一種具有四種模擬酶活性的鉑納米材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種 具有四種模擬酶活性的鉑納米材料及其制備方法，其是 以檸檬酸根離子為修飾劑，利用硼氫化鈉還原氯鉑酸，制備檸檬酸修飾的鉑納米材料。鉑納米材料制備簡單快速，粒徑小，水溶液分散性和穩(wěn)定性高。所得鉑納米材料同時具有四種模擬酶活性，包括過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶。鉑納米材料的四種模擬酶活性可通過制備過程中使用的檸檬酸根離子濃度來調(diào)控。
【專利說明】一種具有四種模擬酶活性的鉑納米材料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及同時具有四種模擬酶活性(過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化 物歧化酶）的一種鉬納米材料及其制備方法，屬于納米技術(shù)和仿生【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 酶是生物體內(nèi)非常重要，具有催化活性的蛋白質(zhì)，它催化效率高、專一性強、反應(yīng) 條件溫和，生物體的生長、發(fā)育、繁殖等生命活動都離不開酶的催化作用。然而天然酶來源 有限，提純困難，價格昂貴。同時，天然酶容易受到多種物理、化學(xué)因素的影響而失去活性， 所以在實際應(yīng)用中對實驗的操作條件較為苛刻，使其應(yīng)用受到了極大的限制。由于納米人 工模擬酶具有催化效率高、穩(wěn)定、經(jīng)濟和規(guī)?；苽涞奶攸c。納米材料在醫(yī)學(xué)、化工、食品、 農(nóng)業(yè)和環(huán)境等領(lǐng)域的應(yīng)用研究便應(yīng)運而生。納米人工模擬酶的發(fā)現(xiàn)，不僅推動了納米科技 的基礎(chǔ)研究還拓展了納米材料的應(yīng)用。
[0003] 自2007年四氧化三鐵納米粒子被證實擁有過氧化物模擬酶活性，繼而越來越多 無機納米材料被發(fā)現(xiàn)擁有模擬酶活性，如氧化鈰已被證實擁有氧化物酶活性，納米氧化銅 擁有高活性的過氧化物酶活性等。由于上述納米人工模擬酶的優(yōu)點，可以通過利用不同的 模擬酶活性，構(gòu)建不同的方法或者應(yīng)用于未來未知的領(lǐng)域。雖然納米人工模擬酶已得到大 量的研究，但是目前所發(fā)現(xiàn)的多為單功能模擬酶以及少數(shù)的一些雙功能模擬酶，因此研究 開發(fā)多功能納米人工模擬酶具有重要的理論和實際意義。
[0004] 本發(fā)明提供了一種同時具有包括過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化 酶四種模擬酶活性的鉬納米材料及其制備方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種以檸檬酸根離子為修飾劑的鉬納米材料及其制備方法， 利用硼氫化鈉為還原劑，氯鉬酸為前體，制備檸檬酸修飾的鉬納米材料。所得材料具有四種 模擬酶活性，包括過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶。通過制備方法條件可 調(diào)控四種模擬酶活性。
[0006] 為了實現(xiàn)上述檢測方法的目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案： 本發(fā)明所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是它由以下步驟制 成的：在檸檬酸三鈉溶液中加入氯鉬酸水溶液，混勻攪拌一段時間后，加入硼氫化鈉水溶 液，繼續(xù)混勻攪拌得到檸檬酸修飾的鉬納米材料，將水溶液冷凍干燥即得到鉬納米材料粉 末，所述的鉬納米材料具有過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶活性。鉬納米 材料優(yōu)選由以下步驟制成的：在0. 01飛ml、濃度為5?200 mmol/L檸檬酸三鈉溶液中加入 0. 01~5 ml、濃度為1~100 mmol/L氯鉬酸水溶液，混勻攪拌一段時間后，加入0. 05~0. 5 ml、 濃度為1〇~400 mmol/L硼氫化鈉水溶液，繼續(xù)混勻攪拌得到檸檬酸修飾的鉬納米材料。鉬 納米材料最優(yōu)選由以下步驟制成的：將I ml濃度為16 mmol/L氯鉬酸水溶液與I ml濃 度為40 mmol/L的檸檬酸三鈉混合，并用38 ml的雙蒸水稀釋，暗處攪拌30分鐘。隨后加 入0. 2 ml濃度為50 mmol/L的硼氫化鈉水溶液，加入時間控制在2分鐘內(nèi)，反應(yīng)溶液顏色 從淺黃色變成棕黃色，暗處繼續(xù)攪拌1小時得到檸檬酸修飾的鉬納米材料。
