有機-無機雜化涂料溶液組合物和有機-無機雜化涂覆鋼板的制作方法
【專利摘要】提供了一種有機-無機雜化涂料溶液組合物，其包含12重量％至36重量％的氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂、8重量％至24重量％的納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂和40重量％至80重量％的無機基抗腐蝕劑，基于固含量計，以及一種具有由該涂料溶液組合物形成的涂層的有機-無機雜化涂覆鋼板。根據(jù)本發(fā)明，可提供一種具有優(yōu)異的溶液穩(wěn)定性的涂料溶液組合物和一種具有改善的耐腐蝕性、耐溶劑性和導電性的涂覆鋼板。
【專利說明】有機-無機雜化涂料溶液組合物和有機-無機雜化涂覆鋼 板

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種有機-無機雜化涂料溶液組合物和一種使用其的有機-無機雜化 涂覆鋼板。

【背景技術】
[0002] 表面處理方法已普遍用于相關領域中，在所述表面處理方法中將用于汽車材料、 家用電器或建筑材料的鍍鋅鋼板和鋅基合金鍍覆鋼板、鍍鋁鋼板、鋁基合金鍍覆鋼板、冷 軋鋼板和熱軋鋼板涂覆上具有鉻作為主要成分的鉻酸鹽涂層，以提供耐腐蝕性和鍍層粘附 性。主要的鉻酸鹽處理可分為電解型鉻酸鹽處理和涂覆型鉻酸鹽處理。關于電解型鉻酸鹽 處理，一種金屬板的正極（cathodic)電解方法已被廣泛使用，其采用具有六價鉻作為主要 組分和其他各種來源于例如硫酸、磷酸和硼酸以及向其中加入的鹵素的負離子的處理液。 同時，關于涂覆型鉻酸鹽處理，一種將金屬板浸入處理液或?qū)⑻幚硪簢娡康浇饘侔迳系姆?法已被廣泛使用，其采用這樣的處理液，即具有將無機膠體和無機離子加入至具有一部分 六價鉻還原成三價鉻的溶液。
[0003] 在使用這些方法的情況下，由于鉻酸鹽處理液中所含的六價鉻的毒性，可能在工 作環(huán)境以及廢水處理過程中需要各種安全措施，而且其中使用具有上述表面處理金屬的 汽車、家用電器或建筑材料的回收利用和廢物處理也可能引起對人體的危害和環(huán)境污染問 題。
[0004] 因此，鋼廠已致力于開發(fā)無鉻表面處理鋼板，其除了耐腐蝕性之外還滿足所需的 各種特性，同時其中不含有六價鉻。
[0005] 此外，由于鋅（鍍覆鋼板中鍍層的主要材料）的價格已經(jīng)快速上漲，各種鋼廠已對 用其它元素替代鋅、減少其中鋅含量或降低其涂覆重量持續(xù)地進行研宄。
[0006] 一種使用鋅鋁鎂（ZAM)的技術已作為代表性技術而提出。此技術與相關技術相比 使用較少量的鋅，且旨在使用常見的鋁或鎂作為鍍層的主要組分。關于這種合金鍍覆鋼板， 可確保獲得預定水平或更高的耐腐蝕性，但是可操作性、表面狀況、耐高溫和耐高濕性以及 焊接性可能變差。
[0007] 另外，一種降低鍍覆鋼板的涂覆重量（coatingweight)的技術已作為另一種方法 提出。然而，涂覆重量是一個顯著影響金屬的抑制腐蝕性和長期耐銹性的因素。因此，在熱 浸鍍鋅鋼板中，產(chǎn)生紅銹所需的時間（即耐腐蝕性）可隨鋅涂覆重量的增加而增加。因此， 可能導致鋼廠產(chǎn)生更高的制造成本，因為由于耐腐蝕性的降低（其中更容易產(chǎn)生紅銹）鋅 涂覆重量可能無法降低。
[0008] 因此，需要研宄一種能夠既彌補耐腐蝕性降低又降低鋅涂覆重量且不使用含Cr 溶液的技術。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 技術問題
[0010] 本發(fā)明的一個方面提供一種盡管鋅涂覆重量降低但能夠彌補耐腐蝕性（SST)降 低的涂料溶液組合物以及一種使用其的涂覆鋼板。
[0011] 技術方案
