)、氧化鋯(IV)、硝酸氧鋯(IV)、偏鋯酸銫、偏鋯酸鋰、偏鋯酸鋅
(II)、偏鋯酸鋁(III)、偏鋯酸鈣、偏鋯酸鈷(II)、偏鋯酸鍶、偏鋯酸銅(II)、偏鋯酸鈉、偏鋯酸鎳(II)、偏鋯酸鋇、偏鋯酸鉍(III)、偏鋯酸鎂、碳酸氧鋯、六氟鋯(IV)酸銨、六氟鋯(IV)酸鉀、碘化鋯、磷酸二氫氧化鋯(IV)、堿式碳酸鋯、碳酸鋯銨、碳酸鋯銨、硝酸鋯、硝酸鋯、硫酸鋯(IV)、硫酸鋯、六氟鋯酸、磷酸氧鋯、焦磷酸鋯、磷酸二氫鋯、氧氯化鋯、氟化鋯、乙酸鋯、氧化鋯、氫氧化鋯等鋯鹽等；六氟硅酸、二氧化硅等硅酸鹽等；氯化鎢(VI)、氧化鎢酸鐵(III)、氯化鎢(VI)、二氯氧化鎢、二氧化鎢、三氧化鎢、偏鎢酸、偏鎢酸銨、偏鎢酸鈉、仲鎢酸、仲鎢酸銨、仲鎢酸鈉、鎢酸鋅(II)、鎢酸鉀、鎢酸鈣、鎢酸鈷(II)、鎢酸鍶、鎢酸銫、鎢酸銅(II)、鎢酸鎳、鎢酸鋇、鎢酸鎂、鎢酸錳(II)、鎢酸鋰、磷鎢酸、磷鎢酸銨、磷鎢酸鈉等鎢鹽等或鎢酸鹽等；三(乙酰丙酮)合鈰(III)、氯化鈰(III)、氧化鈰(III)、氧化鈰(IV)、溴化鈰(III)、草酸鈰(III)、氫氧化鈰(IV)、硫酸鈰銨(IV)、硫酸亞鈰銨(III)、碳酸鈰(III)、硫酸鈰、乙酸鈰(III)、硝酸鈰(III)、硫酸鈰(IV)、氟化鈰(III)、碘化鈰(III)、磷酸鈰(III)
等鋪鹽等；
·
氯化鑰(V)、氧化鑰(IV)、氧化鑰(VI)、鑰酸鋅(II)、鑰酸鉀、鑰酸鈣、鑰酸鈷(II)、鑰酸銫、鑰酸鎳(II)、鑰酸鋇、鑰酸鉍(III)、鑰酸鎂、鑰酸鋰、仲鑰酸鋰、鑰酸鍶、磷鑰酸、磷鑰酸銨、磷鑰酸鈉、鑰酸、鑰酸銨、仲鑰酸銨、鑰酸鈉等鑰鹽等或鑰酸鹽等；二氯氧化釩、三氯氧化釩、三氯化釩、氧化釩、四釩酸鐵(III)、溴化釩(III)、草酸氧釩、碘化釩(II)、五氧化釩、偏釩酸、焦釩酸鈉、釩酸鈉、偏釩酸銨、偏釩酸鈉、偏釩酸鉀、三氯氧化釩、三氧化釩、二氧化釩、硫酸氧釩、氧化乙酰丙酮釩、乙酰丙酮釩、磷釩鑰酸等釩鹽等或f凡酸鹽等；氯化錫(II)、乙酸錫(II)、草酸錫(II)、酒石酸錫(II)、氧化錫(IV)、硝酸錫、硫酸錫、氟化錫(II)、碘化錫(II)、碘化錫(IV)、焦磷酸錫(II)、偏錫酸、偏錫酸鋅、偏錫酸鈣、偏錫酸鍶、偏錫酸鋇、偏錫酸鎂等錫鹽或錫酸鹽等；苯甲酸鉍(III)、氧氯化鉍(III)、檸檬酸鉍(III)、乙酸氧鉍(III)、氧化酒石酸鉍(III)、氧化鉍(III)、硫酸氧二鉍、溴化鉍(III)、酒石酸鉍(III)、氫氧化鉍(III)、碳酸氧二鉍、鋯酸鉍(III)、硝酸氧鉍、四鈦酸鉍(III)、三鈦酸鉍(III)、氟化鉍(III)、鑰酸鉍(III)、碘化鉍(III)、硝酸鉍(III)、氯化鉍(III)、硫酸鉍(III)、乙酸鉍(III)、磷酸鉍(III)等鉍鹽等；氯化鉭(V)、氧化鉭(V)、溴化鉭(V)、鉭酸、六鉭酸鉀、偏鉭酸鍶、偏鉭酸鈉、偏鉭酸鋰、碘化鉭(V)、乙酰丙酮氧鉭、偏鉭酸、偏鉭酸銨、七氟鉭酸鉀等鉭鹽等或鉭酸鹽等；碲酸、偏碲酸銨、偏碲酸鉀、偏碲酸鈉、碘化碲(IV)、碲酸鉀、碲酸鈉、亞碲酸、亞碲酸鉀、亞碲酸鈉、亞碲酸鋇、亞碲酸鋰、氯化碲(IV)、氧化碲(IV)、溴化碲(IV)、氫氧化硝酸
