化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法。本發(fā)明包括超聲除油、酸洗、滲渡、沖洗干燥和時(shí)效處理。該方法在鋅合金水龍頭內(nèi)壁表面采用化學(xué)法滲析銅抗菌材料，制備成本低，工藝簡(jiǎn)單，銅抗菌層與鋅合金基體的結(jié)合力強(qiáng)。該方法區(qū)別于在鋅合金中添加抗菌元素，在鋅合金表面滲鍍銅不影響鋅合金基體的機(jī)械性能，不改變基體材質(zhì)的加工性能；也區(qū)別于其他化學(xué)方法，通過(guò)時(shí)效處理提高滲析層與基體的結(jié)合力，并改變滲析層的組織結(jié)構(gòu)以提高其抗菌性能。本發(fā)明中滲析方法簡(jiǎn)單，成本低廉，制備得到的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭抗菌殺菌效果明顯，可有效殺死大腸桿菌等有害細(xì)菌。
【專利說(shuō)明】化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及衛(wèi)浴產(chǎn)品制造領(lǐng)域，特別涉及一種化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法。
【背景技術(shù)】[0002]傳統(tǒng)衛(wèi)浴產(chǎn)品及其配件，例如水龍頭多采用含鉛的易切削黃銅進(jìn)行制備，鉛黃銅中的鉛實(shí)際上不固溶于黃銅，而是呈游離質(zhì)點(diǎn)分布在晶界或晶內(nèi)，當(dāng)其添加量超過(guò)1%時(shí)，在切屑表面形成一個(gè)完整的鉛的單原子層，鉛單原子層起到潤(rùn)滑作用，可有效地提高黃銅的切削性能。但是鉛是一種對(duì)人體極其有害的元素，它可以通過(guò)各種途徑進(jìn)入人體，與體內(nèi)一系列蛋白質(zhì)酶等官能團(tuán)結(jié)合，干擾機(jī)體許多方面的生化和生理活動(dòng)，最終損害骨髓造血系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)。
[0003]近年來(lái)，為使水龍頭等衛(wèi)浴產(chǎn)品無(wú)鉛化，科研工作者開(kāi)始研究無(wú)鉛黃銅的同時(shí)，開(kāi)始對(duì)不銹鋼以及鋅合金制備的水龍頭進(jìn)行改性，使其具有類似于銅合金的抗菌性能，從而實(shí)現(xiàn)水龍頭制備材料多兀化。
[0004]現(xiàn)代生活中人們時(shí)刻面臨微生物的侵?jǐn)_，而有害細(xì)菌如致病菌更是嚴(yán)重威脅著人類的健康，人們對(duì)所處環(huán)境和自身健康的重視，促進(jìn)了抗菌材料以及抗菌產(chǎn)品的研究與開(kāi)發(fā)。傳統(tǒng)用銅制水龍頭由于其在使用過(guò)程中，持續(xù)釋放銅離子具有殺滅細(xì)菌的作用，所以銅制水龍頭具有抗菌殺菌作用。如果能在鋅合金制備的水龍頭內(nèi)壁滲析一層銅或銅合金，那么該類水龍頭同樣具有抗菌殺菌功能，同時(shí)由于鋅合金良好的加工鑄造性能以及低廉的價(jià)格，該類水龍頭必然具有較好的應(yīng)用前景。
[0005]目前抗菌金屬材料的研究主要分為兩種方法。一種方法是在材料基體中加入抗菌元素如Cu或Ag等，通過(guò)特定熱處理在組織中生成銅的固溶相，如ε-Cu相。在使用過(guò)程中Cu2+不斷從該固溶體中釋放出來(lái)殺滅細(xì)菌。這種合金型抗菌不銹鋼的缺陷是由于銅含量達(dá)到一定量才會(huì)出現(xiàn)抗菌性能，因此其生產(chǎn)成本較高；同時(shí)ε-Cu相在熱處理析出過(guò)程中會(huì)帶來(lái)組織的變化，產(chǎn)生耐腐蝕性能降低、加工性能差的問(wèn)題。另一種方法是通過(guò)噴涂、輥涂、溶膠-凝膠、離子注入、測(cè)控濺射等工藝將具有抗菌功能的材料涂覆到基體材料表面上，這種方法可以克服合金型抗菌不銹鋼由于抗菌相析出造成抗蝕性和加工性能變差的缺陷，但是由于其對(duì)制備設(shè)備、工藝技術(shù)要求較高，在實(shí)際生產(chǎn)中難以得到廣泛應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的首要目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，提供一種化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法。