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種有機-無機雜化涂料溶液組合物，其包含：12 重量％至36重量％的氨基甲酸酯-丙烯酸（urethane-acryl)雜化樹脂、8重量％至24重 量％的納米娃酸鹽 -苯氧基（nanosilicate-phenoxy)雜化樹脂和40重量％至80重量％ 的無機基抗腐蝕劑，基于固含量計。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種有機-無機雜化涂覆鋼板，包括：剛基板、 在剛基板上形成的鋅基鍍層和在鍍層上形成的涂層，其中所述涂層可用有機-無機雜化涂 料溶液組合物形成。
[0014] 有益效果
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，有機-無機雜化涂料溶液的溶液穩(wěn)定性可得到改善。在 用涂料溶液在鍍鋅鋼板的表面上形成有機-無機雜化涂層的情況下，鋼板的耐腐蝕性可以 顯著增加。另外，涂層的耐溶劑性也可增加且涂覆鋼板的導電性也可改善。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016] 從以下結合附圖的詳述中將更清晰地理解本發(fā)明的以上和其他方面，特征和其它 的優(yōu)點，其中：
[0017] 圖1為示出在根據(jù)本發(fā)明的一個方面的有機-無機雜化涂覆鋼板中確保耐腐蝕性 的方法的示意圖；
[0018] 圖2為示出評估常規(guī)實施例中的涂覆鋼板的耐腐蝕性的照片；以及
[0019] 圖3為示出評估根據(jù)本發(fā)明實施方案的發(fā)明實施例中的有機-無機雜化涂覆鋼板 的耐腐蝕性的照片。

【具體實施方式】
[0020] 作為對確保鍍覆鋼板的耐腐蝕性進行大量研宄的結果，本發(fā)明人得出一種粘合劑 樹脂的最佳結合，其能夠最大化有機基材料的屏障效應（barrier effect)和無機基材料的 銹抑制效應以及無機基抗腐蝕劑的調(diào)節(jié)作用，并且認識到可通過在鋼板的一側或兩側上形 成有機-無機雜化涂層來確保耐腐蝕性，盡管鋅鍍層的涂覆重量降低，從而導致本發(fā)明的 完成。
[0021] 下文中，將詳細描述本發(fā)明的一個方面的有機-無機雜化涂料溶液組合物。該涂 料溶液組合物可包含12重量％至36重量％的氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂、8重量％至 24重量％的納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂和40重量％至80重量％的無機基抗腐蝕劑，基 于固含量計。
[0022] 作為有機基樹脂的氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂和納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂 的總含量為20重量％至60重量％，而無機基抗腐蝕劑的含量為40重量％至80重量％。 在本文中，有機基樹脂起著粘合劑樹脂的作用并且可進行設定以適應大量的無機基抗腐蝕 劑，以確保耐腐蝕性。
[0023] 下文中將描述限定各組分含量的原因。
[0024] 1)氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂：12至36重量％
[0025] 本發(fā)明中所用的氨基甲酸酯_丙烯酸雜化樹脂通過在合成各樹脂的過程中同時 混合兩種樹脂來制備。即，氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂是一種雜化樹脂，其通過在80°C下 于各樹脂的合成完成之前立即混合氨基甲酸酯和丙烯酸乳液同時向其中加入三乙胺（TEA) 而制備，且可提供一種具有致密結構的涂層。此時，為了確保耐腐蝕性和耐溶劑性，所包 含的氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂的量可為12重量％或更高。然而，因為由于氨基甲酸 酯-丙烯酸雜化樹脂加入所造成的改善物理特性的效果在其加入量過高時不明顯，所以其 上限可控制在36重量％。