三氧化二碲、亞碲酸鋅等碲鹽等或碲酸鹽等；三(乙酰丙酮)合銦(III)、氨基磺酸銦(III)、二氯化銦、氯化銦(I)、氯化銦(III)、乙酸銦(III)、溴化銦(III)、碘化銦(III)、硝酸銦(III)、硫酸銦(III)、氟化銦(III)、氧化銦(III)、氫氧化銦(III)等銦鹽等；二(乙酰丙酮)二水合鋇(II)、亞硒酸鋇、亞碲酸鋇、苯甲酸鋇、鋁酸鋇、氯化鋇、甲酸鋇、檸檬酸鋇、氧化鋇、溴化鋇、草酸鋇、酒石酸鋇、偏鋯酸鋇、氫氧化鋇、偏錫酸鋇、鎢酸鋇、偏鈦酸鋇、偏鈮酸鋇、乳酸鋇、偏硼酸鋇、鑰酸鋇、碘化鋇、磷酸氫鋇、碳酸鋇、氟化鋇等鋇鹽等;四(乙酰丙酮)合鉿(IV)、氯化鉿(IV)、氧化鉿(IV)、碘化鉿(IV)、硫酸鉿(IV)、硝酸鉿(IV)、草酸氧鉿(IV)、氟鉿酸、氟鉿酸鹽、氟化鉿等鉿鹽等或鉿酸鹽等；亞硒酸鉀、亞硒酸氫鉀、亞硒酸三氫銫、亞硒酸氫鈉、亞硒酸氫鋰、亞硒酸銅(II)、亞硒酸鈉、亞硒酸鋇、氧氯化硒、氯化硒(I)、氯化硒(IV)、氧化硒(IV)、硒酸鋁、硒酸、亞硒酸鋅、硒酸鉀、硒酸銨、硒酸韓、硒酸銫、硒酸鈷、硒酸銅(II)、硒酸鎳、硒酸鈉、硒酸鋇、硒酸鋅等硒鹽等或硒酸鹽等；氯化鈧(III)、甲酸鈧(III)、乙酸鈧(III)、硝酸鈧(III)、氧化鈧(III)、氟化鈧(III)、碘化鈧(III)、硫酸鈧(III)等鈧鹽等；氧化鈮(II)、氧化鈮(V)、五(草酸氫)鈮、氫氧化鈮(V)、乙酰丙酮氧鈮、偏鈮酸、偏鈮酸鈣、偏鈮酸鍶、偏鈮酸鋇、偏鈮酸鎂、偏鈮酸鋰、偏鈮酸銨、偏鈮酸鈉、五氯化鈮等鈮鹽
等或銀酸鹽等；氨基磺酸銅(II)、苯甲酸銅(II)、硝酸四氨合銅(II)、檸檬酸銅(II)、氧化銅(I)、溴化銅(I)、草酸銅(II)、甲酸銅(II)、乙酸銅(II)、丙酸銅(II)、戊酸銅(II)、葡糖酸銅
(II)、酒石酸銅(II)、氯化銅(II)、溴化銅(II)、氫氧化銅(II)、乙酸銅(II)、硝酸銅(II)、硫酸銅(II)、碳酸銅(II)、氧化銅(II)、堿式硝酸亞銅、鎢酸銅(II)、堿式碳酸銅(II)、乳酸銅(II)、氟化銅(II)、碘化銅(I)等銅鹽等；三(乙酰丙酮)合釔(III)、氯化釔(III)、甲酸釔(III)、檸檬酸釔(III)、乙酸釔(III)、氧化釔(III)、草酸釔(III)、硝酸釔(III)、碳酸釔(III)、氟化釔(III)、碘化釔
(III)、硫酸釔(III)、磷酸釔(III)等釔鹽等；三(乙酰丙酮)合鑭(III)、氯化鑭(III)、甲酸鑭(III)、乙酸鑭(III)、氧化鑭(III)、草酸鑭(III)、硝酸鑭(III)、碳酸鑭(III)、氟化鑭(III)、二鈦酸鑭(III)、硫酸鑭
(III)、磷酸鑭(III)、碘化鑭(III)等鑭鹽等；三(乙酰丙酮)合釹(III)、氯化釹(III)、甲酸釹(III)、乙酸釹(III)、氧化釹
(III)、溴化釹(III)、草酸釹(III)、硝酸釹(III)、碳酸釹(III)、二鈦酸釹(III)、氟化釹
(III)、碘化釹(III)、硫酸釹(III)、磷酸釹(III)等釹鹽等。上述化合物也可以為無水物、也可以為水合物。此外，可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。另外,可以溶解在水系金屬表面處理劑溶劑中，也可以分散在水系金屬表面處理劑溶劑中。