專(zhuān)利名稱(chēng)：含有含氨基塑料樹(shù)脂的粘合劑的磨料制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有能將磨料固定在襯底薄片上或纖維紙板中的樹(shù)脂粘合劑的磨料制品。
涂布磨料一般由撓性的襯墊和使磨粒涂層固定在其上的粘合劑組成。襯墊可選自紙、布、薄膜、剛紙等，或一種或一種以上上述材料的組合，或經(jīng)過(guò)處理的上述材料。磨?？梢杂伸菔?、石榴石、氧化鋁、氧化鋁氧化鋯、陶瓷氧化鋁、金剛石、碳化硅等制成。粘合劑一般選自酚醛樹(shù)脂、皮膠、脲-甲醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和清漆。酚醛樹(shù)脂包括苯酚-醛型的樹(shù)脂。
涂布磨料可使用樹(shù)脂粘合材料作底涂涂層(makecoar)以便在排列磨粒時(shí)把磨粒的端部固定在襯墊上，并用樹(shù)脂粘合材料作膠料涂層(sizecoat)涂布在底涂涂層和磨粒上，以使磨粒牢牢地粘合在襯墊上。膠料涂層的樹(shù)脂與底涂涂層的樹(shù)脂可以相同，也可以不同。
在制造涂布磨料時(shí)，先把底涂涂層和磨粒涂敷在襯墊上，然后涂敷膠料涂層，最后使該結(jié)構(gòu)完全固化。一般，熱固性粘合劑能使涂布磨料具有極好的性能，例如耐熱性。熱固性粘合劑包括酚醛樹(shù)脂、脲-甲醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂。為了獲得適宜的涂敷粘度，通常在這些樹(shù)脂中加入溶劑。當(dāng)使用聚酯或纖維素襯墊時(shí)，固化溫度限制在130℃左右。在此溫度下，固化時(shí)間很長(zhǎng)。由于固化時(shí)間長(zhǎng)且需脫除溶劑，因此需要使用吊掛固化區(qū)。用吊掛固化區(qū)所帶來(lái)的缺點(diǎn)有在吊桿處產(chǎn)生缺陷;由于在大的吊掛烘室中溫度波動(dòng)而造成固化不一致;粘合劑凹陷;極柔韌的基料起皺;和磨粒移動(dòng)。此外，吊掛固化區(qū)還需要大的空間和消耗大量能源。
有人曾企圖用輻射固化法以避免吊掛烘室所造成的缺點(diǎn)。例如西德專(zhuān)利1，956，810公開(kāi)了用輻射方法固化不飽和聚酯樹(shù)脂，可用酸硬化的尿素樹(shù)脂和其它合成樹(shù)脂，特別是與苯乙烯混合的樹(shù)脂。美國(guó)專(zhuān)利第4，047，903號(hào)公開(kāi)了一種含有樹(shù)脂的可輻射固化的粘合劑，其所含的樹(shù)脂是通過(guò)(a)至少有2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂(例如由二酚基丙烷和表氯醇制得的)與(b)不飽和一元羧酸和(c)選用的多羧酸酐至少進(jìn)行部分反應(yīng)而制得的。美國(guó)專(zhuān)利第4，547，204號(hào)公開(kāi)了將一種可輻射固化的丙烯?；h(huán)氧樹(shù)脂用于涂布磨料的一粘合劑層和將可熱固性酚醛乳膠樹(shù)脂或丙烯酸乳膠樹(shù)脂用于涂布磨料的另一粘合劑層。
雖然可輻射固化的樹(shù)脂可解解熱固性樹(shù)脂和吊掛烘室?guī)?lái)的問(wèn)題，但是可輻射固化的樹(shù)脂一般比熱固性樹(shù)脂昂貴。就許多磨料制品來(lái)說(shuō)，因此而提高成本是不能忍受的，所以仍然采用熱固性樹(shù)脂。而且，可輻射固化的樹(shù)脂一般不具有涂布磨料在苛刻的條件下使用時(shí)所必需的耐熱性。為了解決這些問(wèn)題，美國(guó)專(zhuān)利第4，588，419號(hào)公開(kāi)了一種涂布磨料用膠粘劑，該膠粘劑含有下述兩種組分組成的混合物(a)含有低聚物(選自尿烷丙烯酸酯或環(huán)氧丙烯酸酯)、填料和稀釋劑的可用電子束輻射固化的樹(shù)脂體系;和(b)一種熱固性樹(shù)脂，系選自酚醛樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、氨基樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂和呋喃樹(shù)脂。但是在此專(zhuān)利中公開(kāi)的可輻射固化的樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂不會(huì)起共反應(yīng)或共聚。最希望可輻射固化的樹(shù)脂與熱固性樹(shù)脂能進(jìn)行共聚，以形成緊密的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，從而具有涂布磨料在苛刻條件下應(yīng)用時(shí)所需的改進(jìn)的熱性能。