[0026] 氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂的重均分子量越低，交聯(lián)密度就越高。然而，由于無 機抗腐蝕劑的穩(wěn)定性可能變差，因此控制重均分子量很重要。在重均分子量小于40, 000的 情況下，無機防腐蝕劑可能沉淀出來。相反，在重均分子量大于90, 000的情況下，耐腐蝕性 可能變差。因此，可控制氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂的重均分子量在40, 000至90, 000的 范圍內(nèi)。另外，重均分子量可控制在65, 000至70, 000的范圍內(nèi)，且例如可控制在68, 000。
[0027] 此外，樹脂硬度可通過控制構成硬段的異氰酸酯的組成比例來確保。為了這個目 的，在氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂的聚合過程中，NCO基團和OH基團之間的當量比可控 制在1至3的范圍內(nèi)。在本文中，在NCO/OH當量比的值小于1的情況下，加工后的耐黑性 (blackening resistance)可能變差。相反，在NCO/OH當量比的值大于3的情況下，溶液穩(wěn) 定性和耐腐蝕性可能變差。此外，為了確保前述效果，NCO/OH當量比的值可控制在1. 3至 1. 9的范圍內(nèi)，且例如可控制在1. 6。
[0028] (2)納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂：8至24重量％
[0029] 本發(fā)明中所用的納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂是一種雜化樹脂，其通過在合成苯 氧基樹脂的過程中加入納米硅酸鹽抗腐蝕劑來制備而且納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂可 用來改善耐腐蝕性、加工后的耐黑性，以及涂覆鋼板的耐化學性。此時，為了確保耐腐蝕性 和加工后的耐黑性，所包含的納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂的量可為8重量％或更高。然 而，因為由于納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂加入所造成的改善物理特性的效果在其加入量 過高時不明顯，所以其上限可控制在24重量％。
[0030] 另外，納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂可包含1. 0重量％至3. 0重量％的納米硅酸 鹽。為了顯示出抗腐蝕劑的作用，所包含的納米硅酸鹽的量可為1.0重量％或更高。然而， 因為由加入量而改善前述作用的程度在其加入量過高時不明顯，且雜化樹脂的溶液穩(wěn)定性 變差，所以其上限可控制在3. 0重量％。
[0031] 納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂的重均分子量越低，交聯(lián)密度就越高。然而，由于無 機抗腐蝕劑納米硅酸鹽的穩(wěn)定性可能變差，因此控制重均分子量很重要。在重均分子量小 于40, 000的情況下，無機抗腐蝕劑可能沉淀出來。相反，在重均分子量大于90, 000的情況 下，耐腐蝕性可能變差。因此，納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂的重均分子量可控制在40, 000 至90, 000的范圍內(nèi)。另外，重均分子量可控制在74,000至82, 000的范圍內(nèi)，且例如可控 制在 78, 000。
[0032] 3)無機基抗腐蝕劑：40至80重量％
