一種鎳納米粒碳納米管雜化材料及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬電分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體為一種鎳納米粒碳納米管雜化材料及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明將氧化處理的碳納米管分散在鎳鹽水溶液中，與含水合肼的堿性水溶液混合并攪拌10-40分鐘，然后于70-90℃水浴中加熱20-50分鐘，得到鎳納米粒碳納米管雜化材料；該雜化材料與石蠟油或硅油混合得糊狀物，其中石蠟油或硅油的質(zhì)量百分含量為10-40%。將該糊狀物填充到石英、玻璃或者塑料等材質(zhì)的電極管中，與插入管中的導(dǎo)線連接可得鎳納米粒碳納米管雜化材料電極。借助鎳的電催化活性和碳納米管的高導(dǎo)電性，該電極可用于糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類物質(zhì)的電化學(xué)檢測，該電極具有加工簡便、成本低廉、靈敏度高和響應(yīng)速度快等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】一種鎳納米粒碳納米管雜化材料及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于電分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種鎳納米粒碳納米管雜化材料及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]碳納米管是一種具有圓柱狀納米結(jié)構(gòu)的碳的同素異形體，由石墨片按一定的螺旋度卷曲成的無縫納米級圓筒，兩端的“碳帽”由五元環(huán)和六元環(huán)封閉。自從1991年日本的Iijima[l]首次報(bào)道其存在以來，該材料以其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、較高的機(jī)械強(qiáng)度、優(yōu)異的導(dǎo)電性、化學(xué)穩(wěn)定性和催化活性等受到國內(nèi)外相關(guān)領(lǐng)域的廣泛關(guān)注，在納米電子器件、超強(qiáng)復(fù)合材料、儲(chǔ)氫材料、化學(xué)傳感器和催化劑載體等諸多新領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景，引起了國際物理、化學(xué)及材料等領(lǐng)域科學(xué)家的廣泛關(guān)注。近10年來，國內(nèi)外對碳納米管的研究與開發(fā)異?；钴S，在制備、結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和應(yīng)用等方面的探索連連取得重大突破。
[0003]碳納米管具有導(dǎo)電性好和比表面積大的特性，其在電化學(xué)和生物傳感器方面有良好的應(yīng)用前景。研究表明碳納米管對一些重要的生物活性物質(zhì)有較強(qiáng)的電化學(xué)催化活性，可顯著提高檢測靈敏度并降低檢測過程中電極表面的污染。目前碳納米管電極的制作方法主要有溶液表面修飾法[2]、本體聚合法[3]和電化學(xué)聚合修飾法[4]等，溶液表面修飾法是將碳納米管分散在含有或不含聚合物的溶液中，滴涂在電極表面即可，缺點(diǎn)是碳納米管修飾膜容易從電極表面脫落；本體聚合法是將碳納米管與聚合物預(yù)聚體混合，填充到電極管中引發(fā)本體聚合以制備電極；電化學(xué)聚合修飾法是將碳納米管分散在聚合物的單體溶液中，經(jīng)電化學(xué)聚合將碳納米 管固定在電極表面的聚合物中。目前制備的碳納米管電極中電化學(xué)活性成分是碳納米管，主要用于酚、苯胺、巰基化合物等電化學(xué)物質(zhì)的檢測，但對糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)無電化學(xué)響應(yīng)。
[0004]由于鎳能在堿性條件下催化糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)的電催化氧化[5]，本發(fā)明通過水合肼還原分散有碳納米管的鎳鹽水溶液，制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油混合后填充到玻璃、石英和塑料等材質(zhì)的管中，制備納米粒碳納米管雜化材料電極。本發(fā)明將鎳納米粒的電催化活性和碳納米管的高導(dǎo)電性結(jié)合起來，研制的電極可用于糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)高靈敏度和高選擇性檢測。
[0005][參考文獻(xiàn)]