本發(fā)明提供含有用粘合劑粘合在一起的磨粒的磨料制品，或?qū)⒛チＵ澈显谝r墊上而構(gòu)成的磨料制品。所述的粘合劑由含有一種氨基塑料樹(shù)脂的前體制成，該氨基塑料樹(shù)脂分子平均至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基。所謂的α，β-不飽和羰基包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。氨基塑料樹(shù)脂可通過(guò)自由基聚合反應(yīng)在α，β-不飽和部分聚合，并可用加熱或輻射的方法進(jìn)行固化。此外，氨基塑料樹(shù)脂還可含氨基(-NHR)或羥基(-OH)官能基側(cè)基?？稍?NHR和-OH官能基部位通過(guò)縮合反應(yīng)而聚合。-NHR基中的取代基R一般是氫原子或者是取代的或未取代的烴基，但如果是取代的烴基，則必須是不會(huì)抑制或阻止聚合的取代基。R取代基的典型例子包括烷基，例如甲基、乙基;芳基，例如苯基;烷氧基和羰基。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可把象酚醛樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂和呋喃樹(shù)脂之類(lèi)的常見(jiàn)熱固性樹(shù)脂加入制備粘合劑前體的單體中。這些樹(shù)脂會(huì)在-NHR或-OH官能基部位彼此共聚，或與氨基塑料樹(shù)脂共聚。
制備本發(fā)明磨粒制品用粘合劑的樹(shù)脂體系最好是選自A.平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂，B.平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基每分子至少有1個(gè)-NHR或-OH官能基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂，
C.可以通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂和平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基和每分子至少有1個(gè)-NHR或-OH官能基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂，D.烯屬不飽和化合物和平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂，E.烯屬不飽和化合物和平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基和每分子至少有1個(gè)-NHR或-OH官能基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂，和F.烯屬不飽和化合物、平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基和每分子至少具有1個(gè)-NHR或-OH官能基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂、和可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂。
本發(fā)明的制備磨料的方法沒(méi)有可輻射固化的樹(shù)脂和熱固性樹(shù)脂那樣的問(wèn)題。使可輻射固化的樹(shù)脂與熱固性樹(shù)脂進(jìn)行混合的結(jié)果是其成本比僅含可輻射固化的樹(shù)脂的組合物低，并且不需要吊掛烘室。本發(fā)明的蓋涂布磨料的性能相當(dāng)于或優(yōu)于用熱固性酚醛樹(shù)脂制成的涂布磨料。本發(fā)明的涂布磨料在苛刻條件下的磨削性能優(yōu)于迄今所知的含可輻射固化的樹(shù)脂的涂布磨料。


圖1表示用布作襯墊材料的涂布磨料的剖面。
圖2表示用紙作襯墊材料的涂布磨料的剖面。