[0033] 無機基抗腐蝕劑可包含8重量％至33重量％的硅烷A、28重量％至57重量％的 硅烷B、3重量％至11重量％的磷酸釩、0. 5重量％至7重量％的硫脲、0. 1重量％至1.4重 量％的氧化鎂（Mg)、2重量％至10重量％的磷酸鋅、0. 5重量％至3. 4重量％的碳酸鈦、0. 5 重量％至4重量％的鋯（Zr)化合物和0.4重量％至3重量％的二氧化硅中的一種或多種。 在本文中，硅烷A和硅烷B根據(jù)硅烷的類型進行分類且這樣描述表明本發(fā)明中包含兩種不 同類型的硅烷。
[0034] 硅烷A:8至33重量％
[0035] 通常，硅烷化合物可包括環(huán)氧基硅烷、氯基硅烷、氨基硅烷或丙烯酸基硅烷，且在 本發(fā)明中，考慮到溶液穩(wěn)定性可使用環(huán)氧基硅烷。在本文中，環(huán)氧基硅烷可包括Y-環(huán)氧丙 氧基丙基三乙氧基硅烷和Y-氨丙基三乙氧基硅烷中的至少一種。為了通過考慮到涂層的 耐溶劑性和防水性并確保足夠的疏水基團而有效地阻止腐蝕因素，所引入的硅烷A的含量 可控制在8重量％或更高。然而，在硅烷A的含量過高的情況下，溶液穩(wěn)定性可能降低并且 由其含量增加所造成的改善耐腐性的效果可能不明顯，因此，其含量的上限可控制在33重 量％。然而，其含量例如可在12重量％至33重量％的范圍內(nèi)。
[0036] 硅烷B: 28至57重量％
[0037] 硅烷B，不同于前面提到的硅烷A，可使耐腐蝕性最大化。為了改善耐腐蝕性，所包 含的硅烷B的量可為28重量％或更高。鑒于溶液穩(wěn)定性和由加入量所造成的改善耐腐蝕 性的效果，其上限可控制在57重量％。硅烷B可包含乙烯基硅烷、環(huán)氧基硅烷和烷氧基硅 烷中的一種或多種。
[0038] 磷酸釩：3至11重量％
[0039] 為了改善耐腐蝕性，涂料溶液可包含3重量％或更高的磷酸釩。由于黑化現(xiàn)象（其 中鋼板表面在高溫和高濕度氣氛中變成黑色）可能發(fā)生，所以其上限可控制在11重量％。
[0040] 硫脲：0.5至7重量％
[0041] 硫脲是一種用于制備樹脂和藥物的有機化合物，且其在本發(fā)明中用作硬化促進劑 (hardeningaccelerator)，因此在其含量為0. 5重量％或更低的情況下可能幾乎不會獲得 任何效果。在其含量為0. 5重量％或更高的情況下，可獲得降低用于硬化涂層所需的時間 的效果，但在其含量過高的情況下溶液穩(wěn)定性可能降低。因此，其上限可限制在7重量％。
[0042] 氧化鎂：0?1至1. 4重量％
[0043]Mg可通過將氧化鎂（MgO)溶解于磷酸釩水溶液中而使用。另外，為了確保耐腐蝕 性的效果，所包含的氧化鎂的量可為〇. 1重量％或更高。由于在其含量過高的情況下溶液 穩(wěn)定性可能降低，因此其上限可控制在1. 4重量％。
[0044] 磷酸鋅：2至10重量％
[0045] 磷酸鋅作為用于改善耐腐蝕性的輔助添加劑而添加。在本文中，為了確保耐腐蝕 性，磷酸鋅的含量可控制在2重量％。然而，由于在其含量過高的情況下溶液穩(wěn)定性降低且 由加入量造成的改善物理特性的效果不明顯，因此其上限可控制在10重量％。
[0046] 碳酸鈦：0?5至3. 4重量％
[0047] 為了涂料溶液的穩(wěn)定性以及剛基板和涂料溶液的反應性而包含碳酸鈦，并且其可 起著樹脂與無機材料的偶聯(lián)劑的作用。為了確保耐腐蝕性，所包含的碳酸鈦的量可為0. 5 重量％或更高。然而，由于在其含量高的情況下由加入量所造成的改善耐腐蝕性的效果不 明顯，因此其上限可控制在3. 4重量％。
[0048] Zr化合物：0.5至4重量％
[0049] 為了改善耐腐蝕性而包含Zr化合物。為了確保耐腐蝕性，所包含的Zr化合物的 量可為0. 5重量％或更高。然而，由于在其含量高的情況下由加入量所造成的改善耐腐蝕 性的效果不明顯，因此其上限可限制在4重量％。
[0050] 二氧化硅：0? 4至3重量％
[0051] 為了改善耐腐蝕性而包含二氧化硅，并且主要使用膠狀二氧化硅。為了確保耐腐 蝕性，所包含的二氧化硅的量可為0. 4重量％或更高。然而，由于在其含量高的情況下溶液 穩(wěn)定性可能降低，因此其上限可限制在3重量％。
[0052] 鋼板的耐腐蝕性可通過用具有前述組成的涂料溶液在下文將描述的鋼板的一個 側面或兩個側面上形成涂層而最大化。