相對于水系金屬表面處理劑中所含有的全部固體成分，選自交聯(lián)性有機化合物(BI)及交聯(lián)性無機化合物(B2)中的I種或2種以上的交聯(lián)性化合物⑶的總含量(B =B1+B2)優(yōu)選為10質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為30質(zhì)量％ 85質(zhì)量％。交聯(lián)性化合物⑶的含量如果在10質(zhì)量％ 90質(zhì)量％的范圍，則可以進一步提高經(jīng)該水系金屬處理劑處理而得到的表面處理被膜的密合性及耐藥品密合保持性。(溶劑)為了使本發(fā)明的水系金屬表面處理劑涂敷在金屬材料表面時的操作性良好，根據(jù)需要可以含有各種溶劑。作為溶劑，可以列舉例如水；己烷、戊烷等烷烴類溶劑；苯、甲苯等芳香族類溶劑；乙醇、I-丁醇、乙基溶纖劑等醇類溶劑；四氫呋喃、二嚷烷等醚類溶劑；乙酸乙酯、乙二醇丁醚乙酸酯等酯類溶劑；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類溶劑；二甲亞砜等砜類溶劑；六甲基磷酸三酰胺等磷酸酰胺類溶劑等，可以使用這些溶劑中的I種，另外也可以將2種以上混合使用。在這些溶劑中，從環(huán)境上及經(jīng)濟上有利的理由來看，優(yōu)選水。(其它添加劑)在不損害本發(fā)明的主旨及被膜性能的范圍內(nèi)，本發(fā)明的水系金屬表面處理劑可以含有表面活性劑、消泡劑、流平劑、抗菌防霉劑、著色劑等。(水系金屬表面處理劑的制備方法)對于本發(fā)明的水系金屬表面處理劑的制備方法沒有特別限定。例如，可以如下制備將聚乙烯醇類化合物(A)和交聯(lián)性化合物(B)、任選含有的添加劑及任選含有的溶劑等混合，并使用混合器等攪拌機充分地進行混合。[金屬材料]如圖I所示，本發(fā)明的金屬材料10具有基體材料金屬I和在其表面涂敷本發(fā)明的·水系金屬表面處理劑而形成的表面處理被膜2?！巴糠蟆笔侵父鶕?jù)下述涂敷工序在基體材料金屬I的表面涂布水系金屬表面處理劑。“具有”表示還可以具有除基體材料金屬I及表面處理被膜2之外的其它構(gòu)成。例如，可以具有通過層壓加工在表面處理被膜2上形成的樹脂膜3。由于表面處理被膜2是將上述本發(fā)明的水系金屬表面處理劑涂敷在基體材料金屬I上而形成的，因此密合性及耐藥品密合保持性優(yōu)異。由于金屬材料10具有上述這樣的表面處理被膜2，因此即使在表面處理被膜2上形成樹脂膜3或樹脂涂膜3后實施了深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛的成形加工時，以及進一步暴露在酸等條件下時，也可以防止樹脂膜3或樹脂涂膜3從金屬材料10剝離。需要說明的是，在圖I中，列舉了在基體材料金屬I的一側(cè)表面上形成了表面處理被膜2和樹脂膜3或樹脂涂膜3的例子，但還可以在基體材料金屬I的兩側(cè)，即在另一側(cè)表面上也形成表面處理被膜2，并進一步設(shè)置樹脂膜3或樹脂涂膜3。對于基體材料金屬I的種類沒有特別限定，可以使用各種材料?？梢粤信e例如，能夠適用于食品用罐的主體材料或蓋材料、食品用容器、干電池容器、二次電池的包裝材料等的金屬材料，但并不限于上述材料，還可以使用能夠應(yīng)用于廣泛用途的金屬材料。