[1]Iijima, S.，Nature 1991，354, 56—58.[2]Wang, J., Chen, G., Chatrathi, M.P., et al., Anal.Chem.2004, 76,298-302.[3]Chen, Q.ff., Gan, Z.B., Wang, J., et al., Chem.Eur.J.2011, 77,12458 - 12464.[4]Guo, M.L., Chen, J.H., Li, J., et al., Anal.Chim.Acta 2005, 532,71-77.[5]Garcia, M., Escarpa, A., Biosens.Bioelectron.2011, 26, 2527 - 2533.。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提出一種電化學(xué)性能好、適用面廣的鎳納米粒碳納米管雜化材料及其制備方法和應(yīng)用。
[0007]本發(fā)明提出的鎳納米粒碳納米管雜化材料的制備方法，具體步驟為:
(1)將碳納米管分散于40_80°C的濃硝酸中，攪拌8-16小時(shí)，每升濃硝酸可分散碳納米管0.2-20克，產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，干燥，得經(jīng)氧化處理的碳納米管；
(2)稱取一定量氧化處理過的碳納米管，分散到含鎳鹽的水溶液中，靜置一段時(shí)間，使鎳離子在碳納米管表面充分吸附，加入含水合肼的堿性水溶液，攪拌混合，反應(yīng)充分后，于70-90°C水浴中加熱20-50分鐘；反應(yīng)結(jié)束后，得到黑色的鎳納米粒碳納米管雜化材料粉體，再通過抽濾與反應(yīng)液分離，用大量水清洗，干燥，得鎳納米粒碳納米管雜化材料產(chǎn)物；
本發(fā)明制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料可以用于制備電化學(xué)檢測電極，進(jìn)一步的步驟為:
(3)將一導(dǎo)線插入塑料、玻璃或者石英等絕緣材質(zhì)的電極管中，導(dǎo)線的一頭伸出電極管夕卜，該端的電極管用膠固定，導(dǎo)線的另一頭在電極管內(nèi)，距離電極管另一端末端1-5毫米，用于連接填入管中的電極材料；
(4)將制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油混合得糊狀物，其中石蠟油或硅油的質(zhì)量百分含量為10-40% ;將該糊狀物填充到電極管中，管內(nèi)的導(dǎo)線一端需埋入糊狀物約1-3毫米，與插入管中的導(dǎo)線連接可得鎳納米粒碳納米管雜化材料電極。
[0008]本發(fā)明步驟(I)中，所述碳納米管需經(jīng)濃硝酸氧化處理，以在碳納米管表面生成羧基等含氧基團(tuán)，可增加鎳離子在碳納米管表面的吸附。
[0009]本發(fā)明步驟(2)中，步驟(2)中，所述鎳鹽可為硫酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳、乙酸鎳等水溶性鎳鹽。
[0010]本發(fā)明步驟(2)中，所述還原劑為水合肼，反應(yīng)溶液需為堿性。
[0011]本發(fā)明步驟(2)中，制備鎳納米粒碳納米管雜化材料的物料具體配比可為為:3克碳納米管超聲分散在100-300毫升含鎳離子0.1-1.0摩爾/升的水溶液中后，與含1-5摩爾/升水合肼和0.5-2摩爾/升氫氧化鈉的100-400毫升水溶液混合。
[0012]本發(fā)明步驟(3)中，制備電極的電極管可采用玻璃、石英以及聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、有機(jī)玻璃、聚四氟乙烯、聚丙烯等塑料材質(zhì)的圓管，內(nèi)徑在0.1-5毫米。
[0013]本發(fā)明步驟(4)中，鎳納米粒碳納米管雜化材料與鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油混合所得糊狀物中石蠟油或硅油的質(zhì)量百分含量為10-40% ；
本發(fā)明提出的鎳納米粒碳納米管雜化材料、電極及其制備方法，進(jìn)一步詳述如下:
將6克碳納米管分散于40-80°C的400-600暈升質(zhì)量百分濃度為69.2%的濃硝酸中攪拌8-16小時(shí)，使碳納米管表面生成羧基等含氧基團(tuán)，可增加鎳離子在碳納米管表面的吸附。產(chǎn)物用蒸餾水洗滌和干燥后得經(jīng)氧化處理的碳納米管。
[0014]稱取3克經(jīng)氧化處理的碳納米管，超聲分散在100-300毫升含鎳鹽0.1-1.0摩爾/升的水溶液中，所述鎳鹽可為硫酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳、乙酸鎳等水溶性鎳鹽。超聲功率為50-200瓦，超聲時(shí)間為5-15分鐘，靜置10-40分鐘，使鎳離子在碳納米管表面充分吸附后，與含1-5摩爾/升水合肼和0.5-2摩爾/升氫氧化鈉的100-400毫升水溶液混合，并攪拌10-40分鐘，使鎳鹽與氫氧化鈉充分反應(yīng)生成氫氧化鎳。然后將混合物于70-90°C水浴中加熱20-50分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，黑色的鎳納米粒碳納米管雜化材料粉體可通過抽濾與反應(yīng)液分離，并用大量蒸餾水清洗并干燥后得產(chǎn)物。