[0053] 在下文中，將詳細描述本發(fā)明的另一個方面的有機_無機雜化涂覆鋼板。本發(fā)明 的有機_無機雜化涂覆鋼板可包括剛基板、在剛基板上形成的鋅基鍍層、在鋅基鍍層上形 成的有機-無機雜化涂層，且可包含12重量％至36重量％的氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹 脂、8重量％至24重量％的納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂和40重量％至80重量％的無機 基抗腐蝕劑，基于固含量計。
[0054] 剛基板沒有特別限制，且任何鋼板都可使用，只要所述剛基板適于本發(fā)明的目的。
[0055] -種形成鋅基鍍層的方法可用熱浸鍍鋅法來進行。然而，任何方法都可額外地使 用，只要該方法可形成鋅基鍍層。另外，鋅基鍍層的組分體系沒有特別限制，可使用典型的 熱浸鍍鋅鋼板或電鍍鋅鋼板的鍍層的組分體系。
[0056] 另外，有機-無機雜化涂覆鋼板可包括在鋼板一個側面或兩個側面上形成的涂 層，所述鋼板具有在其上形成的鋅基鍍層。鋼板的一個側面或兩個側面可用涂料溶液涂覆。 此時，涂層的涂覆重量可控制在0. 5g/m2至2g/m2的范圍內(nèi)。為了確保本發(fā)明所要的耐腐蝕 性，涂覆重量的下限可控制在〇. 5g/m2。然而，在涂覆重量高于2g/m2的情況下，涂層的導電 性可能降低。
[0057] 在下文中，將詳細描述涂層的組分體系。涂層可用前述的涂料溶液形成且所述組 分體系還可以由涂料溶液的組分體系推斷出來。
[0058] 為了確保耐腐蝕性、耐溶劑性和加工后的耐黑性，所包含的氨基甲酸酯-丙烯酸 雜化樹脂和納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂的量可為20重量％或更高。然而，由于這些組分 起著粘合劑的作用且由于其加入所造成的改善物理特性的效果在其加入量過高的情況下 不明顯，因此其上限可控制在60重量％。在本文中，樹脂的特征可展示出在前述涂料溶液 中描述的雜化樹脂的特征。
[0059] 另外，如圖1(a)和1(b)示意性說明，涂層中所包含的硅烷A、硅烷B和磷酸釩起著 屏障的作用，而二氧化硅、碳酸鈦、Zr化合物、氧化鎂和磷酸鋅作為抗腐蝕劑用以提供耐銹 性（腐蝕延遲）。
[0060] 涂層中所包含的硅烷A和硅烷B整體分布于涂層中并且用以防護腐蝕因素。硅烷 A和硅烷B可具有良好的疏水性和屏障效應，但當其加入量過量時可能對溶液穩(wěn)定性產(chǎn)生 限制。因此，所包含的硅烷A和硅烷B的量為1重量％至2重量％。在本發(fā)明中所包含的 硅烷A和硅烷B的最大量為33重量％，因此甚至涂層的中間層以及最上面的部分都可維持 涂層的屏障效應以及疏水性。
[0061] 此外，腐蝕因素可滲入前述的屏障以到達磷酸釩（v-P04)層，即最后一層。特別地， 磷酸釩層與其下的鋅層反應以形成磷酸鹽層，因此，可在涂層中起著最終腐蝕抑制屏障的 作用。然而，由于當一段時間過后腐蝕因素可能腐蝕涂層，因此在鋅層中可能產(chǎn)生白銹。
[0062] 接下來，二氧化硅、碳酸鈦和Zr化合物作為防銹蝕劑與滲入至涂層中的腐蝕因素 反應以形成更穩(wěn)定的化合物，因此，可通過阻斷腐蝕因素的額外腐蝕來防止鋅層中的白銹。
[0063] 在下文中，將根據(jù)具體實施例詳細描述本發(fā)明。然而，以下的實施例僅僅用于更清 晰地理解本發(fā)明，而無意于限制其范圍。本發(fā)明的范圍由所附的權利要求書以及可從中合 理推斷出的條目來限定。
[0064][實施例1]
[0065] 采用棒式涂布法用無鉻溶液（專利申請?zhí)枺篕R20050128523)涂布涂覆重量基于一 個側面為70g/m 2的熱浸鍍鋅鋼板，然后將熱浸鍍鋅鋼板用感應加熱器加熱至140°C峰值金 屬溫度（peak metal temperature, PMT)(用于烘烤和干燥）以制備常規(guī)實施例1。此時，測 量常規(guī)實施例1中的濕涂覆重量，結果為680mg/m2。在常規(guī)實施例1中根據(jù)白銹和紅銹的 出現(xiàn)以確定耐腐蝕性的照片如圖2所示。