可用本發(fā)明樹(shù)脂體系制得的涂布磨料如圖1和2所示。如圖1所示，用10表示的涂布磨料是用布作襯墊的。布12是用任意的背面涂膠涂層(backsizecoat)14和任意的預(yù)涂膠涂層16(presizecoat)處理過(guò)的。底涂涂層18覆蓋在預(yù)涂膠涂層上，象碳化硅和氧化鋁之類(lèi)的磨粒20嵌在底涂涂層18中。膠料涂層22的涂在底涂涂層18和磨粒20之上。在背面涂膠涂層和預(yù)涂膠涂層之間沒(méi)有明顯的界線(xiàn)，這兩涂層在布襯墊的內(nèi)部會(huì)合，布襯墊材料盡可能被該兩涂層的樹(shù)脂所浸透。
圖2表示用紙作襯墊的涂布總的用30表示。紙襯墊是用背面涂膠涂層34和預(yù)涂膠涂層36處理的。底涂涂層38涂在預(yù)涂膠涂層之上，磨粒40嵌在底涂涂層38之中。膠料涂層42涂敷在磨粒40和底涂涂層38之上，以有助于在使用期間把磨粒固定在襯墊上，膠料涂層42還可含切削助劑。
這里所用的“粘合劑前體溶液”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是指涂敷粘合劑前體用的分散液，而不是指固化的粘合劑。“粘合劑前體”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是指未固化的組合物，一經(jīng)固化便變成粘合劑。“粘合劑”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是指固化粘合劑。這里所用的“氨基塑料樹(shù)脂”和“氨基塑料”這兩個(gè)術(shù)語(yǔ)是可通用的。
一般說(shuō)來(lái)，氨基塑料樹(shù)脂是指通過(guò)氨基化合物與醛進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生含羥烷基的化合物而制得的這類(lèi)熱固性樹(shù)脂。最普通的醛是甲醛，它與氨基(-NHR)反應(yīng)，產(chǎn)生含羥甲基化合物。其它的常用的醛包括乙醛、戊二醛、二羥乙酸、乙縮醛、丙二醛、乙二醛、糠醛和丙烯醛。含有羥烷基的化合物或者是彼此縮合或者是與含有氨基的化合物縮合，以產(chǎn)生交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。氨基塑料是熱固性的，交聯(lián)后產(chǎn)生不溶和不熔的樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò)。氨基塑料具有高的強(qiáng)度、剛度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性且無(wú)冷流。每分子氨基塑料平均有1個(gè)以上的反應(yīng)活性部位。該反應(yīng)活性部位可以是-NHR官能基或-OH官能基。-NHR基中的取代基R一般為氫原子或取代的或未取代的烴，但如果是取代烴，則取代基(一個(gè)或多個(gè))必須是不會(huì)抑制或阻止聚合的。聚代基R的典型例子包括烷基，例如甲基、乙基;芳基，例如苯基;烷氧基和羰基。氨基塑料樹(shù)脂的有代表性的例子包括脲甲醛樹(shù)脂、蜜胺-甲醛樹(shù)脂、胍胺樹(shù)脂(例如苯胍胺-甲醛樹(shù)脂和甲基胍氨-甲醛樹(shù)脂)、苯胺-甲醛樹(shù)脂、甲苯磺酰胺-甲醛樹(shù)脂、丙烯酰胺-甲醛樹(shù)脂和亞乙基脲-甲醛樹(shù)脂。
為了制備特別適用于本發(fā)明的氨基塑料樹(shù)脂，首先使氨基化合物與醛進(jìn)行反應(yīng)，使氨基化合物中的至少1.1個(gè)-NHR基與醛反應(yīng)然后使所得的產(chǎn)物與含雙鍵的醇反應(yīng)，以制得平均每分子1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂。
為氨基塑料首先與醛反應(yīng)時(shí)，可得到一統(tǒng)計(jì)混合物。因此，這里用“平均”這個(gè)詞表示這種情況。例如作為原料的氨基塑料與醛的比例應(yīng)在理論上能獲得含有1.5個(gè)羥烷基側(cè)基的氨基塑料;但是，由于所得到的是一種統(tǒng)計(jì)混合物，因此有些氨基塑料所含的羥烷基側(cè)基可能為零，另一些氨基塑料可能含1個(gè)羥烷基側(cè)基，再另一些可能含2個(gè)羥烷基側(cè)基，而還有一些可能含3個(gè)羥烷基側(cè)基。
為了制備每分子含有所需要數(shù)目的α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂，氨基塑料原料必須每分子平均至少有1.1個(gè)活性或活化-NHR基。可按1∶1.1～n的摩爾比將氨基化合物原料與醛同時(shí)加入反應(yīng)容器內(nèi)，其中n為氨基化合物的活性氫數(shù)。如果氨基化合合物原料是蜜胺，則優(yōu)先選用的蜜胺與醛的摩爾比為1∶2～3。優(yōu)先選用的醛是甲醛，可從市場(chǎng)上購(gòu)得，一般為其37%水溶液。把反應(yīng)混合物加熱到70～80℃(視原材料而定)，以引起如下式所示的反應(yīng)
