一種具有繡球花狀金納米顆粒及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種繡球花狀金納米顆粒及其制備方法，將氯金酸溶液加入到表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨溶液中，磁力攪拌；然后加入抗壞血酸溶液，磁力攪拌，調控生長溫度并靜置生長，所得的溶液經(jīng)過離心和洗滌處理后提純得到繡球花狀金納米顆粒，平均直徑490~812nm，花瓣厚度為20~44nm。本發(fā)明所制得的納米金顆粒具有繡球花狀納米結構，產(chǎn)率高、單分散性和穩(wěn)定性好，顆粒形貌及光學特性可控可調，具有合成方法簡單，合成條件溫和、穩(wěn)定性好等優(yōu)點。
【專利說明】一種具有繡球花狀金納米顆粒及其制備方法【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于納米材料領域，具體涉及一種具有繡球花狀金納米顆粒及其制備方法。
【背景技術】
[0002]近年來，金屬納米顆粒由于其獨特的光學、電子學和催化性能而在生物學、醫(yī)學、光學、催化和納米電子學等領域引起了廣泛的興趣。金納米顆粒在外界入射光的激勵下會產(chǎn)生等離子體激元。表面等離子體激元是光與金屬或半導體材料表面的自由電子之間的相互作用形成的一種電磁波傳輸模式，電磁波在納米表面形成極高的光學局域效應。金屬納米結構在激發(fā)光激勵時表面會形成局域等離子增強場，吸附在金屬納米結構表面的拉曼分子，在光照射下可以獲得顯著增強的拉曼光譜信號。調控金屬納米核的組成成分、形狀大小和結構，可以改變納米顆粒的表面等離子振蕩特性，當振蕩特性與入射光形成共振時，可以顯著增強顆粒表面的電磁場。表面增強拉曼散射(SERS)“熱點”效應認為，在金屬納米顆粒表面尖端處，由于避雷針效應，在尖端位置會形成顯著增強的電磁場；另外，在鄰近的納米結構間的納米級間隙處，顆粒的表面等離子共振形成的電場場會相互耦合，獲得極大的增強。
[0003]已有研究證實金屬納米顆粒的表面等離子共振特性具有獨特的尺寸和形狀依賴性，通過不同的方法可以合成不同形狀的金納米顆粒，包括球形、立方體形、管狀、棒狀、板狀、星狀、枝杈狀和花狀結構等，從而實現(xiàn)顆粒表面等離子共振特性的可調可控。在這些結構當中，結構各向異性納米顆粒，如花狀金納米顆粒等由于具有豐富的尖端、尖銳的邊緣以及面間夾隙等SERS “熱點”，已被證實具有顯著的拉曼增強效應，可作為性能優(yōu)異的SERS增強基底；同時花狀金納米結構相比同尺寸球形金納米顆粒具有更大的比表面積，表現(xiàn)出更加優(yōu)異的催化性能。盡管一些花狀金納米顆粒被陸續(xù)制備得到，但是已報道的花狀結構并不具有形似花瓣的結構，本質上是一類枝丫豐富的枝杈狀金納米顆粒([ILJena B.K.,Raj C.R.,Synthesis of flower-like gold nanoparticles and their electrocatalyticactivity towards the oxidation of methanol and the reduction of oxygen,Langmuir，2007，23 (7),4064-4070 ； [2].Xie Jianpingj Zhang Qingboj Lee Jim Yang,Wang Daniel 1.C.,The Synthesis of SERS-Active Gold Nanoflower Tags for In VivoApplications，ACS Nano,2008,2 (12)，2473-2480，2008 ; [3].Sanda Boca, DumitritaRuginaj Adela Pinteaj Lucian Barbu-Tudoranj Simion Astilean,Flower-shaped goldnanoparticles: synthesis, characterization and their application as SERS-activetags inside living cells，Nanotechnology，2011，22 (5)，055702)，同時如何制備單分散性好、穩(wěn)定的、局域表面等離子共振峰(LSPR)可調甚至定制(如制備適用于生物檢測的位于近紅外區(qū)域的LSPR)的花狀金納米顆粒仍是結構控制制備的一大挑戰(zhàn)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]為了制備得到具有豐富尖端及花瓣的繡球花狀金納米顆粒，本發(fā)明提供一種形貌和尺寸可控、LSPR可調的繡球花狀金納米顆粒的制備方法。
[0005]本發(fā)明技術方案如下:一種具有繡球花狀金納米顆粒，采用如下方法制備得到:將氯金酸溶液加入到表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨溶液中，磁力攪拌0.5~5 min ;然后加入抗壞血酸溶液，磁力攪拌0.5~5 min，置于4~20 1:環(huán)境中靜置生長0.5~6h ;所得的溶液經(jīng)過離心和洗滌處理后提純得到繡球花狀金納米顆粒。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑490~812 nm，花瓣厚度為20~44 nm。顆粒的LSPR從近紅外到可見光波段可調。
[0006]具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，包括如下步驟:
1)將氯金酸(HAuCl4)溶液加入到表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)溶液中，磁力攪拌0.5~5 min ；