[0007]本發(fā)明的另一目的在于提供通過(guò)上述方法制備得到的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭。
[0008]本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):一種化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，包含如下步驟:
[0009](I)將鋅合金水龍頭除油、清洗；[0010](2)酸洗；
[0011](3)滲鍍；
[0012](4)沖洗、干燥；
[0013](5)時(shí)效處理，得到內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭；
[0014]步驟(1)中所述的除油為超聲除油和化學(xué)除油中的一種或兩種；優(yōu)選為先超聲除油，再化學(xué)除油，可將機(jī)械加工或存儲(chǔ)過(guò)程中殘留的潤(rùn)滑油、防銹油或污物最大程度去除；
[0015]所述的超聲除油具體如下:將鋅合金水龍頭置于有機(jī)溶劑或表面活性劑溶液中，超聲除油；
[0016]所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選為丙酮和乙酸乙酯中的一種或兩種；
[0017]所述的超聲頻率優(yōu)選為250赫茲；
[0018]所述的超聲的時(shí)間優(yōu)選為8~15min (分鐘)；
[0019]所述的化學(xué)除油具體如下:將鋅合金水龍頭置于化學(xué)除油液中浸泡即可；
[0020]所述的化學(xué)除油液包括如氫氧化鈉、碳酸鈉和磷酸鈉等的堿性物質(zhì)和如硅酸鈉之類的表面活性劑；堿性物質(zhì)的皂化作用除去可皂化油，表面活性劑的乳化作用除去不可皂化油；
[0021 ] 所述的化學(xué)除油 液的組成優(yōu)選如下:Na0H60g/L，Na2C0330g/L, Na3P0420g/L,Na2Si038g/L ;多次試驗(yàn)表明，該濃度條件下，除油效果較為理想；
[0022]所述的浸泡的溫度優(yōu)選為60°C ;適度加熱，可進(jìn)一步提高除油質(zhì)量；
[0023]所述的浸泡的時(shí)間優(yōu)選為20~40min，更優(yōu)選為30~40min ;這樣的時(shí)間控制一方面保證除油更徹底，另一方面也兼顧工藝的效率；
[0024]步驟(1)中所述的清洗包括如下步驟:用乙醇清洗除油后的鋅合金水龍頭，再用去離子清洗；
[0025]步驟(2)中所述的酸洗包括如下步驟:將除油、清洗后的鋅合金水龍頭在無(wú)機(jī)酸中進(jìn)行酸洗；
[0026]步驟(2)中所述的酸洗更優(yōu)選包括如下步驟:將除油、清洗后的鋅合金水龍頭置于質(zhì)量體積比3.7%的鹽酸溶液中Imin ;然后再置于質(zhì)量體積比11.1 %的鹽酸溶液中15s (秒)；
[0027]步驟(3)中所述的滲鍍包括如下步驟:將酸洗后的鋅合金水龍頭置于滲析液中進(jìn)行滲析；
[0028]所述的滲析的溫度優(yōu)選為25~35°C，更優(yōu)選為30°C ；
[0029]所述的滲析液的組成如下:五水硫酸銅(CuSO4.5H20) 16g/L、酒石酸鉀鈉(NaKC4H4O6.4H20) 14g/L、EDTA.2Nal9.5g/L ;六水氯化鎳(NiCl2.6H20) 0.15 ~0.3g/L、水合聯(lián)氨(H4N2.H2O) 2mL/L, pH 值為 12 ~13 ;
[0030]所述的滲析液優(yōu)選為通過(guò)如下步驟制備得到:
[0031](I)分別用適量蒸餾水溶解EDTA *2Na、酒石酸鉀鈉、五水硫酸銅和六水氯化鎳，得到EDTA.2Na溶液、酒石酸鉀鈉溶液、硫酸銅溶液和氯化鎳溶液；
[0032](2)將EDTA.2Na溶液和酒石酸鉀鈉溶液攪拌混合，得到絡(luò)合劑；
[0033](3) 一邊攪拌絡(luò)合劑，一邊往絡(luò)合劑中加入硫酸銅溶液，銅離子被絡(luò)合成藍(lán)色絡(luò)合物；[0034](4)再在攪拌狀態(tài)下，將氯化鎳溶液和水合聯(lián)氨加入步驟(3)得到的溶液；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為12~13，再用純水定容，得到滲析液；
[0035]其中，各物質(zhì)的濃度為:五水硫酸銅(CuSO4.5H20) 16g/L、酒石酸鉀鈉(NaKC4H4O6.4H20) 14g/L、EDTA.2Nal9.5g/L ;六水氯化鎳(NiCl2.6H20) 0.15 ~0.3g/L、水合聯(lián)氨(H4N2.H2O) 2mL/L ；