式中R1CHO表示醛。R2NH2表示氨基化合物。R1表示選自氫;烷基(最好是含1～20(包括20在內(nèi))個(gè)碳原子鏈烯基(最好含1～20(包括20在內(nèi))個(gè)碳原子)和芳基(最好含1個(gè)環(huán))的基團(tuán)。R2表示會(huì)使反應(yīng)發(fā)生的減活化基。這里所用的“減活化基”是指吸電子基團(tuán)，例如羰基、磺酰基、氯基和芳基。如果R1是烷基、鏈烯基或芳基，它可以是取代的或未取代的。如果R1是取代的，那末取代基可以是任何不會(huì)干擾反應(yīng)Ⅰ的基團(tuán)。R1CHO的例子包括甲醛、丙醛、苯甲醛。R2的例子包括羰基、三嗪環(huán)、減活化環(huán)或S＝O。緊挨著氮原子的氫原子必須對(duì)進(jìn)一步縮合來(lái)說(shuō)是活化氫。如果有2個(gè)NH2官能基，能發(fā)生如下式所示的反應(yīng)
在氨基化合物為蜜胺和醛為甲醛的情況下，可在酸性或堿性條件下發(fā)生如下式所示的反應(yīng)
這種材料是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的，其出售的商品名為BTLM405，可從BTLSpecialtyResins公司買(mǎi)到。
然后使所得的產(chǎn)物與含有雙鍵的醇反應(yīng)這種醇宜為α，β-不飽和酯，例如
，更宜為丙烯酸羥乙酯。將這兩者與酸催化劑一起加入反應(yīng)容器中。氨基塑料與含有雙鍵的醇的摩爾比為1.0∶1.1～m，其中m為醛的當(dāng)量數(shù)。在蜜胺的情況下，蜜胺與甲醛的摩爾比可在1.1∶1～6∶1的范圍內(nèi)，最好是在1.5∶1～3∶1的范圍內(nèi)。對(duì)于蜜胺-甲醛來(lái)說(shuō)，蜜胺-甲醛與含雙鍵的醇的摩爾比可在1.1∶1～6∶1的范圍內(nèi)，最好是在1.5∶1～3∶1的范圍內(nèi)。醛與含有雙鍵的醇的摩爾比必須等于或大于1.1。有代表性的酸催化劑的例子包括三氟乙酸、對(duì)甲苯磺酸和硫酸。然后，將該反應(yīng)混合物慢慢地加熱到40℃左右，以發(fā)生如下式所示的反應(yīng)
式中R1和R2的定義同前，R3表示脂族基，最好含1～6(包括6在內(nèi))個(gè)碳原子。
在蜜胺-甲醛和丙烯酸羥乙酯的情況下能發(fā)生如下式所示的反應(yīng)
所得的氨基塑料平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基。這種氨基塑料可用于本發(fā)明的磨料制品的粘合劑。
如果氨基塑料是按反應(yīng)Ⅴ或反應(yīng)Ⅵ制備的，那末可能通過(guò)自由基機(jī)理在α，β-不飽和羰基側(cè)基部位實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)。聚合反應(yīng)速率可通過(guò)使用引發(fā)劑來(lái)提高，聚合反應(yīng)可用加熱或輻射的方法來(lái)引發(fā)。
如果氨基塑料是按反應(yīng)Ⅶ制備的，則在丙烯酸酯官能基和-OH官能基這兩部位均能實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)，在-NHR和-OH官能基的聚合將通過(guò)縮合反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。氨基塑料還能與其他可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂進(jìn)行共聚。
可使N-羥甲基丙烯酰胺和其它的丙烯酰胺-醛進(jìn)行二聚反應(yīng)，以制備平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料。這種反應(yīng)可在有酸源(例如對(duì)甲苯磺酸)存在的情況下按下式所示的反應(yīng)進(jìn)行
已發(fā)現(xiàn)，這種氨基塑料是用于本發(fā)明磨料制品的粘合劑的非常好的前體。
平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料還可通過(guò)芳族化合物(例如酚、萘酚、甲酚和間苯二酚之類(lèi))的Tscherniac-Einhorn反應(yīng)或酰氨基烷基化反應(yīng)予以制備，所述反應(yīng)如下式所示