2)將抗壞血酸(AA)溶液加入到步驟I)的溶液中，磁力攪拌0.5~5 min，然后置于4~20°〇環(huán)境中靜置生長0.5~ 6 h ；
3)將步驟2)所得的溶液經(jīng)過離心和洗滌處理后提純得到繡球花狀金納米顆粒； 氯金酸溶液的濃度為1~20 mM。
[0007]抗壞血酸溶液的濃度為0.15~0.6 M0
[0008]十六烷基三甲基氯化銨溶液的濃度為50-400禮。
[0009]氯金酸溶液、十六烷基三甲基氯化銨溶液以及抗壞血酸溶液的體積比為1:10:0.5.
[0010]離心轉速設1500~3000 rpm，離心時間5~30 min。
[0011]通過上述方法制備得到的繡球花狀金納米顆粒時，其他參數(shù)不變的情況下，改變加入的HAuCl4的濃度，可對顆粒形貌進行可控生長，HAuCl4濃度梯度范圍I mm~20 mM。
[0012]通過上述方法制備得到的繡球花狀金納米顆粒，保證其他參數(shù)不變的情況下，加入不同濃度的CTAC溶液對顆粒形貌進行可控生長，CTAC濃度梯度范圍50 mlT400 mM，最后將混合溶液置于特定低溫環(huán)境中保存數(shù)小時。
[0013]通過上述方法制備得到的繡球花狀金納米顆粒，保證其他參數(shù)和物質的量[HAuCl4]: [ CTACJ=1: 200不變的情況下，同比例增大或減小HAuCl4和CTAC的量對顆粒形貌進行可控生長，(HAuCl4): (CTAC)濃度梯度范圍(5:100)- (20:400) mM，最后將混合溶液置于特定低溫環(huán)境中保存數(shù)小時。
[0014]通過上述方法制備得到的繡球花狀金納米顆粒，保證其他參數(shù)和整個體系物質的量不變的情況下，同比例增大或減小HAuC14、CTAC和AA的量對顆粒形貌進行可控生長，(HAuCl4): (CTAC): (AA)濃度梯度范圍(1:20:0.03)- (20:400:0.6)禮，最后將混合溶液置于特定低溫環(huán)境中保存數(shù)小時。
[0015]有益效果:本發(fā)明報道了一種繡球花狀金納米顆粒及其制備方法，通過調節(jié)反應物的投料比以及反應條件實現(xiàn)對金顆粒形貌及近紅外光學性質的可控可調。產(chǎn)物產(chǎn)率接近100%、制備條件簡單溫和、原料常見、操作安全簡便，并且將離心提純后的膠體顆?？梢员４嬖? °C冰箱中至少長達三個月之久保持結構性能不變，具有良好的穩(wěn)定性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0016] 圖1a是本發(fā)明在4 1:下產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；圖1b是本發(fā)明在15 1:下產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖1c是本發(fā)明在20 1:下產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖1d是本發(fā)明在25 °C下產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖1e是本發(fā)明在4~25°C下產(chǎn)物的光學特性；
圖2a是本發(fā)明在4 °C下5 mM HAuCl4投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖2b是本發(fā)明在4 1:下20 mM HAuCl4投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖2c是本發(fā)明在4 1:下IOmM HAuCl4投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖2d是本發(fā)明在4 °C下改變HAuCl4投料量產(chǎn)物的光學特性； 圖3a是本發(fā)明在4 1:下50 mM CTAC投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖3b是本發(fā)明在4 1:下250 mM CTAC投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖3c是本發(fā)明在4 1:下200 mM CTAC投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖3d是本發(fā)明在4 °C下改變CTAC投料量產(chǎn)物的光學特性；
圖4a是本發(fā)明在4 1:下5 mM HAuCI4UOO mM CTAC投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖4b是本發(fā)明在4 1:下20 mM HAuCl4,400 mM CTAC投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖4c是本發(fā)明在4 1:下10 mM HAuCl4,200 mM CTAC投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖4d是本發(fā)明在4 °C下改變HAuCl4和CTAC產(chǎn)物的光學特性；
圖5a是本發(fā)明在41:下5 mM HAuCI4UOO mM CTAC和0.15M AA投料量產(chǎn)物的掃描電鏡圖像；
圖5b是本發(fā)明在41:下20 mM HAuCl4,400 mM CTAC和0.6M AA投料量產(chǎn)物的掃描電
鏡圖像；
圖5c是本發(fā)明在41:下10 mM HAuCl4,200 mM CTAC和0.3M AA投料量產(chǎn)物的掃描電
鏡圖像；
圖5d是本發(fā)明在4 °C下改變HAuCl4、CTAC和AA產(chǎn)物的光學特性；