特別是，可以列舉能夠用作下述鋰離子二次電池的外裝材料的金屬材料，所述鋰離子二次電池的外裝材料是用于手機、電子記事簿、筆記本電腦或攝像機等中的便攜用鋰離子二次電池的外裝材料、作為電動汽車或混合動力汽車的驅(qū)動能源使用的鋰離子二次電池的外裝材料。這些金屬材料中，可以優(yōu)選使用在其表面可以形成表面處理被膜、并可以進一步在表面處理被膜上層壓樹脂膜等，然后可以實施深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛的成形加工的金屬材料。作為這樣的金屬材料，可以列舉例如純銅、銅合金等銅材料；純鋁、鋁合金等鋁材料；普通鋼、合金鋼等鐵材料；純鎳、鎳合金等鎳材料等。作為銅合金，優(yōu)選使用含銅50質(zhì)量％以上的銅合金，例如，可以使用黃銅等。作為銅合金中除銅以外的合金成分，可以列舉例如Zn、P、Al、Fe、Ni等。作為鋁合金，優(yōu)選使用含鋁50質(zhì)量％以上的鋁合金，例如，可以使用Al-Mg系合金等。作為鋁合金中除鋁以外的合金成分，可以列舉例如Si、Fe、Cu、Mn、Cr、Zn、Ti等。作為合金鋼，優(yōu)選使用含鐵50質(zhì)量％以上的合金鋼，例如，可以使用不銹鋼等。作為合金鋼中除鐵以外的合金成分，可以列舉例如C、Si、Mn、P、S、Ni、Cr、Mo等。作為鎳合金，優(yōu)選使用含鎳50質(zhì)量％以上的鎳合金，例如，可以使用Ni-P合金等。作為鎳合金中除鎳以外的合金成分，可以列舉例如A1、C、Co、Cr、Cu、Fe、Zn、Mn、Mo、P 等?；w材料金屬I也可以是在除上述金屬材料以外的金屬材料、陶瓷材料或有機材料的表面上形成含上述金屬元素的被膜而得到的基體材料金屬。這樣的金屬被膜可以通過例如鍍敷、蒸鍍、涂層(clad)等方法形成。此外，對于基體材料金屬I的形狀、結(jié)構(gòu)等沒有特別限定，可以使用例如板狀或箔狀的金屬材料。如上所述，采用本發(fā)明的水系金屬表面處理劑，由于含有上述聚乙烯醇類化合物(A)和選自上述交聯(lián)性有機化合物(B I)及上述交聯(lián)性無機化合物(B2)中的I種或2種以上的交聯(lián)性化合物(B)，因此可以使利用該水系金屬表面處理劑處理而得到的表面處理被膜具有高密合性，并且即使暴露在酸等條件下也可以保持高的密合性。其結(jié)果，即使是在形成有表面處理被膜的金屬材料上層壓樹脂膜或形成樹脂涂膜，然后實施了深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛的成形加工時，以及進一步暴露于酸、有機溶劑等條件下時，也可以
防止該層壓膜或樹脂涂膜從金屬材料上剝離。[表面處理方法]使用了水系金屬表面處理劑的金屬表面處理方法可以通過如下工序形成將水系金屬表面處理劑涂敷在基體材料金屬的表面上的涂敷工序、以及在涂敷工序后，不進行水洗而干燥，從而形成表面處理被膜的干燥工序。(涂敷工序)涂敷工序是將水系金屬表面處理劑涂敷在基體材料金屬表面的工序。對于進行涂敷的方法沒有特別限定，可以使用例如噴涂、浸涂、輥涂、簾涂、旋涂、或?qū)⑦@些方法組合得到的方法。對于水系金屬表面處理劑的使用條件沒有特別限定。例如，涂敷時的水系金屬表面處理劑及金屬材料的溫度優(yōu)選為10°c 90°C，更優(yōu)選為20°C 60°C。如果溫度為60°C以下，則可以抑制多余能量的使用。