式中R1的定義同前;R4表示對(duì)反應(yīng)無(wú)不良影響的任何取代基或幾種取代基的組合。這種取代基的例子包括氫;烷基，(最好含1～20(包括20在內(nèi))個(gè)碳原子);烷氧基(最好含1～20(包括20在內(nèi))個(gè)碳原子);-OH基;巰基;和能使芳環(huán)活化而產(chǎn)生親電子取代作用的其它基;R5表示-OH、-SH、-NH2、氫、烷氨基、烷硫基、烷基或烷氧基;R6表示α，β-不飽和鏈烯基。R5和R6中的烷氨基、烷硫基、烷基、烷氧基和鏈烯基最好含有1～20(包括20在內(nèi))個(gè)碳原子。
反應(yīng)Ⅻ所包括的這種反應(yīng)的例子可在下列參考文獻(xiàn)中找到。這些參考文獻(xiàn)是Zaugg，H.E.和W.B.Martin著的“Alpha-AmidoalkylationsatCarbon”(OrganicReactions，卷14，1965年，52～77頁(yè))，和Hellman，H.著的“Amidomethylation”(NewerMethodsofPreparativeOrganicChemistry，卷Ⅱ，AcademicPress，紐約和倫敦，1963年，277-302頁(yè))。這兩篇資料在這里予以引用。
用于本發(fā)明的另一氨基塑料是甘脲。甘脲可與醛(例如甲醛)反應(yīng)以產(chǎn)生四羥甲基甘脲。這種反應(yīng)如下述反應(yīng)式ⅩⅢ所示。
然后使四羥甲基甘脲與含雙鍵的醇反應(yīng)，以制得平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料。例如，四羥甲基甘脲可按反應(yīng)式ⅩⅣ與丙烯酸羥乙酯反應(yīng)。
此外，四羥甲基甘脲還可按反應(yīng)式ⅩⅤ與丙烯酰胺反應(yīng)。
在一優(yōu)先選用的實(shí)施方案中，四羥甲基甘脲可與丙烯酰胺和丙烯羥乙酯的混合物反應(yīng)，結(jié)果是得到一統(tǒng)計(jì)反應(yīng)產(chǎn)物。該反應(yīng)如下面的反應(yīng)式ⅩⅥ所示
其中R7為
下面的發(fā)現(xiàn)是很出手意外的，即當(dāng)反應(yīng)ⅩⅥ的產(chǎn)物與平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的其他氨基塑料和可熔酚醛樹(shù)脂混合時(shí)，α，β-不飽和羰基的固化速率大大提高。
具體的氨基塑料要根據(jù)它最終用于哪種磨料制品而選定。如果制品是細(xì)粒級(jí)的涂布磨料，那末撓性和適應(yīng)性是重要的性能，因而所用的氨基塑料最好是由尿素衍生的。如果制品是粗粒級(jí)的涂布磨料，那末硬度和耐熱性是重要的性能，因而所用的氨基塑料最好是由蜜胺或丙烯酰胺化合物衍生的。
雖然如同美國(guó)專(zhuān)利第2，983，593、3，861，892、4，035，961、4，111，667、4，214，877和4，386，943中所述的那樣，氨基塑料在技術(shù)上已知是磨料制品的合適的粘合劑，但是這些專(zhuān)利沒(méi)有一篇公開(kāi)平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂。
氨基塑料必須平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基。在自由基聚合過(guò)程中比基數(shù)是引起交聯(lián)所必需的。如果氨基塑料平均每分子僅有1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基，進(jìn)行自由基聚合后生成線(xiàn)型聚合物，而線(xiàn)型聚合物的強(qiáng)度和硬度不足以用作磨料制品的粘合劑。
最好氨基塑料平均每分子應(yīng)有2～3個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基已發(fā)現(xiàn)，此范圍一般可得到性能最佳的涂布磨料用粘合劑。氨基塑料平均每分子所含的α，β-不飽和羰基側(cè)基數(shù)最好是不超過(guò)6個(gè)。如果這種基超過(guò)6個(gè)，所得的氨基塑料的粘度太大，不能用于制造涂布磨料。