[0015]將直徑小于電極管I內(nèi)徑的金屬導(dǎo)線2插入塑料、玻璃或者石英等絕緣材質(zhì)的電極I管中，插有導(dǎo)線2的電極管I 一頭用膠3固定，固定膠3可為熱熔膠、環(huán)氧樹脂膠、快固硅膠等。導(dǎo)線2另一頭在電極管I內(nèi)，距離電極管I末端1-5毫米，用于連接填入電極管I中的電極材料4。將制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油混合得糊狀物4，其中石蠟油或硅油的質(zhì)量百分含量為10-40%。將該糊狀物4填充到電極管I中，管內(nèi)的導(dǎo)線
2一端需埋入糊狀物4約1-3毫米，與插入電極管I中的導(dǎo)線2連接可得鎳納米粒碳納米管雜化材料電極。
[0016]本發(fā)明利用經(jīng)氧化處理的碳納米管表面的羧基與鎳離子的靜電引力，將鎳離子吸附在碳納米管的表面，通過后續(xù)化學(xué)還原，在碳納米管的表面生成鎳納米粒，制得鎳納米粒碳納米管雜化材料。該雜化材料可以用于制備電化學(xué)檢測電極，具體是將該鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油按一定比例混合后填充在電極管中，可得鎳納米粒碳納米管雜化材料電極。由于電極由對糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)氧化具有電催化活性的鎳納米粒和高導(dǎo)電性碳納米管組成，可用于這些物質(zhì)的高靈敏度和高選擇性檢測。這種新型電極具有加工簡便、成本低廉、靈敏度高和響應(yīng)速度快等優(yōu)點(diǎn)，可作為一次性電極使用。
[0017]除了用于電化學(xué)檢測外，本發(fā)明制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料在樣品富集、柱層析、水處理、催化劑、電池、超級電容和電磁屏蔽等領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0018]圖1為本發(fā)明中制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料的掃描電子顯微鏡照片(A為10000 倍；B 為 20000 倍)。
[0019]圖2為本發(fā)明中制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料的X-射線能量分散譜。
[0020]圖3為本發(fā)明中(A)鎳納米粒、(B)鎳納米粒碳納米管雜化材料和(C)碳納米管的紅外光譜圖。
[0021]圖4為本發(fā)明中(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料、(B)鎳納米粒和(C)碳納米管的X射線衍射譜圖。
[0022]圖5為本發(fā)明中鎳納米粒碳納米管雜化材料電極的加工流程圖。(A)將一導(dǎo)線2插入電極管I中；(B)插有導(dǎo)線2的電極管I 一頭用膠3固定；(C)將鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油混合獲得的糊狀物4填充到電極管I中。
[0023]圖6為本發(fā)明中制備的(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料電極的實(shí)物照片和(B)電極尖端的顯微鏡照片。
[0024]圖7為本發(fā)明中(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油電極、(B)鎳納米粒-石蠟油電極和(C)碳納米管-石蠟油電極分別在含5毫摩爾/升葡萄糖的75毫摩爾/升的NaOH溶液(a、c和e)和75毫摩爾/升的NaOH溶液(b、d和f)中的循環(huán)伏安曲線，掃描速度為100毫伏/秒。
[0025]圖8為本發(fā)明中(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油糊電極電極和(B)鎳納米粒-石蠟油糊電極電極與毛細(xì)管電泳聯(lián)用檢測0.125毫摩爾/升甘露醇(a)、0.25毫摩爾/升蔗糖(b)、0.25毫摩爾/升葡萄糖(c)和0.25毫摩爾/升果糖(d)標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的電泳圖譜。實(shí)驗(yàn)條件:分離毛細(xì)管為熔融石英毛細(xì)管(內(nèi)徑為25微米，外徑為365微米，長度為50厘米)，電泳分離溶液為75毫摩爾/升的NaOH溶液，分離和進(jìn)樣電壓為12 kV，進(jìn)樣時(shí)間為6秒,檢測電位為+0.6伏(相對于Ag/AgCl電極)。
[0026]圖9為本發(fā)明中鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油糊電極與毛細(xì)管聯(lián)用檢測粉葛水提取液中甘露醇(a)、蔗糖(b)、葡萄糖(C)和果糖(d)的電泳圖譜。實(shí)驗(yàn)條件同圖8。