圖6a是本發(fā)明在4 °C產(chǎn)物繡球花狀金納米顆粒第一天SEM表征圖；
圖6b是本發(fā)明在4 °C產(chǎn)物繡球花狀金納米顆粒三個月SEM表征圖。
【具體實施方式】
[0017]實施例1
不同溫度下，繡球花狀結構可調的金納米顆粒的制備采用如下步驟:
(1)在室溫下，將ImL 10 mM HAuCl4加入到10 mL 200 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2 min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(1)中制備的混合膠體溶液中，磁力攪拌2 min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在不同體系的溫度環(huán)境下(4°C、15°C、20 °C、25 °C)，進行后期3 h生長；
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(4°C見圖la、15 °〇見圖lb、20 °C見圖lc、25 °C見圖1d)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm，離心時間5 min。用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0018]4 °C得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為670±50 nm，花瓣厚度為25±3nm ； 15 °C得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為700±54 nm，花瓣厚度為25±4 nm ； 20 °C得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為800±66 nm，花瓣厚度為25±4 nm ； 25 °C則得到的不規(guī)則球形金納米顆粒的平均直徑為400±40 nm。
[0019](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。不同反應溫度下產(chǎn)物的掃描電鏡圖像從圖1a?圖1d中可以說明隨著溫度的升高至20 1:時，顆粒尺寸由668 nm增大到810 nm，花瓣厚度變化不大。當溫度進一步增加，顆粒呈不規(guī)則球形結構，尺寸大小為420 nm。由圖1e看出光學特性是隨著溫度的升高，峰位逐漸藍移，從近紅外調諧到可見光波段。
[0020]實施例2
4 °C溫度下，繡球花狀結構可調的金納米顆粒的制備采用如下步驟:
(1)在室溫下，將ImL 5 mM HAuCl4加入到10 mL 200 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2
min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(I)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生長；
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖2a)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速2000 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑550±40 nm，花瓣厚度為20±2 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0021](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0022]實施例3
(1)在室溫下，將ImL 20 mM HAuCl4加入到10 mL 200 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2 min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(I)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖2b)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑800±80 nm，花瓣厚度為40±7 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0023](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0024]實施例4
本實施例與實施例3的區(qū)別僅在于步驟I)中加入的HAuCl4為10 mM，制備得到的具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒詳見圖2c，得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為670 ±50 nm，花瓣厚度為 25 ±3 nm。
[0025]實施例2?4中僅改變加入的HAuCl4的濃度，可對顆粒形貌進行可控生長，從圖2a?圖2c中可以看出隨著HAuCl4濃度的增大，顆粒尺寸由553 nm增大到811 nm，花瓣厚度由21 nm增大到44 nm。由圖2d看出產(chǎn)物的LSPR峰位于近紅外波段。
[0026]實施例5
4 °C溫度下，繡球花狀結構可調的金納米顆粒的制備采用如下步驟:
(1)在室溫下，將ImL 10 mM HAuCl4加入到10 mL 50 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2