[0036]所述的氫氧化鈉溶液的濃度優(yōu)選為200g/L ；
[0037]所述的滲析的時(shí)間優(yōu)選為10~15min ；
[0038]步驟(5)中所述的時(shí)效處理的溫度優(yōu)選為400°C~550°C，更優(yōu)選為550°C ;較高的溫度一方面有利于在銅抗菌層中獲得富銅相(ε -Cu相)，另一方面有利于促進(jìn)銅原子在鋅基體中滲析，促使表面銅鋅層的形成，進(jìn)一步提高滲銅層與基體的結(jié)合力，大于550°C會(huì)造成鋅合金鑄件的變形；
[0039]所述的時(shí)效處理的時(shí)間優(yōu)選為8h。
[0040]一種內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭，通過(guò)上述方法制備得到；該內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭是在鋅合金水龍頭內(nèi)壁滲析銅抗菌層，使其具有抗菌殺菌功能。
[0041]本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點(diǎn)及效果:
[0042](I)本發(fā)明提供的方法先采用除油和酸洗的方式，去除鋅合金表面的鈍化膜，并在鋅合金表面產(chǎn)生活化點(diǎn)，然后在由硫酸銅、酒石酸鉀鈉以及EDTA等配制成的滲析液中進(jìn)行滲析銅，再清洗和干燥，即可在鋅合金水龍頭內(nèi)表面滲析銅抗菌層，這種以銅為抗菌成分采用化學(xué)滲析法制備具有抗菌效果的鋅合金水龍頭的方法，制備成本低，制備設(shè)備和工藝技術(shù)的要求都較低。
[0043](2)其中，經(jīng)過(guò)時(shí)效處理不僅可增強(qiáng)抗菌層與鋅合金基體的結(jié)合力，而且還可提高其抗菌性能。本發(fā)明提供的方法區(qū)別于在`鋅合金中添加抗菌元素，在鋅合金表面滲鍍銅不影響鋅合金的機(jī)械性能，不改變鋅合金材質(zhì)的加工性能。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0044]圖1是實(shí)施例1的鋅合金水龍頭樣品圖。
[0045]圖2是實(shí)施例1制得的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭樣品圖。
[0046]圖3是實(shí)施例1制得的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭內(nèi)表面滲析銅層的XRD圖。
[0047]圖4是實(shí)施例1制得的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的滲析銅層的SM圖。
[0048]圖5是實(shí)施例1制得的未時(shí)效處理樣品的截面金相照片圖。
[0049]圖6是實(shí)施例1制得的經(jīng)時(shí)效處理后樣品的截面金相照片圖。
[0050]圖7是實(shí)施例1制得的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的滲析銅層的劃痕實(shí)驗(yàn)圖。
[0051]圖8是大腸桿菌經(jīng)鋅合金片(未滲析銅)作用后在LB瓊脂固體培養(yǎng)基上培養(yǎng)48小時(shí)后的菌落照片圖。
[0052]圖9是大腸桿菌經(jīng)鋅合金片(滲析銅后，未時(shí)效處理)作用后在LB瓊脂固體培養(yǎng)基上培養(yǎng)48小時(shí)后的菌落照片圖。
[0053]圖10是大腸桿菌經(jīng)鋅合金片(滲析銅后，時(shí)效處理8小時(shí))作用后在LB瓊脂固體培養(yǎng)基上培養(yǎng)48小時(shí)后的菌落照片圖?！揪唧w實(shí)施方式】
[0054]下面結(jié)合實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。
[0055]實(shí)施例1
[0056]化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，包括以下步驟:
[0057](I)將鋅合金水龍頭鑄造件(外觀如圖1所示)置于丙酮溶液中，在超聲波環(huán)境下去除鋅合金內(nèi)表面表面的油污，超聲頻率為250赫茲，超聲時(shí)間為10分鐘；然后用乙醇沖洗8分鐘，接著用去離子水清洗，晾干；
