一種多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法,包括以下步驟:(1)配料、漿化得混合漿液,再向混合漿液中加入氫氧化鈉,然后投加次氯酸鈉;(2)用稀硫酸調(diào)混合漿液,使混合漿液pH6-8,并在40℃-60℃保持1小時(shí);(3)繼續(xù)用稀硫酸酸化混合漿液至pH1.0-1.5,調(diào)整混合漿液中Fe+As<10g/L,然后用碳酸鈣調(diào)混合漿液至pH3.0-3.8,得到堿性砷酸鐵,過濾,濾液中As<5mg/L,最后再采用常規(guī)手段回收其他金屬;(4)對(duì)堿性砷酸鐵在pH6-9條件下洗滌過濾,浸出毒性As<5mg/L,達(dá)到國家無害化標(biāo)準(zhǔn)。
【專利說明】一種多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種多金屬污染廢棄物的無害化資源化處理回收方法,尤其涉及一種多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有的有色金屬危險(xiǎn)廢棄物處理技術(shù),有固化填埋、投海、焚燒等技術(shù),這類技術(shù)存在占用耕地、浪費(fèi)資源、成本高、有遠(yuǎn)期環(huán)境二次污染隱患等缺點(diǎn)。有色金屬危險(xiǎn)廢棄物的無害化資源化處理技術(shù),一直是國內(nèi)外研究的重點(diǎn)?,F(xiàn)有技術(shù)有火法技術(shù)和濕法技術(shù)兩類。前者成本較高,現(xiàn)有濕法技術(shù)主要工藝步驟包括:浸出-固液分離-凈化富集-提取金屬或化合物。浸出是對(duì)有色金屬廢料進(jìn)行選擇性浸出,使其中的重金屬成分溶出。浸出溶解主要有酸浸和氨浸兩種工藝。酸浸法是濕法冶金中常用的浸出方法之一,其反應(yīng)時(shí)間短,浸出效率高,通過酸浸大部分金屬物質(zhì)能以離子態(tài)或絡(luò)合離子態(tài)溶出。氨浸是以氨或氨加按鹽作浸出劑,對(duì)裝置的密封性要求較高,其優(yōu)越性是可選擇性溶解銅、鋅、鉆、銀、鎳等金屬,而鐵、鉻、鈣、鋁等則大多被抑制在浸出余渣中。目標(biāo)金屬進(jìn)入液相后,利用直接過濾或加壓抽濾等方式使浸出液和殘?jiān)桃悍蛛x,再把浸出液中的銅、鎳凈化富集后分離提取出來。比較成熟的凈化富集技術(shù)包括:化學(xué)沉淀、溶劑萃取、離子交換等方法,凈化富集步驟完成后,便可用結(jié)晶法來分離回收有色金屬廢料中銅、鎳等金屬資源,但所得產(chǎn)物主要是金屬的氫氧化物或是金屬的鹽類,若對(duì)產(chǎn)品純度有更高要求,則可采用肼還原分離法、氫還原分離法、電解法或結(jié)晶法,最終以金屬或金屬鹽的形式回收,但生產(chǎn)成本加高。針對(duì)單一的含砷廢物而言,其主要處理方法有化學(xué)法、生物法。其中,化學(xué)法主要都是先加酸(硫酸或硝酸)再加雙氧水,然后調(diào)PH值8.5-12或9.0-10.0,最終形成鐵氧體。但隨著城市工業(yè)化的發(fā)展,各種行業(yè)的污水、污泥中均含有除砷以外的重金屬(銅、鎳、鋅、鈷等),且砷的存在形式多樣(氧化物、硫化物、砷化`物等)。因此現(xiàn)有方法均存在無法回收其有價(jià)金屬或回收有價(jià)金屬后達(dá)不到國家無害化標(biāo)準(zhǔn)及操作過程中伴有砷化氫和氯氣產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]鑒于上述不足之處,本發(fā)明的目的在于提供了一種多金屬共存時(shí)既可以實(shí)現(xiàn)砷的無害化,同時(shí)又保證回收其它有價(jià)金屬工藝方法。
[0004]為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案:一種多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法包括以下步驟:
(O向含砷廢物中加入Fe鹽,使含砷廢物中Fe:As=3_4:1 ;然后將加入鐵鹽的含砷廢物和水按照1:3-5的重量份配比混合得混合漿液,再向混合漿液加入NaOH,待混合漿液pH ^ 13時(shí)投加次氯酸鈉,直至混合漿液pH值恢復(fù)并保持pH ^ 13時(shí),停止次氯酸鈉的加入;此過程中,次氯酸鈉在堿性PH≤13條件下氧化能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于雙氧水和N03_,能保證各種低價(jià)態(tài)砷穩(wěn)定的轉(zhuǎn)化成5價(jià)態(tài)砷,同時(shí)在pH> 13條件下也不會(huì)有砷化氫氣體生成;當(dāng)混合漿液穩(wěn)定在pH ^ 13時(shí),加入次氯酸鈉時(shí),混合漿液內(nèi)會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):
【權(quán)利要求】
1.一種多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法,其特征在于,該方法包括以下步驟: (1)向含砷廢物中加入Fe鹽,使含砷廢物中Fe:As=3_4:1 ;然后將加入鐵鹽的含砷廢物和水按照1:3-5的重量份配比混合制得混合漿液,再向混合漿液中加入氫氧化鈉,待混合漿液pH ^ 13時(shí)投加次氯酸鈉,直至混合漿液pH值恢復(fù)并保持pH ^ 13時(shí),停止次氯酸鈉的加入; (2)待混合漿液pH值重新穩(wěn)定在pH^ 13時(shí),用稀硫酸調(diào)混合漿液,使混合漿液pH6-8,并在400C _60°C保持I小時(shí); (3)繼續(xù)用稀硫酸酸化混合漿液至pH1.0-1.5,調(diào)整混合漿液中Fe+As < 10g/L,然后用碳酸調(diào)混合衆(zhòng)液至pH 3.0-3.8,得到堿性砷酸鐵,過濾,濾液中As < 5mg/L,最后再采用常規(guī)手段回收其他金屬; (4)對(duì)堿性砷酸鐵在pH6-9條件下洗滌過濾,浸出毒性As< 5mg/L,達(dá)到國家無害化標(biāo)準(zhǔn)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多金屬共存的含砷廢物的無害化處理方法,其特征在于:所述稀硫酸為1份98%硫酸和2份水配制而成。
【文檔編號(hào)】C22B7/00GK103555952SQ201310535128
【公開日】2014年2月5日 申請(qǐng)日期:2013年11月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月4日
【發(fā)明者】王修海 申請(qǐng)人:青川縣天運(yùn)金屬開發(fā)有限公司