min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(I)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖3a)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為500±40 nm，花瓣厚度為40±4 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0027](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0028]實施例6
(1)在室溫下，將ImL 10 mM HAuCl4加入到10 mL 250 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2 min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(I)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖3b)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為675±50 nm，花瓣厚度為25±3 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0029](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0030]實施例7
本實施例與實施例6的區(qū)別僅在于步驟I)中加入的CTAC為200 mM，制備得到的具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒詳見圖3c，得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為670 ±50 nm，花瓣厚度為 25 ±3 nm。
[0031]實施例5?7中僅改變加入的CTAC的濃度，可對顆粒形貌進行可控生長，從圖3a?圖3c中可以看出隨著CTAC濃度的增大，顆粒尺寸從491 nm增加到675 nm，花瓣厚度由40nm減小到25 nm。由圖3d看出光學特性是隨著CTAC濃度的增大吸收峰位出現(xiàn)藍移。
[0032]實施例8
4 °C溫度下，繡球花狀結構可調的金納米顆粒的制備采用如下步驟:
(I)在室溫下，將I mL 5 mM HAuCl4加入到10 mL 100 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(1)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖4a)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為560±25 nm，花瓣厚度為25±3 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0033](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0034]實施例9 (1)在室溫下，將ImL 20 mM HAuCl4加入到10 mL 400 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2 min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(1)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖4b)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為700±50 nm，花瓣厚度為30±3 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0035](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0036]實施例10
本實施例與實施例9的區(qū)別僅在于步驟I)中加入10 mM HAuCl4和200 mM CTAC，制備得到的具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒詳見圖4c。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為670±50 nm，花瓣厚度為25±3 nm。
[0037]實施例8~10，在[HAuCl4]: [ CTACj=1:200不變的情況下，同比例增大或減小HAuCl4和CTAC的量對顆粒形貌進行可控生長，結果見圖4a~4c，從圖4a~圖4c中可以看出隨著二者濃度的增大，顆粒尺寸由562 nm增大到721 nm，花瓣厚度由25 nm增大到30 nm。由圖4d看出光學特性是同比例增大HAuCl4和CTAC的量吸收峰位逐漸藍移。
[0038]實施例11
4 °C溫度下，繡球花狀結構可調的金納米顆粒的制備采用如下步驟:
(1)在室溫下，將ImL 5 mM HAuCl4加入到10 mL 100 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2
min ；