如果可通過(guò)縮合而固化性的樹(shù)脂用于本發(fā)明的粘合劑前體，那末它們最好是選自酚醛樹(shù)脂、脲-甲醛樹(shù)脂和蜜胺-甲醛樹(shù)脂，優(yōu)先選用的是酚醛樹(shù)脂，因?yàn)檫@類(lèi)樹(shù)脂的熱性能好，容易獲得，成本低和易于加工。酚醛樹(shù)脂有兩種，即可熔酚醛樹(shù)脂和酚醛清漆樹(shù)脂?？扇鄯尤?shù)脂可用堿催化劑予以催化，甲醛與酚的摩爾比為大于或等于1，一般在1.0～3.0之間。適用于可熔酚醛樹(shù)脂的堿催化劑包括氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化鉀、氫氧化鈣、有機(jī)胺和碳酸鈉?？扇鄯尤?shù)脂是熱固性樹(shù)脂，固化后具有優(yōu)良的韌性、尺寸穩(wěn)定性、強(qiáng)度、硬度和耐熱性。
上述諸優(yōu)良性能使得可熔酚醛樹(shù)脂成為粘合磨粒用的理想粘合劑。但是，當(dāng)涂布磨料的制品在潮濕條件下使用時(shí)，可熔酚醛樹(shù)脂由于其對(duì)濕度的敏感性而變軟。因此使涂布磨料的制品的性能下降。但是，本發(fā)明通過(guò)使可熔酚醛樹(shù)脂與平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料混合的方法克服了上述問(wèn)題。利用這里所述的樹(shù)脂體系制得的磨料制品，與用100%酚醛樹(shù)脂作粘合劑的磨料制品相比，其耐水性改善，因而在潮濕條件下的磨削性得到改善。
可熔酚醛樹(shù)脂和酚醛清漆樹(shù)脂都可通過(guò)加熱而固化。酚醛清漆樹(shù)脂需用甲醛源實(shí)現(xiàn)固化。溫度和pH值對(duì)聚合機(jī)理和固化樹(shù)脂的最終性能有很大的影響。市場(chǎng)上能買(mǎi)到的酚醛樹(shù)脂的例子有BTLSpeeialtyResinCorp制造的“Vareum”，AshlandChemicalCo.制造的“Aerefene”和UnionCarbide制造的“Bakelite”。
通常用的氨基塑料可加到本發(fā)明的粘合劑前體中;并在含有α，β-不飽和羰基的氨基塑料的-OH基或-NHR基部位進(jìn)行共聚。
可用于本發(fā)明粘合劑前體的含1，2-環(huán)氧基的化合物含有環(huán)氧乙烷環(huán)，即
這類(lèi)材料一般叫做環(huán)氧化物，包括單體的環(huán)氧化合物和聚合的環(huán)氧化合物，其主鏈和取代基的性質(zhì)差異很大。例如，主鏈可以是任何類(lèi)型的，其上的取代基可以是任何不含活性氫原子的、能在室溫下與環(huán)氧乙烷環(huán)反應(yīng)的任何基團(tuán)。取代基的有代表性的例子包括鹵素、酯基、醚基、磺酸酯基、硅氧烷基、硝基和磷酸酯基。環(huán)氧化物分子量的范圍為約60～約4000，最好是約100～600。多種環(huán)氧化物的混合物可用于本發(fā)明的粘合劑。這些化合物可通過(guò)開(kāi)環(huán)而聚合。環(huán)氧樹(shù)脂和氨基塑料可在氨基塑料的-OH部位進(jìn)行共聚。這種反應(yīng)不是縮合反應(yīng)，而是由酸催化劑或堿催化劑引發(fā)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。
如需要改進(jìn)產(chǎn)品的最終性能，也可將烯屬不飽和化合物加到本發(fā)明的粘合劑前體中。這些化合物可與氨基塑料的α，β-不飽和羰基側(cè)基共聚。
適用于本發(fā)明的烯屬不飽和化合物包括一些單體的或聚合的化合物，該化合物含有碳、氫和氧原子，還可含氮原子和鹵原子，但不是必須的。氧原子和氮原子一般存在于醚、酯、尿烷、酰胺和尿素的基團(tuán)中。這種化合物的分子量最好是低于4000左右。優(yōu)先選用的化合物是含脂族單羥基的和多羥基的化合物與不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來(lái)酸等)生成的酯。優(yōu)先選用的烯屬不飽和化合物的有代表性的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙二醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯酯和甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯和乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯。其它的烯屬不飽和物包括乙二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、丙二醇二巴豆酸酯、馬來(lái)酸二甲酯等等。另一些烯屬不飽和化合物包括-烯丙基、多烯丙基和多甲基烯丙基酯，和羧酸的酰胺，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯和N，N-二烯丙基己二酰二胺。還有另一些含氮的化合物包括三(2-丙烯酰基氧乙基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(2-甲基丙烯?；跻一?-S-三嗪、丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基