[0027]圖中標(biāo)號:1為電極管，2為導(dǎo)線，3為固定膠，4為鎳納米粒碳納米管雜化材料與或硅油混合獲得的糊狀物。
【具體實(shí)施方式】
[0028]下面通過實(shí)施例和附圖進(jìn)一步描述本發(fā)明:
實(shí)施1、毛細(xì)管電泳電化學(xué)檢測用鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油糊電極將6克碳納米管分散于60°C的500毫升質(zhì)量百分濃度為69.2%的濃硝酸中，采用磁力攪拌12小時(shí)，使碳納米管表面生成羧基等含氧基團(tuán)，可增加鎳離子在碳納米管表面的吸附。產(chǎn)物用大量蒸餾水洗滌3次，經(jīng)干燥后得經(jīng)氧化處理的碳納米管。
[0029]稱取3克經(jīng)氧化處理的碳納米管，超聲分散在200毫升含硫酸鎳0.5摩爾/升的水溶液中，超聲功率為100瓦，超聲時(shí)間為10分鐘，靜置30分鐘，使鎳離子在碳納米管表面充分吸附，然后與含2.34摩爾/升水合肼和I摩爾/升氫氧化鈉的300毫升水溶液混合，并攪拌30分鐘，使鎳離子與氫氧化鈉充分反應(yīng)生成氫氧化鎳。然后將混合物于80°C水浴中加熱30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，黑色的鎳納米粒碳納米管雜化材料粉體可通過抽濾與反應(yīng)液分離，并用大量蒸餾水清洗并干燥后得產(chǎn)物。
[0030]圖1為本發(fā)明中制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料的掃描電子顯微鏡照片。顯然，制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料由直徑40-100納米的鎳納米粒和直徑40-60納米的碳納米管組成，且鎳納米粒附著在碳納米管表面，構(gòu)成良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。其中鎳納米?？纱呋穷悺被?、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)的電化學(xué)氧化，而碳納米管是可加速電催化氧化過程中的電子傳遞，從而提高檢測選擇性和靈敏度。圖2為本發(fā)明中制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料的X-射線能量分散譜，顯然制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料主要由碳、鎳和氧構(gòu)成，其中的金元素峰是由于樣品檢測過程中噴金造成的。
[0031]圖3為本發(fā)明中(A)鎳納米粒、(B)鎳納米粒碳納米管雜化材料和(C)碳納米管的紅外光譜圖。氧化處理的碳納米管在波數(shù)為3400、1709和1565 cm-1的吸收峰對應(yīng)于0-H、C=O和C=C鍵的伸縮振動(dòng)，在波數(shù)為1640、1200和1090 cm-1的吸收峰與羧基的振動(dòng)有關(guān)，這些峰在鎳納米粒碳納米管雜化材料的紅外光譜圖中也存在，說明在材料制備過程中，碳納米管表面的羧基未被破壞。鎳納米粒除了在低波數(shù)有氧化物膜的吸收外，基本無其它吸收峰。圖4為本發(fā)明中(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料、(B)鎳納米粒和(C)碳納米管的X射線衍射譜圖。鎳納米粒和碳納米管的特征峰在鎳納米粒碳納米管雜化材料的X射線衍射圖譜均被發(fā)現(xiàn)，說明制備的雜化材料是鎳納米粒和碳納米管組成的簡單混合物。
[0032]圖5為本發(fā)明中鎳納米粒碳納米管雜化材料電極的加工流程圖。將直徑為150微米的銅絲2插入內(nèi)徑為320微米的熔融石英毛細(xì)管I中，插有導(dǎo)線2的熔融石英毛細(xì)管I一頭用熱熔膠3固定，導(dǎo)線另一頭在電極管I內(nèi)，距離電極管末端3毫米，用于連接填入熔融石英毛細(xì)管中的電極材料4。將制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油混合得糊狀物4，其中石蠟油的質(zhì)量百分含量為25%。將該糊狀物4填充到熔融石英毛細(xì)管I中，管內(nèi)的導(dǎo)線2 —端需埋入糊狀物4約2毫米，與插入電極管I中的銅絲2連接可得鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油糊電極。圖6為本發(fā)明中制備的(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料電極的實(shí)物照片和(B)電極尖端的顯微鏡照片。由于電極尺寸與毛細(xì)管電泳中使用的分離毛細(xì)管一致，可作為毛細(xì)管電泳電泳電化學(xué)檢測電極，用于糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)的分離檢測。