[0007] 所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能催化過氧化氫氧 化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽顯色，具有過氧化物酶活性。
[0008] 所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能催化氧氣氧化 3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽顯色，具有氧化酶活性。
[0009] 所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能催化過氧化氫分 解為水和氧氣，具有過氧化氫酶活性。
[0010] 所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能抑制鄰苯三酚的 自氧化，具有超氧化物歧化酶活性。
[0011] 所得到的鉬納米材料由86%的Pt°和14%的Pt4+組成，平均粒徑為2. 5 ±0. 4 nm， 所得納米粒子的晶面間距為〇. 223 nm，對應(yīng)于鉬晶體的111晶面。
[0012] 本發(fā)明所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料的制備方法，其特征是 在0.01?5 ml、濃度為5?200 mmol/L檸檬酸三鈉溶液中加入0.01?5 ml、濃度為1?100 mmol/ L氯鉬酸水溶液，混勻攪拌一段時間后，加入0. 05~0. 5 ml、濃度為1(T400 mmol/L硼氫化鈉 水溶液，繼續(xù)混勻攪拌得到檸檬酸修飾的鉬納米材料。
[0013] 所制得的鉬納米材料的過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶活性在 同樣的氯鉬酸、硼氫化鈉的條件下能通過改變檸檬酸根離子的濃度來加以調(diào)控的。
[0014] 本發(fā)明采用如下的具體技術(shù)方案為： (一)鉬納米材料的制備：首先，將I ml濃度為16 mmol/L氯鉬酸水溶液與I ml濃度 為40 mmol/L的朽1檬酸三鈉混合，并用38 ml的雙蒸水稀釋，暗處攪拌30分鐘。隨后加入 0. 2 ml濃度為50 mmol/L的硼氫化鈉水溶液(加入時間控制在2分鐘內(nèi)），反應(yīng)溶液顏色從 淺黃色變成棕黃色，暗處繼續(xù)攪拌1小時。所得的鉬納米材料濃度為78 mg/L，平均粒徑為 2. 5±0. 4 nm，4°C保存。制備過程中使用的所有玻璃器皿均經(jīng)過王水浸泡，并用雙蒸水徹底 清洗，晾干。
[0015] (二）鉬納米材料模擬過氧化物酶：取0. I ml技術(shù)方案1制備后稀釋50倍的鉬納 米材料溶液（1.56 mg/L)，加入2. 7 ml的磷酸鹽緩沖液（pH=4. 5,20 mmol/L)、l ml濃度為2 mol/L的過氧化氫、0. 2 ml濃度為16 mmol/L的3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽，混合后 45°C水浴10分鐘，目視觀察顏色的變化或者根據(jù)體系在紫外652 nm處吸收值，利用朗伯比 爾定律可計算過氧化物酶活力。
[0016](三）鉬納米材料模擬氧化酶：取0.2 ml技術(shù)方案1制備的鉬納米材料溶液（78 mg/L)，加入3. 6 ml的磷酸鹽緩沖液（pH=4. 5, 20 mmol/L)和0. 2 ml濃度為16 mmol/L的 3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽，混合后45°C水浴10分鐘，目視觀察顏色的變化或者根 據(jù)體系在紫外652 nm處吸收值，利用朗伯比爾定律可計算氧化酶活力。
[0017](四）鉬納米材料模擬過氧化氫酶：取I ml過氧化氫加入I. 9 ml磷酸鹽緩沖液 (pH=7.8,50 mmol/L)，根據(jù)調(diào)節(jié)過氧化氫的濃度使其在紫外240 nm處的吸光值在0. 5? 0. 55。隨后，取0. I ml技術(shù)方案1制備的鉬納米材料溶液（78 mg/L)加入上述2. 9 ml的 體系中，室溫反應(yīng)20分鐘后吸入毛細管中觀察或者根據(jù)紫外240 nm吸收值的變化速率可 計算過氧化氫酶活力。
[0018](五）鉬納米材料模擬超氧化物歧化酶：空白組取5 ill鄰苯三酚（83. 3 ilmol/L) 加入2. 975 ml的Tris-鹽酸緩沖液（pH=8. 2，50 mmol/L)，在4分鐘內(nèi)檢測紫外325 nm吸 收值變化使鄰苯三酚自氧化速率在0.07/每分鐘。繼而，實驗組取5 ill鄰苯三酚（83. 3 y mol/L)加入20 ill技術(shù)方案1制備后稀釋50倍的鉬納米材料溶液（1. 56 mg/L)及2. 955 ml的Tris-鹽酸緩沖液（pH=8. 2，50 mmol/L)，在4分鐘內(nèi)檢測紫外325 nm吸收值變化并 計算鄰苯三酚自氧化速率，根據(jù)實驗組抑制的鄰苯三酚自氧化速率可計算超氧化物歧化酶 活力。