此外，進行涂敷的時間及涂敷的量，可以根據(jù)得到的表面處理被膜所要求的膜厚進行適當(dāng)設(shè)定。(干燥工序)干燥工序是在涂敷工序后，干燥而不進行水洗，從而形成表面處理被膜的工序。干燥溫度可以設(shè)定為與所使用的溶劑相適應(yīng)的溫度。例如，在使用水作為溶劑的情況下，優(yōu)選為50°C 260°C的范圍。對于干燥裝置沒有特別限定，可以使用間歇式、連續(xù)式或熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、輸送機式熱風(fēng)干燥爐或使用了 IH加熱器的電磁感應(yīng)加熱爐等，其風(fēng)量和風(fēng)速等可以任意設(shè)定。對于這樣得到的表面處理被膜而言，即使是在其上進一步形成樹脂膜(層壓膜)或樹脂涂膜后實施了深拉加工、減薄加工或張拉加工等嚴(yán)苛的成形加工時，以及進一步暴露于酸等條件中時，也可以防止由層壓膜或樹脂涂膜構(gòu)成的樹脂被膜的剝離。需要說明的是，得到的表面處理被膜的膜厚優(yōu)選為0.01 μ πΓ μ m，更優(yōu)選為O. 02 μ πΓΟ. 05 μ m。如果膜厚為該范圍，則可以進一步提高表面處理被膜的密合性及耐藥品密合保持性。[實施例]以下，通過實施例及比較例對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明不受以下實施例的限定。需要說明的是，在下文中，“份”為“質(zhì)量份”，“質(zhì)量％”與“重量％”同義，在下文中如果沒有特別限定，有時也表示為“％”?！皃pm”與“mg/L”同義。[聚乙烯醇類化合物(A)]使用的聚乙烯醇類化合物(A)如下所示。Aa :阜化度96%、粘度25mPa · S的聚乙烯醇Ab :皂化度99%、粘度12mPa · S、乙酰乙酰化度9. 8%的乙酰乙?；垡蚁┐糩交聯(lián)性化合物(B)](交聯(lián)性有機化合物(BI))作為具有縮水甘油醚基的有機化合物(Bla)，使用甘油聚縮水甘油醚(3官能團、環(huán)氧當(dāng)量144、粘度170mPa -S)。此外，作為具有異氰酸酯基的有機化合物(Blb)，使用了六·亞甲基二異氰酸酯-乙酰乙酸乙酯嵌段聚合物。此外，作為具有羥甲基的有機化合物(符號Blc)，使用了羥甲基三聚氰胺。作為具有醛基的有機化合物(Bid)，使用了乙二醛。(交聯(lián)性無機化合物(B2))使用的交聯(lián)性無機化合物(B2)如下所示。B2a :氟鈦酸(濃度40. O質(zhì)量％)B2b :氟鋯酸(濃度40. O質(zhì)量％)B2c :二氧化硅溶膠(表面電荷陽離子、粒徑l(T20nm、19. O質(zhì)量％、pH=4. 7)B2d :乳酸鈦(濃度44. O質(zhì)量％)B2e :非晶體氧化鋯溶膠(不揮發(fā)成分濃度10. O質(zhì)量％、粒徑l(T30nm、pH=2. 8)B2f :氟硅酸(濃度40. O質(zhì)量％)B2g :氟化鉻(III) (Cr 濃度 I. O 質(zhì)量 %)B2h :氟化鐵(III) (Fe 濃度 2. 5 質(zhì)量 %)B2i :氧化硒(IV)B2j :氧化鈰溶膠(不揮發(fā)成分濃度15%、pH=3. 