[0058](2)將步驟(1)處理后的鋅合金水龍頭置于質(zhì)量體積比3.7%的鹽酸溶液中Imin ；然后再置于質(zhì)量體積比11.1 %的的鹽酸溶液中15S ；
[0059](3)將步驟(2)處理后的鋅合金水龍頭置于滲析液中，于30°C滲析15分鐘；
[0060]滲析液的配制過(guò)程如下:
[0061]①分別用適量蒸餾水溶解EDTA.2Na、酒石酸鉀鈉、五水硫酸銅和六水氯化鎳，得到EDTA.2Na溶液、酒石酸鉀鈉溶液、硫酸銅溶液和氯化鎳溶液；
[0062]②將EDTA.2Na溶液和酒石酸鉀鈉溶液攪拌混合，得到絡(luò)合劑；
[0063]③一邊攪拌絡(luò)合劑，一邊往絡(luò)合劑中加入硫酸銅溶液,銅離子被絡(luò)合成藍(lán)色絡(luò)合物；
[0064]④再在攪拌狀態(tài)下，·將氯化鎳溶液和水合聯(lián)氨加入步驟(3)得到的溶液；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為12~13，再用純水定容；
[0065]其中，各物質(zhì)的濃度為:五水硫酸銅(CuSO4.5H20) 16g/L、酒石酸鉀鈉(NaKC4H4O6.4H20) 14g/L、EDTA.2Nal9.5g/L ;六水氯化鎳(NiCl2.6H20) 0.15 ~0.3g/L、水合聯(lián)氨(H4N2.H2O) 2mL/L ；
[0066](4)用去離子水沖洗步驟(3)滲渡后的水龍頭的表面，干燥；
[0067](5)將干燥的水龍頭放入真空爐中，爐溫為550°C，時(shí)效處理8小時(shí)，即得內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭。
[0068]圖2是制備得到的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭外觀圖，從圖2中可以看出，水龍頭的內(nèi)表面經(jīng)滲鍍液滲鍍后，在內(nèi)壁出現(xiàn)滲銅層，在時(shí)效處理后，鍍層中銅原子和基體鋅原子形成銅鋅合金，所以鍍層顏色呈金黃色，鍍層均勻。
[0069]圖3是所制得的內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭內(nèi)表面銅抗菌層的的XRD譜圖(即X射線衍射譜圖)，從圖3中的譜峰可看出，抗菌層的主要成分為銅。
[0070]圖4是內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭銅滲鍍層的SEM圖(即掃描電鏡圖)，從圖4中可看出，鋅合金表面銅滲鍍層中化學(xué)鍍銅層表面晶粒細(xì)密，平均晶粒直徑大小為6 μ m，且其均勻分布于鋅合金表面。
[0071]圖5是鋅合金樣品滲析銅后，未進(jìn)行時(shí)效處理(將使用步驟(1)~(4)制得的水龍頭)的截面照片，從圖5中可以看出，未經(jīng)時(shí)效處理的滲析層與基體結(jié)合并不理想。
[0072]圖6是鋅合金樣品滲析銅后，并進(jìn)行時(shí)效處理的截面照片，從圖6中可以看出，滲析層與基體結(jié)合良好，滲鍍層厚度約為3.Ιμπι。
[0073]圖7是銅鍍層經(jīng)時(shí)效處理后表面劃痕實(shí)驗(yàn)照片，實(shí)驗(yàn)方法如下:在鍍銅層表面用硬質(zhì)鋼刀在鍍層上劃出2mm間隔的縱行線和90°交錯(cuò)的橫行線形成小方格，觀察劃線之間的鍍層是否翹起或剝離。從圖7中可以看出，經(jīng)過(guò)劃痕實(shí)驗(yàn)后，鍍層無(wú)翹曲或剝落，結(jié)合力滿足要求。
[0074]圖8是大腸桿菌JM109 (購(gòu)于廣州市微生物研究所)在鋅合金水龍頭作用后形成的菌落照片，實(shí)驗(yàn)按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T4789.38-2008進(jìn)行(下同)。
[0075]圖9是大腸桿菌在有滲銅層，但未進(jìn)行時(shí)效處理的鋅合金作用后的菌落照片，比較圖9和圖8可以看出，鋅合金表面的滲銅抗菌層對(duì)大腸桿菌具有較好的殺滅效果。