[0019] 本發(fā)明的優(yōu)點： (1)本發(fā)明所使用的鉬納米材料由檸檬酸作為穩(wěn)定劑修飾在表面，硼氫化鈉還原氯鉬 酸得到，其制備過程簡單快速。
[0020] (2)本發(fā)明制備的鉬納米材料粒徑小，水溶液分散性和穩(wěn)定性高。
[0021] (3)本發(fā)明制備的鉬納米材料具有四種模擬酶活性，包括過氧化物酶、氧化酶、過 氧化氫酶、超氧化物歧化酶。
[0022] (4)本發(fā)明制備的鉬納米材料的四種模擬酶活性可通過制備條件加以調(diào)節(jié)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0023] 圖1為鉬納米材料的透射電鏡圖。
[0024] 圖2為鉬納米材料的高分辨透射電鏡圖。
[0025] 圖3為鉬納米材料的Pt (4f) X射線光電子能譜圖。
[0026] 圖4為鉬納米材料模擬過氧化物酶催化過氧化氫氧化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺 鹽酸鹽顯色的照片。圖中A為當加入的為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽時，其呈幾乎 無色，B為當加入的為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+過氧化氫時，其呈幾乎無色，C為 當加入的為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+鉬納米材料時，其呈幾乎無色，D為當加入 的為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+過氧化氫+鉬納米材料時，其呈深藍色。
[0027] 圖5為鉬納米材料模擬氧化酶氧化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽顯色的照 片。圖中A為當加入的為3, 3'，5, 5'-四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽時，其呈幾乎無色，B為當加 入的為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+鉬納米材料時，其呈深藍色，C為當B在通氮氣 20分鐘后、3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+鉬納米材料體系的顯色不明顯。
[0028] 圖6為鉬納米材料模擬過氧化氫酶在毛細管中分解過氧化氫產(chǎn)生氣泡的照片。
[0029] 圖7為鉬納米材料模擬過氧化氫酶分解過氧化氫，過氧化氫在240 nm處吸光值的 變化速率圖。
[0030] 圖8為鉬納米材料模擬超氧化物歧化酶影響鄰苯三酚自氧化速率，鄰苯三酚在紫 外325 nm處自氧化速率變化圖。

【具體實施方式】
[0031] 實施例1 : 將I ml濃度為16 mmol/L氯鉬酸水溶液與I ml濃度為40 mmol/L的朽1檬酸三鈉混 合，并用38 ml的雙蒸水稀釋，暗處攪拌30分鐘。隨后加入0. 2 ml濃度為50 mmol/L的硼 氫化鈉水溶液(加入時間控制在2分鐘內(nèi)），反應(yīng)溶液顏色從淺黃色變成棕黃色，暗處繼續(xù)攪 拌1小時。所得的鉬納米材料溶液濃度為78 mg/L，4°C保存。以上過程中使用的所有玻璃 器皿均經(jīng)過王水浸泡，并用雙蒸水徹底清洗，晾干。
[0032] 實施例2 : 取實施例1所得溶液滴涂在銅網(wǎng)上進行透射電鏡檢測。如圖1所示，鉬納米粒子平均 粒徑為2. 5±0. 4 nm。如圖2所示，所得納米粒子的晶面間距為0? 223 nm，對應(yīng)于鉬晶體的 111晶面。
[0033] 實施例3 : 取實施例1所得溶液冷凍干燥得到粉末，取所得粉末進行X射線光電子能譜測定。如 圖3所示，所得到的鉬納米粒子由86%的Pt°和14%的Pt4+組成。