5)B2k:乙酸鉻(III)[水系金屬表面處理劑]以給定的含量組合聚乙烯醇類化合物Aa和/或Ab與選自交聯(lián)性有機化合物Blalld及交聯(lián)性無機化合物B2a、2g中的I種或2種以上，以水作為溶劑，制備了表f表3所示的實施例廣41和比較例f 18的水系金屬表面處理劑。需要說明的是，表f表3中的“濃度”表示水系金屬表面處理劑所含有的各化合物的不揮發(fā)成分濃度(質(zhì)量％)。此外，“A濃度”表示相對于水系金屬表面處理劑中的總固體成分，聚乙烯醇類化合物(A)的總含量(質(zhì)量％)，“B1+B2濃度”表示相對于水系金屬表面處理劑中的總固體成分，交聯(lián)性化合物(B)的含量，是交聯(lián)性有機化合物BI和交聯(lián)性無機化合物B2的總含量(質(zhì)量％)。[金屬材料]作為基體材料使用的金屬材料如下所示。Al :A1100P、厚度 O. 3mmCu :C1020P、厚度 O. 3mmNi :純鎳板(純度99質(zhì)量％以上)、厚度O. 3mmSUS SUS304 板、厚度 O. 3mm
權(quán)利要求
1.一種水系金屬表面處理劑,其含有 聚乙烯醇類化合物(A)，和 I種或2種以上交聯(lián)性化合物(B)，該交聯(lián)性化合物⑶選自具有能夠與所述聚乙烯醇類化合物(A)反應(yīng)的官能團的交聯(lián)性有機化合物(BI)、及含有能夠與所述聚乙烯醇類化合物(A)反應(yīng)的元素的交聯(lián)性無機化合物(B2)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的水系金屬表面處理劑，其中，所述交聯(lián)性有機化合物(BI)具有選自縮水甘油醚基、異氰酸酯基、羥甲基及醛基中的I種以上官能團。
3.權(quán)利要求I或2所述的水系金屬表面處理劑，其中，所述交聯(lián)性無機化合物(B2)含有選自 Mg、Al、Ca、Mn、Co、Ni、Cr (III)、Zn、Fe、Zr、Ti、Si、Sr、W、Ce、Mo、V、Sn、Bi、Ta、Te、In、Ba、Hf、Se、Sc、Nb、Cu、Y、Nd及La中的I種或2種以上元素。
4.一種金屬材料，其具有在金屬材料的表面涂敷權(quán)利要求廣3中任一項所述的水系金屬表面處理劑而形成的表面處理被膜。
全文摘要
本發(fā)明提供水系金屬表面處理劑及利用該金屬表面處理劑處理得到的金屬材料，該水系金屬表面處理劑用于形成可以防止金屬材料和層壓膜或樹脂涂膜發(fā)生剝離、且密合性及耐藥品密合保持性優(yōu)異的表面處理被膜。本發(fā)明的水系金屬表面處理劑含有聚乙烯醇類化合物(A)和1種或2種以上交聯(lián)性化合物(B)，所述交聯(lián)性化合物(B)選自具有能夠與所述聚乙烯醇類化合物(A)反應(yīng)的官能團的交聯(lián)性有機化合物(B1)、及含有能夠與所述聚乙烯醇類化合物(A)反應(yīng)的元素的交聯(lián)性無機化合物(B2)。
文檔編號C23C22/05GK102877052SQ20121024554
公開日2013年1月16日 申請日期2012年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月15日
發(fā)明者齊藤貴延, 石川貴 申請人:日本帕卡瀨精株式會社