啶酮。優(yōu)選選用的烯屬不飽和化合物是丙烯酸化合物，因?yàn)檫@類(lèi)化合物容易得到且固快。
平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料可單獨(dú)用于制備本發(fā)明磨料制品的粘合劑前體。不過(guò)最好是與另一種可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂(較好的是可熔酚醛樹(shù)脂)混合使用。平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料與可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂的重量份比例范圍可為約90∶10～約10∶90，最好為約50∶50～約25∶75。
適用于本發(fā)明的氨基塑料不是低聚物。按R.B.Seymour和C.E.Carraher，Jr.的定義(PolymerChemistry，2版)，低聚物是分子量非常低的聚合物，其中重復(fù)單元數(shù)(n)等于2～10。低聚物的粘度一般比平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料大得多。由于用低聚物會(huì)增大粘度，因而一般使得低聚物更難用于制造涂布磨料制品或非織造三維磨料制品。為了降低粘度，可加溶劑，但是這種做法帶來(lái)的缺點(diǎn)是有害于健康和需要脫除溶劑。
用于制備本發(fā)明粘合劑的組合物可含填料、纖維、潤(rùn)滑劑、磨料、濕潤(rùn)劑和少量的其它添加劑，例如表面活性劑、顏料、染料偶合劑、增塑劑和懸浮劑。上述材料的用量根據(jù)所要得到的性能選定。
填料可選自對(duì)粘合劑性質(zhì)無(wú)不良影響的任何填料。優(yōu)先選用的填料包括碳酸鈣、氧化鈣、硅酸鈣、硫酸鋁、氧化鋁三水合物、冰晶石、氧化鎂、高嶺土、石英和玻璃。起磨料作用的填料是冰晶石、氟代硼酸鉀、長(zhǎng)石和硫。在保持固化的粘合劑具有良好的撓性和韌性的情況下，每100重量份的制備粘合劑用組合物所用的填料量約可達(dá)250重量份，最好是約30～約150重量份。
氨基塑料可利用熱或輻射能使之固化。如果氨基塑料是通過(guò)加熱來(lái)固化的，則應(yīng)該把烘箱的溫度定到至少約100℃，并在此溫度下至少保持約4小時(shí)。在較高的溫度下能在較短的時(shí)間內(nèi)。就涂布磨料來(lái)說(shuō)，固化溫度受到用于涂布磨料制品中的合成襯墊或紙襯墊材所能經(jīng)受的溫度的限制。如果氨基塑料是通過(guò)輻射來(lái)固化的，所用的輻射劑量的大小取決于用于制備粘合劑的單體所需固化的程度。輻射能源的例子包括離子輻射、紫外線(xiàn)輻射和可見(jiàn)光輻射。離子輻射(例如電子束輻射)的能量宜為0.1～10兆拉德，最好為1～10兆拉德。紫外線(xiàn)輻射是非粒子輻射，其波長(zhǎng)范圍宜為200～700毫微米，更宜為250～400毫微米?？梢?jiàn)光輻射是非粒子輻射，其波長(zhǎng)范圍宜為400～800毫微米，更宜為400～500毫微米。在給定的輻射劑量下的固化速率隨粘合劑的厚度和組合物的密度，和性質(zhì)而異。
如果平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料是通過(guò)加熱來(lái)固化的，那末為了提高固化速率可選加熱引發(fā)劑。這種熱引發(fā)劑的例子包括過(guò)氧化物(例如過(guò)氧化苯甲酰)、偶氮化合物、二苯酮和醌。