[0034] 實施例4 : 取實施例1制備的鉬納米材料溶液稀釋50倍得濃度為1. 56 mg/L的鉬納米材料溶液。 取0. I ml濃度為1. 56 mg/L的鉬納米材料溶液，加入2. 7 ml的磷酸鹽緩沖液（pH=4. 5, 20 mmol/L)、l ml濃度為2 mol/L的過氧化氫、0.2 ml濃度為16 mmol/L的3,3'，5,5'_四甲基 聯(lián)苯胺鹽酸鹽，混合后45°C水浴10分鐘，目視觀察顏色的變化或根據(jù)體系在紫外652 nm處 吸收值，利用朗伯比爾定律計算過氧化物酶活力。如圖4所示，當體系分別為3, 3'，5, 5四 甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽，3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+過氧化氫，3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián) 苯胺鹽酸鹽+鉬納米材料時，顯色體系幾乎無色，當體系為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸 鹽+過氧化氫+鉬納米材料時，顯色體系顯深藍色，說明鉬納米材料可以模擬過氧化物酶催 化過氧化氫氧化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽，具有過氧化物酶活性。
[0035] 實施例5 : 取0. 2 ml實施例1制備的濃度為78 mg/L的鉬納米材料溶液，加入3. 6 ml的磷酸鹽 緩沖液（pH=4. 5, 20 mmol/L)和0. 2 ml濃度為16 mmol/L的3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽 酸鹽，混合后45°C水浴10分鐘，目視觀察顏色的變化或根據(jù)體系在紫外652 nm處吸收值， 利用朗伯比爾定律可計算氧化酶活力。如圖5所示，當體系為3,3'，5,5' -四甲基聯(lián)苯胺 鹽酸鹽，顯色體系幾乎無色，當體系為3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽+鉬納米材料時， 顯色體系顯深藍色，進而將未反應(yīng)的體系通氮氣除氧20分鐘，體系3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián) 苯胺鹽酸鹽+鉬納米材料則顯色不明顯，說明鉬納米材料可以模擬氧化酶在有氧氣的情況 下氧化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽，具有氧化酶活性。
[0036] 實施例6 : 取I ml過氧化氫加入1.9 ml磷酸鹽緩沖液（pH=7. 8,50 mmol/L)，調(diào)節(jié)過氧化氫的 濃度使其在240 nm處的吸光值為0. 5?0. 55。隨后，取0. I ml實施例1制備的濃度為78 mg/L的鉬納米材料溶液加入上述2. 9 ml的體系中，室溫反應(yīng)20分鐘后吸入毛細管中觀察。 如圖6所示，鉬納米材料可模擬過氧化氫酶在毛細管中分解過氧化氫產(chǎn)生明顯的氣泡。
[0037] 實施例7 : 取I ml過氧化氫加入1.9 ml磷酸鹽緩沖液（Ph=7. 8,50 mmol/L)，調(diào)節(jié)過氧化氫的 濃度使其在240 nm處的吸光值為0. 5?0. 55。隨后，取0. I ml實施例1制備的濃度為78 mg/L的鉬納米材料溶液加入上述2. 9 ml的體系中，室溫反應(yīng)20分鐘，根據(jù)紫外240 nm吸 收值的變化速率計算過氧化氫酶活力。如圖7所示，過氧化氫的吸光值在沒有鉬納米材料 存在的時候基本保持不變，而在鉬納米材料存在時隨時間延長逐漸減小。
[0038] 實施例8 : 空白組取5 ill鄰苯三酚（83.3 iimol/L)加入2. 975 ml的Tris-鹽酸緩沖液（pH=8. 2， 50 mmol/L)，在4分鐘內(nèi)檢測紫外325 nm吸收值變化使鄰苯三酚自氧化速率在0.07/每 分鐘。繼而，實驗組取5 ill鄰苯三酚（83. 3 ii mol/L)加入20 ill實施例1制備后稀釋 50倍濃度為1. 56 mg/L的鉬納米材料溶液及2. 955 ml的Tris-鹽酸緩沖液（pH=8. 2，50 mmol/L)，在4分鐘內(nèi)檢測紫外325 nm吸收值變化并計算鄰苯三酚自氧化速率，根據(jù)實驗組 抑制的鄰苯三酚自氧化速率計算超氧化物歧化酶活力。結(jié)果如圖8所示，加入鉬納米材料 的實驗組其鄰苯三酚自氧化速率得到明顯的抑制，證明鉬納米材料能夠模擬超氧化物歧化 酶。
[0039] 實施例9 : 將I ml濃度為16 mmol/L氯鉬酸水溶液與I ml濃度為5 mmol/L的朽1檬酸三鈉混 合，并用38 ml的雙蒸水稀釋，暗處攪拌30分鐘。隨后加入0. 2 ml濃度為50 mmol/L的硼 氫化鈉水溶液(加入時間控制在2分鐘內(nèi)），反應(yīng)溶液顏色從淺黃色變成棕黃色，暗處繼續(xù)攪 拌1小時。所得的鉬納米材料溶液濃度為78 mg/L，4°C保存。以上過程中使用的所有玻璃 器皿均經(jīng)過王水浸泡，并用雙蒸水徹底清洗，晾干。