[0076]圖10是大腸桿菌在有滲銅層，且經(jīng)過(guò)時(shí)效處理的鋅合金作用后的菌落照片，比較圖10和圖9可以看出，鋅合金表面的滲銅層經(jīng)時(shí)效處理后抗菌層對(duì)大腸桿菌具有更好的殺滅效果，表明經(jīng)時(shí)效處理后，富銅相(ε -Cu相)的出現(xiàn)更有利于提高材料的抗菌殺菌性能。 [0077]上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于包含如下步驟: (1)將鋅合金水龍頭除油、清洗； (2)酸洗； (3)滲鍍:將酸洗后的鋅合金水龍頭置于滲析液中進(jìn)行滲析； (4)沖洗、干燥； (5)時(shí)效處理，得到內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭； 所述的滲渡液的組成如下:五水硫酸銅16g/L、酒石酸鉀鈉14g/L、EDTA.2Nal9.5g/L ；六水氯化鎳0.15~0.3g/L、水合聯(lián)氨2mL/L，pH值為12~13。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于:步驟(1)中所述的除油為超聲除油和化學(xué)除油中的一種或兩種； 步驟(1)中所述的清洗包括如下步驟:用乙醇清洗除油后的鋅合金水龍頭，再用去離子清洗。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于: 所述的超聲除油具體如下:將鋅合金水龍頭置于有機(jī)溶劑或表面活性劑溶液中，超聲除油； 所述的化學(xué)除油具體如下:將鋅合金水龍頭置于化學(xué)除油液中浸泡即可。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于: 所述的有機(jī)溶劑為丙酮和乙酸乙酯中的一種或兩種； 所述的超聲的條件為250赫茲作用8~15min ； 所述的化學(xué)除油液的組成如下:Na0H60g/L，Na2C0330g/L, Na3P0420g/L, Na2Si038g/L ； 所述的浸泡的條件為60°C浸泡20~40min。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于:步驟(2)中所述的酸洗包括如下步驟:將除油、清洗后的鋅合金水龍頭在無(wú)機(jī)酸中進(jìn)行酸洗。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于:步驟(2)中所述的酸洗包括如下步驟:將除油、清洗后的鋅合金水龍頭置于質(zhì)量體積比3.7%的鹽酸溶液中Imin ;然后再置于質(zhì)量體積比11.1 %的鹽酸溶液中15s。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于:所述的滲析液為通過(guò)如下步驟制備得到: (1)分別用適量蒸餾水溶解EDTA.2Na、酒石酸鉀鈉、五水硫酸銅和六水氯化鎳，得到EDTA.2Na溶液、酒石酸鉀鈉溶液、硫酸銅溶液和氯化鎳溶液； (2)將EDTA.2Na溶液和酒石酸鉀鈉溶液攪拌混合，得到絡(luò)合劑； (3)一邊攪拌絡(luò)合劑，一邊往絡(luò)合劑中加入硫酸銅溶液，銅離子被絡(luò)合成藍(lán)色絡(luò)合物； (4)再在攪拌狀態(tài)下，將氯化鎳溶液和水合聯(lián)氨加入步驟(3)得到的溶液；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH值為12~13，再用純水定容，得到滲析液； 其中，各物質(zhì)的濃度為:五水硫酸銅16g/L、酒石酸鉀鈉14g/L、EDTA.2Nal9.5g/L ;六水氯化鎳0.15~0.3g/L、水合聯(lián)氨2mL/L。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于:所述的滲析的時(shí)間為10~15min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)滲析-時(shí)效處理制備內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍頭的方法，其特征在于:步驟(5)中所述的時(shí)效處理的條件為400°C~550°C處理8h。
10.一種內(nèi)壁滲銅鋅合金水龍`頭，通過(guò)權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的方法制備得到。
【文檔編號(hào)】C23C18/38GK103668136SQ201310697876
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年12月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月17日
【發(fā)明者】龐晉山, 曹標(biāo) 申請(qǐng)人:龐晉山