(2)取0.5 mL 0.15 M AA加入到步驟(1)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生 長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖5a)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為600±30 nm，花瓣厚度為30±4 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0039](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0040]實施例12
(1)在室溫下，將ImL 20 mM HAuCl4加入到10 mL 400 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2 min ；
(2)取0.5 mL 0.6 M AA加入到步驟(I)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖5b)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm,離心時間5 min。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為765±30 nm，花瓣厚度為26±3 nm，用超純水清洗三次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于超純水中。
[0041](5)取步驟(3)所得的溶液3 mL至于四面透光的比色皿中，用型號為UV 3600UV-vis-NIR光譜儀進行光學特性檢測。
[0042]實施例13
本實施例與實施例12的區(qū)別僅在于步驟I)和步驟2)中加入10 mM HAuCl4,200 mMCTAC和0.3 M AA，制備得到的具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒詳見圖5c。得到的繡球花狀金納米顆粒的平均直徑為670±50 nm，花瓣厚度為25±3 nm。
[0043]實施例1f 13中保證其他參數(shù)和整個體系物質的量不變的情況下，同比例增大HAuCl4, CTAC和AA的量對顆粒形貌進行可控生長，結果見圖5a?圖5c，從圖5a飛c中可以看出顆粒尺寸由633nm增大到765 nm,花瓣厚度由29 nm減小至25 nm。由圖5d看出光學特性是同比例增大HAuC14、CTAC和AA的量吸收峰位逐漸藍移。
[0044]實施例14
4 °C溫度下，繡球花狀結構金納米顆粒的穩(wěn)定性試驗采用如下步驟:
(1)在室溫下，將ImL 10 mM HAuCl4加入到10 mL 200 mM CTAC的溶液中，磁力攪拌2 min ；
(2)取0.5 mL 0.3 M AA加入到步驟(I)中制備的混合膠體溶液溶液中，磁力攪拌2
min ；
(3)將步驟(2)中得到的混合溶液快速分別保存在4°C溫度環(huán)境下，進行后期3 h生
長;
(4)步驟(3)反應結束后，具有繡球花狀的各向異性金納米顆粒(詳見圖6a)經(jīng)離心機分離提純得到，離心機轉速1500 rpm，離心時間5 min。用超純水清洗兩次次，最終制得的花狀金納米顆粒分散于3 ml超純水中； (5)將步驟(4)所得的溶液第一天(詳見圖6a)和三個月(詳見圖6b)進行SEM表征。從SEM可以看出該繡球花狀結構在4 °C低溫下可以良好保存并保持結構和性質不發(fā)生明顯變化，說明具有良好的穩(wěn)定性。
【權利要求】
1.一種具有繡球花狀金納米顆粒，其特征在于采用如下方法制備得到:將氯金酸溶液加入到表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨溶液中，磁力攪拌；然后加入抗壞血酸溶液，磁力攪拌，調控生長溫度并靜置生長，所得的溶液經(jīng)過離心和洗滌處理后提純得到繡球花狀金納米顆粒，平均直徑49(T812 nm，花瓣厚度為20~44 nm。
2.權利要求1所述的具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，其特征在于制備步驟如下: 1）將氯金酸溶液加入到表面活性劑十六烷基三甲基氯化銨溶液中，磁力攪拌0.5^5min ； 2)將抗壞血酸溶液加入到步驟I)的溶液中，磁力攪拌0.5~5 min，然后置于4-20 ℃環(huán)境中靜置生長0.5-6h ； 3)將步驟2)所得的溶液經(jīng)過離心和洗滌處理后提純得到繡球花狀金納米顆粒。
3.根據(jù)權利要求2所述的具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，其特征在于:所述氯金酸溶液的濃度為1-20 mM。
4.根據(jù)權利要求2所述的具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，其特征在于:所述抗壞血酸溶液的濃度為0.15^0.6 M。
5.根據(jù)權利要求2所述的具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，其特征在于:所述十六烷基三甲基氯化銨溶液的濃度為50-400 mM。
6.根據(jù)權利要求3或4或5所述的具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，其特征在于:氯金酸溶液、十六烷基三甲基氯化銨溶液以及抗壞血酸溶液的體積比為1:10:0.5。
7.根據(jù)權利要求6所述的具有繡球花狀金納米顆粒的制備方法，其特征在于:步驟3)中離心轉速設1500~3000 rpm，離心時間5~30 min。
【文檔編號】B22F1/00GK103934467SQ201410130603
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年4月2日 優(yōu)先權日:2014年4月2日
【發(fā)明者】汪聯(lián)輝, 宋春元, 周妮, 黃維 申請人:南京郵電大學