[0033]圖7為本發(fā)明中(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油電極、(B)鎳納米粒-石蠟油電極和(C)碳納米管-石蠟油電極分別在含5毫摩爾/升葡萄糖的75毫摩爾/升的NaOH溶液(a、c和e)和75毫摩爾/升的NaOH溶液(b、d和f )中的循環(huán)伏安曲線。顯然葡萄糖在鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油電極上的氧化峰電流顯著大于在鎳納米粒-石蠟油電極和碳納米管-石蠟油電極上的氧化峰電流。
[0034]圖8為本發(fā)明中(A)鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油糊電極電極和(B)鎳納米粒-石蠟油糊電極電極與毛細(xì)管電泳聯(lián)用檢測0.125毫摩爾/升甘露醇(a)、0.25毫摩爾/升蔗糖(b)、0.25毫摩爾/升葡萄糖(c)和0.25毫摩爾/升果糖(d)標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的電泳圖譜。顯然鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油電極對四種糖的氧化峰電流顯著大于鎳納米粒-石蠟油電極。圖9為本發(fā)明中鎳納米粒碳納米管雜化材料-石蠟油糊電極與毛細(xì)管聯(lián)用檢測粉葛水提取液中甘露醇(a)、蔗糖(b)、葡萄糖(C)和果糖(d)的電泳圖譜，四種糖在三個(gè)粉葛樣品中均被檢測到，結(jié)果令人滿意。
[0035]實(shí)施2、鎳納米粒碳納米管雜化材料-硅油糊電極
將直徑為I毫米的銅絲2插入內(nèi)徑為2毫米的玻璃管I中，插有導(dǎo)線2的玻璃管I 一頭用熱熔膠3固定，導(dǎo)線另一頭在玻璃管I內(nèi)，距離玻璃管I末端4毫米，用于連接填入管中的電極材料4。將制備的鎳納米粒碳納米管雜化材料與硅油混合得糊狀物4，其中硅油的質(zhì)量百分含量為30%。將該糊狀物4填充到玻璃管I中，管內(nèi)的銅絲2—端需埋入糊狀物4約3毫米，與插入玻璃管I中的銅絲2連接可得鎳納米粒碳納米管雜化材料-硅油糊電極，可用于堿性溶液中糖類、氨基酸、多肽、糖苷類和醇類等物質(zhì)的伏安法檢測。
【權(quán)利要求】
1.一種鎳納米粒碳納米管雜化材料的制備方法，其特征在于具體步驟為: (O將碳納米管分散于40-80°C的硝酸中，攪拌8-16小時(shí)，每升硝酸分散碳納米管0.2-20克；所得產(chǎn)物用蒸餾水洗滌，干燥，得經(jīng)氧化處理的碳納米管； (2)將經(jīng)氧化處理過的碳納米管，分散到含鎳鹽的水溶液中，靜置一段時(shí)間，使鎳離子在碳納米管表面充分吸附，加入含水合肼的堿性水溶液，攪拌混合，反應(yīng)充分后，于70-90°C水浴中加熱20-50分鐘；反應(yīng)結(jié)束后，得到黑色的鎳納米粒碳納米管雜化材料粉體，再通過抽濾與反應(yīng)液分離，用大量水清洗，干燥，得鎳納米粒碳納米管雜化材料產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述鎳鹽為硫酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳或乙酸鎳水溶性鎳鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中，制備鎳納米粒碳納米管雜化材料的物料配比為:碳納米管為3克，含鎳離子0.1-1.0摩爾/升的水溶液為100-300毫升，含1-5摩爾/升水合肼和0.5-2摩爾/升氫氧化鈉的水溶液為100-400毫升。
4.一種如權(quán)利要求1-3之一所述制備方法制備得到的鎳納米粒碳納米管雜化材料。
5.如權(quán)利要求4所述的鎳納米粒碳納米管雜化材料在制備電化學(xué)檢測電極中的應(yīng)用，其特征在于具體步驟為: (1)將一導(dǎo)線插入絕緣材質(zhì)的電極管中，導(dǎo)線的一頭伸出電極管外，該端的電極管用膠固定，導(dǎo)線的另一頭在電極管內(nèi)，距離電極管另一端末端1-5毫米，用于連接填入電極管中的電極材料； (2)將權(quán)利要求4所述的鎳納米粒碳納米管雜化材料與石蠟油或硅油混合得糊狀物，其中石蠟油或硅油的質(zhì)量百分含量為10-40% ;將該糊狀物填充到電極管中，電極管內(nèi)的導(dǎo)線一端埋入糊狀物中1-3毫米，與插入管中的導(dǎo)線連接，即得鎳納米粒碳納米管雜化材料電極。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于，步驟(I)中，所述電極管材料選自玻璃、石英，或聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、有機(jī)玻璃、聚四氟乙烯或聚丙烯，電極管內(nèi)徑為0.1-5毫米。
7.由權(quán)利要求5所獲得的鎳納米粒碳納米管雜化材料電極。
【文檔編號】B22F9/24GK103658676SQ201310740834
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月27日
【發(fā)明者】陳剛, 張魯雁, 生世俊 申請人:復(fù)旦大學(xué)