從濕法鋅冶煉廢渣中回收銀的方法
【專利摘要】從濕法鋅冶煉廢渣中回收銀的方法，其特征是步驟如下：將鋅冶煉廢渣在60(T700°C下焙燒0.5~2小時得到焙砂，按體積/質(zhì)量比=3:1~7:1，將49~98g/L硫酸溶液加入焙砂，在室溫飛0°C下攪拌，過濾，得到酸浸渣和酸浸液；按體積/質(zhì)量比=3:1~7:1，將20(T390g/L氯化鈉溶液加入酸浸淹，再加入酸浸渣2~8wt%的氯酸鈉或氯酸鉀，充分?jǐn)嚢?；?CT40niin時間內(nèi)，滴加酸浸淹5~35wt%的硫酸，升溫至70~95°C，浸出反應(yīng)2~5小時，趁熱過濾，得到氯鹽浸液和氯鹽浸淹。本發(fā)明的“氯化鈉-硫酸-氯酸鈉或氯酸鉀”浸銀體系，銀的浸出率達(dá)到90%以上，鉛的浸出率達(dá)到90%以上。本發(fā)明方法適用于硫酸鈣含量高于5%的含銀濕法鋅冶煉廢渣。
【專利說明】從濕法鋅冶煉廢渣中回收銀的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及濕法鋅冶煉廢渣回收利用技術(shù)，特別涉及從濕法鋅冶煉廢渣中回收金 屬銀的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來國內(nèi)鋅產(chǎn)量迅速增長，據(jù)中國有色金屬工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計，2012年鋅產(chǎn)能超過 483萬噸，其中85%的鋅采用濕法冶煉工藝，濕法煉佳是當(dāng)今世界最主要的煉鋅方法。在濕 法煉鋅過程中，每年會產(chǎn)生大量廢渣，產(chǎn)率為0.9噸/噸電鋅，廢渣主要為：酸浸渣和鐵礬 渣，其中酸浸渣中Pb和Zn含量約10%、Fe 20%;鐵礬渣中含F(xiàn)e 25?30%、Zn 4?5%、Pb 1?2%。上述兩種廢渣均被定性為"國家危險廢物"（HW48)。鋅冶煉廢渣的堆放，不僅占 用大量的面積，更嚴(yán)重的是廢渣中的Zn、Pb等重金屬在自然堆存條件下會不斷溶出，污染 地下水和土壤，造成水體、土地重金屬污染。但值得注意的是，鋅冶煉廢渣同時也是一種二 次資源，廢渣中除含有Zn、Pb、Fe等重金屬外，還含貴金屬Ag 150?500g/t和稀散金屬In 100300g/t等。因此，鋅冶煉廢渣的大量堆存，不僅造成生態(tài)環(huán)境受到嚴(yán)重破壞，而且導(dǎo)致有 價金屬資源的流失，已經(jīng)成為鋅冶煉行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的嚴(yán)重制約因素之一。
[0003] 因此，充分回收廢渣中的多種有價金屬，尤其是Ag、In等具有高經(jīng)濟(jì)價值的金屬， 為企業(yè)帶來經(jīng)濟(jì)效益，實現(xiàn)鋅冶煉企業(yè)的真正節(jié)能減排。
[0004] 我國某省兩個主要鉛鋅冶煉企業(yè)，年產(chǎn)電解鋅分別為36萬噸和20萬噸。由于老 尾渣庫中，鋅冶煉廢渣與污水處理渣混合堆存，混合渣中CaSO 4含量高達(dá)20%，CaSO4包裹銀 礦物，無法使用浮選工藝回收銀，造成提取銀困難，只能選擇化學(xué)法提銀。
[0005] 氯鹽法特點是銀的浸出率高，鉛也同時得到回收。氯鹽法采用氯化鈣或氯化鈉與 鹽酸組成浸出劑（張亞莉等，中國有色金屬學(xué)報，2012, 22(1) :296-303)處理銀精礦或鋅 渣，在最佳條件下，銀的浸出率均達(dá)到90%以上。
[0006] 對于CaSO4含量高達(dá)20%的鋅冶煉廢漁，采用只含有C1_、H+的浸出劑，銀的浸出率 只有70%左右，遠(yuǎn)低于上述文獻(xiàn)中硫酸鈣含量低的鋅冶煉廢渣中銀的浸出率，即使加入氧 化劑Fe 3+對銀的浸出率也未起到促進(jìn)作用。采用氯鹽和鹽酸或再加入氧化劑作為浸銀浸出 齊[J，對于礦山的工業(yè)應(yīng)用來說，鹽酸成本高，增加生產(chǎn)成本。因此，解決硫酸鈣含量高的鋅冶 煉廢渣中銀的提取問題，及降低浸銀過程中的成本問題，將為企業(yè)帶來經(jīng)濟(jì)效益，并實現(xiàn)鋅 冶煉企業(yè)的真正節(jié)能減排。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明目的是針對目前從硫酸鈣含量高的鋅冶煉廢渣中提取銀困難的問題，提供 一種氯鹽浸出方法來實現(xiàn)高效-低成本浸出鋅冶煉廢渣中的銀的方法。
[0008] 本發(fā)明的步驟如下：將鋅冶煉廢渣在600?700°C下焙燒0. 5?2小時得到焙砂， 按體積/質(zhì)量比=3:1?7:1，將49?98g/L硫酸溶液加入焙砂，在室溫?60°C下攪拌，過 濾，得到酸浸渣和酸浸液；按體積/質(zhì)量比=3:1?7: 1，將200?390g/L氯化鈉溶液加入 酸浸漁，再加入酸浸渣2?8wt%的氯酸鈉或氯酸鉀，充分?jǐn)嚢?；?0?40min時間內(nèi)，滴加 酸浸渣5?35wt%的硫酸，升溫至70?95°C，浸出反應(yīng)2?5小時，趁熱過濾，得到氯鹽浸 液和氯鹽浸渣。