[0040] 實施例10 : 將I ml濃度為16 mmol/L氯鉬酸水溶液與I ml濃度為200 mmol/L的朽1檬酸三鈉混 合，并用38 ml的雙蒸水稀釋，暗處攪拌30分鐘。隨后加入0. 2 ml濃度為50 mmol/L的硼 氫化鈉水溶液(加入時間控制在2分鐘內(nèi)），反應(yīng)溶液顏色從淺黃色變成棕黃色，暗處繼續(xù)攪 拌1小時。所得的鉬納米材料溶液濃度為78 mg/L，4°C保存。以上過程中使用的所有玻璃 器皿均經(jīng)過王水浸泡，并用雙蒸水徹底清洗，晾干。
[0041] 實施例11 : 分別取實施例1、實施例9、實施例10所制備的鉬納米材料，分別根據(jù)實施例4、實施例 5、實施例7、實施例8方法測定過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化歧化酶活性。如下 表1所示，鉬納米材料的四種模擬酶活性可通過制備中所使用的檸檬酸根離子濃度來加以 調(diào)節(jié)。
[0042] 表 1

【權(quán)利要求】
1. 一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是它由以下步驟制成的：在檸 檬酸三鈉溶液中加入氯鉬酸水溶液，混勻攪拌一段時間后，加入硼氫化鈉水溶液，繼續(xù)混勻 攪拌得到檸檬酸修飾的鉬納米材料，將水溶液冷凍干燥即得到鉬納米材料粉末，所述的鉬 納米材料具有過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶活性。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能催 化過氧化氫氧化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽顯色，具有過氧化物酶活性。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能催 化氧氣氧化3, 3'，5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽顯色，具有氧化酶活性。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能催 化過氧化氫分解為水和氧氣，具有過氧化氫酶活性。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是能抑 制鄰苯三酚的自氧化，具有超氧化物歧化酶活性。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征為鉬 納米材料由以下步驟制成的：在〇.〇1飛ml、濃度為5?200 mmol/L檸檬酸三鈉溶液中加入 0. 01~5 ml、濃度為1~100 mmol/L氯鉬酸水溶液，混勻攪拌一段時間后，加入0. 05、. 5 ml、 濃度為1〇~400 mmol/L硼氫化鈉水溶液，繼續(xù)混勻攪拌得到檸檬酸修飾的鉬納米材料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征為鉬 納米材料由以下步驟制成的：將I ml濃度為16 mmol/L氯鉬酸水溶液與I ml濃度為40 mm〇l/L的朽1檬酸三鈉混合，并用38 ml的雙蒸水稀釋，暗處攪拌30分鐘；隨后加入0. 2 ml 濃度為50 mmol/L的硼氫化鈉水溶液，加入時間控制在2分鐘內(nèi)，反應(yīng)溶液顏色從淺黃色變 成棕黃色，暗處繼續(xù)攪拌1小時得到檸檬酸修飾的鉬納米材料。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料，其特征是 所得到的鉬納米材料由86%的Pt°和14%的Pt 4+組成，平均粒徑為2. 5±0. 4 nm，所得納米 粒子的晶面間距為0. 223 nm，對應(yīng)于鉬晶體的111晶面。
9. 權(quán)利要求1-8任一所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料的制備方 法，其特征是在0.01飛ml、濃度為5?200 mmol/L檸檬酸三鈉溶液中加入0.01飛ml、濃度 為1~100 mmol/L氯鉬酸水溶液，混勻攪拌一段時間后，加入0.05、. 5 ml、濃度為KT400 mm〇l/L硼氫化鈉水溶液，繼續(xù)混勻攪拌得到檸檬酸修飾的鉬納米材料。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種同時具有四種模擬酶活性的鉬納米材料的制備方法， 其特征是所制得的鉬納米材料的過氧化物酶、氧化酶、過氧化氫酶、超氧化物歧化酶活性在 同樣的氯鉬酸、硼氫化鈉的條件下能通過改變檸檬酸根離子的濃度來加以調(diào)控的。
【文檔編號】B22F9/24GK104308139SQ201410488414
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月22日
【發(fā)明者】陳偉, 何少斌, 吳鋼偉, 鄧豪華, 彭花萍 申請人:福建醫(yī)科大學(xué)