[0066] 采用棒式涂布法用本發(fā)明所述的涂料溶液涂布涂覆重量基于一個側面為40g/m 2 的熱浸鍍鋅鋼板，然后將熱浸鍍鋅鋼板用感應加熱器加熱至140°C (用于烘烤和干燥）以 制備發(fā)明實施例1。測量發(fā)明實施例1中的濕涂覆重量，結果為680mg/m2。在發(fā)明實施例1 中根據(jù)白銹和紅銹的出現(xiàn)以確定耐腐蝕性的照片如圖3所示。
[0067] 測量耐腐蝕性、鍍層粘附性、耐溶劑性和耐黑性，且其結果如下表1所示。
[0068] 耐腐蝕性通過在5%的鹽濃度、35°C的溫度和lkg/cm2的噴霧壓力的條件下在涂覆 樣品上進行鹽水噴霧試驗（salt spray tests)而進行評估，并測量產(chǎn)生5%的紅銹所需的 時間。另外，涂覆樣品用浸泡有甲基乙基酮（MEK)試劑的紗布擦涂十次，然后通過測量與初 始鋼板相比較后的色差（AE)來評估耐溶劑性。此外，耐黑性通過測量在溫度為50°C且相 對濕度為95%的恒溫恒濕箱中保持樣品120小時之前與之后的色差（AE)而評估。
[0069][表1]
[0070]

【權利要求】
1. 一種有機-無機雜化涂料溶液組合物，其包含： 12重量％至36重量％的氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂； 8重量％至24重量％的納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂；以及 40重量％至80重量％的無機基抗腐蝕劑，基于固含量計。
2. 權利要求1的有機-無機雜化涂料溶液組合物，其中納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂 包含I. 0重量％至3. 0重量％的納米硅酸鹽。
3. 權利要求1的有機-無機雜化涂料溶液組合物，其中氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂 和納米硅酸鹽-苯氧基雜化樹脂各自的重均分子量（Mw)的范圍為40, 000至90, 000。
4. 權利要求1的有機-無機雜化涂料溶液組合物，其中氨基甲酸酯-丙烯酸雜化樹脂 的NCO/OH的當量比在1至3的范圍內(nèi)。
5. 權利要求1的有機-無機雜化涂料溶液組合物，其中無機基抗腐蝕劑包含8重量％ 至33重量％的硅烷A、28重量％至57重量％的硅烷B、3重量％至11重量％的磷酸釩、0. 5 重量％至7重量％的硫脲、0. 1重量％至1. 4重量％的氧化鎂（Mg)、2重量％至10重量％的 磷酸鋅、0. 5重量％至3. 4重量％的碳酸鈦、0. 5重量％至4重量％的鋯（Zr)化合物和0. 4 重量％至3重量％的二氧化硅中的一種或多種。
6. 權利要求5的有機-無機雜化涂料溶液組合物，其中硅烷A為γ -環(huán)氧丙氧基丙基 三乙氧基硅烷和γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的至少一種的混合物。
7. 權利要求5的有機-無機雜化涂料溶液組合物，其中硅烷B為乙烯基硅烷、環(huán)氧基硅 燒和燒氧基娃燒中的一種或多種的混合物。
8. -種有機-無機雜化涂覆鋼板，包含： 剛基板； 在剛基板上形成的鋅基鍍層；以及 在鍍層上形成的涂層， 其中所述涂層用權利要求2至7的涂料溶液組合物中任一種來形成。
9. 權利要求8的有機-無機雜化涂覆鋼板，其中涂層的涂覆重量在0. 3g/m2至2g/m2的 范圍內(nèi)，基于鋼板的一個側面計。
【文檔編號】C23C26/00GK104520393SQ201280075085
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2012年12月27日 優(yōu)先權日:2012年8月3日
【發(fā)明者】高景弼, 樸魯笵, 金鐘常, 李政桓 申請人:Posco公司