[0009] 鋅渣經(jīng)過焙燒及酸浸，鋅和銦進(jìn)入到酸浸液中，鐵的浸出率較低，銀和鉛基本不被 浸出，因而鐵、銀和鉛富集到酸浸渣中，再對酸浸渣進(jìn)行氯鹽浸出，使銀和鉛進(jìn)入氯鹽浸液 中，銀和鉛的浸出率分別到達(dá)90%以上，鐵基本不被浸出而富集到氯鹽浸渣中。對于氯鹽浸 液中的銀可采用鉛片置換沉銀傳統(tǒng)工藝提取，鉛可采用氧化鈣沉鉛傳統(tǒng)工藝提取。
[0010] 氯化鈉溶液濃度為20(T390g/L，低于此濃度，銀和鉛的浸出率均低于80%，氯化鈉 濃度在390g/L已達(dá)到飽和，不能再提高氯化鈉濃度。優(yōu)選的氯化鈉溶液濃度為23(T370g/ L，在此濃度范圍內(nèi)，銀的浸出率達(dá)80%以上。
[0011] 氯酸鈉或氯酸鉀是強(qiáng)氧化劑，加入量為酸浸渣的2~8wt%，低于此重量分?jǐn)?shù)，銀的浸 出率低于85%，高于8wt%，銀的浸出率最高也只維持在95%，不能再提高。優(yōu)選的氯酸鈉或氯 酸鉀加入量為3~7wt%,在此重量分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)，銀的浸出率大于90%。
[0012] 硫酸的加入量為酸浸渣的5~35wt%，低于此重量分?jǐn)?shù)，銀的浸出率低于85%，高于 此重量分?jǐn)?shù)，銀的浸出率與35wt%的基本持平，優(yōu)選的硫酸重量分?jǐn)?shù)為l(T3〇 Wt%，在此重量 分?jǐn)?shù)范圍內(nèi)，銀的浸出率大于90%。
[0013] 浸出溫度為7(T95°C，低于此溫度，銀的浸出率低于85%，高于此溫度，氯鹽溶液蒸 發(fā)嚴(yán)重，因此，優(yōu)選的溫度為8(T90°C，在此溫度范圍內(nèi)，銀的浸出率大于90%。
[0014] 上述氯鹽浸出劑采用"氯化鈉-硫酸-氯酸鈉或氯酸鉀"體系，用硫酸而不用鹽酸， 因?qū)τ诘V山應(yīng)用來說，硫酸比鹽酸成本低很多；氯鹽用氯化鈉而不用氯化鈣，因為向氯化鈣 水溶液中加入硫酸，將會增加硫酸鈣的含量，更會增加浸銀困難，即使加入強(qiáng)氧化劑氯酸鈉 或氯酸鉀，銀的浸出率也不會提高，浸出率只有70%左右。本發(fā)明的"氯化鈉-硫酸-氯酸 鈉或氯酸鉀"浸銀體系銀的浸出率達(dá)到90%以上，同時鉛的浸出率也達(dá)到90%以上，銀的浸 出率高，浸銀成本低，解決了鋅冶煉廢渣的銀難提取的問題。本發(fā)明方法適用于硫酸鈣含量 高于5%的含銀濕法鋅冶煉廢渣。

【具體實施方式】
[0015] 以某省鋅冶煉廢渣為例，主要成分列于表1中。
[0016] 表1鋅冶煉廢洛豐要成分 實施例1

【權(quán)利要求】
1. 從濕法鋅冶煉廢渣中回收銀的方法，其特征是步驟如下：將鋅冶煉廢渣在 60(T700°C下焙燒0. 5?2小時得到焙砂，按體積/質(zhì)量比=3:1?7:1，將49?98g/L硫酸 溶液加入焙砂，在室溫?60°C下攪拌，過濾，得到酸浸渣和酸浸液；按體積/質(zhì)量比=3:1? 7:1，將200?390g/L氯化鈉溶液加入酸浸渣，再加入酸浸渣2?8wt%的氯酸鈉或氯酸鉀， 充分?jǐn)嚢?；?0?40min時間內(nèi)，滴加酸浸渣5?35wt%的硫酸，升溫至70?95°C，反應(yīng) 2?5小時，趁熱過濾，得到氯鹽浸液和氯鹽浸渣。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收銀的方法，其特征是所述的氯化鈉溶液濃度為230? 370g/L。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收銀的方法，其特征是所述的氯酸鈉或氯酸鉀加入量為 3 ?7wt%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收銀的方法，其特征是所述的硫酸重量分?jǐn)?shù)為10? 30wt%〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收銀的方法，其特征是所述的浸出溫度為80?90°C。
【文檔編號】C22B11/00GK104212976SQ201410434875
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年8月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月30日
【發(fā)明者】高麗霞, 戴子林, 劉志強(qiáng), 張魁芳 申請人:廣東省工業(yè)技術(shù)研究院(廣州有色金屬研究院)