如果制備粘合劑的組合物是通過(guò)紫外線(xiàn)輻射來(lái)固化的，那末需要用光引發(fā)劑以引發(fā)自由基聚合反應(yīng)。光引發(fā)劑的例子是有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮化合物、醌、二苯酮、亞硝基化合物、?；u化物、腙、巰基化合物、吡喃化合物、三丙烯咪唑、二咪唑、氯代烷基三嗪、苯偶姻醚、苯偶?？s酮、噻噸酮和乙酰苯的衍生物。在美國(guó)專(zhuān)利第3，887，450、3，895，949和3，775，113號(hào)中介紹了另一些用于烯屬不飽和化合物的自由基光引發(fā)劑體系的參考材料。J.Kosar還提供了另一有關(guān)自由基光引發(fā)劑體系的很好的參考資料(見(jiàn)Light-SensitiveSystems，J.WileyandSonsIne，1965年，特別是第5章)。
如果制備粘合劑的組合物是通過(guò)可見(jiàn)光的輻射來(lái)固化的，則需要光引發(fā)劑來(lái)引發(fā)自由基聚合反應(yīng)。優(yōu)先選用的光引發(fā)劑的例子請(qǐng)參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利第4，735，632號(hào)。
舉例來(lái)說(shuō)襯墊，可由紙、布、剛紙、聚合物薄膜、或任何其他已知可用于涂布磨料的襯墊制料或經(jīng)處理的這些材料。用于制備涂布磨料的磨?？梢允侨魏瓮ㄓ玫燃?jí)的。例如，這種磨?？捎伸菔⑹袷?、氧化鋁、陶瓷氧化鋁、氧化鋁氧化鋯、金剛石、碳化硅和混合磨粒等或它們的混合物制成。墊材上磨粒的出現(xiàn)率濃度(fregueneyconcentration)也是一般的。根據(jù)對(duì)具體的涂布磨料制品的要求，可以定向地或不定向?qū)⒛チＭ糠笤谝r墊上。本發(fā)明的涂布磨料制品還可包括技術(shù)上已知的各種該進(jìn)。例如，可把壓敏粘結(jié)劑之類(lèi)的背面涂料涂敷到襯墊的無(wú)磨料的側(cè)面上和把各種優(yōu)質(zhì)膠料(例如硬脂酸鋅)涂敷到有磨料的表面上，以防止磨料堵塞;另一方面，優(yōu)質(zhì)膠料還可含磨料，以提高涂布磨料的研磨性能。
與先有技術(shù)的涂布磨料相比，本發(fā)明的涂布磨料的優(yōu)點(diǎn)是由于采用使價(jià)格較高的氨基樹(shù)脂與價(jià)格低廉的熱固性樹(shù)脂混合的方法，因而成本較低;而且省去了吊掛烘箱。與含有用于制備上述已知粘合劑的可輻射固化的組合物的涂布磨料相比，本發(fā)明的涂布磨料在苛刻的磨削條件下，特別是在潮濕條件下，具有較好的研磨性能。
在涂布磨料制品的制造中，本發(fā)明的粘合劑可用作襯墊(例如布、紙或塑料薄片)的處理涂料，以使襯墊浸透或用作襯墊的背面涂膠涂層或正面涂膠涂層(預(yù)涂膠涂層)，此外還可用作底涂涂層，以把磨粒初步粘結(jié)到其上，還可用作把磨粒牢固地固定在襯墊材上的膠料涂層，或用于上述諸涂層的任何組合。此外，本發(fā)明的粘合劑還可用于僅用單一涂層粘合劑的涂布磨料的實(shí)施方案，也就是說(shuō)，在這個(gè)實(shí)施方案中，用單一涂層代替底涂涂層和膠料涂層的組合。可用一個(gè)或幾個(gè)處理步驟把本發(fā)明的粘合劑涂敷到襯墊上，以制得處理涂層。可用輻射源使處理涂層固化，還可任意地轉(zhuǎn)鼓的形式使處理層進(jìn)一步熱固化，這樣不需要使襯墊吊掛固化，便可使處理涂層或涂層固化。最好是僅通過(guò)輻射源使處理涂層或涂層固化。在襯墊用處理涂層適當(dāng)處理之后，可涂敷底涂涂層。在涂敷底涂涂層之后，將磨粒涂敷在底涂涂層上。接著使已帶有磨粒的底涂涂層經(jīng)受輻射源的處理，和任意地用轉(zhuǎn)鼓固化法進(jìn)行熱處理，這樣一般可使粘合劑固化到足以使磨粒固定在襯墊上。最好是僅用輻射源固化底涂涂層。然后涂敷膠料涂層，并使膠料涂層/磨粒/底涂涂層的聯(lián)合體經(jīng)受輻射源和熱源(最好是用轉(zhuǎn)鼓固化法)處理。這種方法基本上可使用于涂布磨料結(jié)構(gòu)的底涂涂層和膠料涂層固化。
本發(fā)明的粘合劑僅需存在于組成涂布磨料制品的諸粘合劑(即處理涂層、底涂涂層和膠料涂層)中的至少一層中，不需要存在于每一粘合劑層中，其余的粘合層可利用技術(shù)上已知的各種樹(shù)脂體系。如果本發(fā)明的粘合劑存在于多于一層之中，那末用于固化涂布磨料各層的輻射源就不需要是相同的。
還考慮可用本發(fā)明的粘合劑作非織造磨料制品的粘合劑。非織造磨料制品一般具有敞開(kāi)、多孔、高級(jí)的、聚合物絲的結(jié)構(gòu)，在整個(gè)結(jié)構(gòu)中布滿(mǎn)了被粘結(jié)粘合劑或樹(shù)脂粘合劑粘結(jié)的磨粒。制造這種非織造磨料制品的方法在技術(shù)上是眾所周知的。
本發(fā)明的粘合劑還可用于粘合磨料制品，粘合的磨料制品一般是具有一定形狀的用有機(jī)粘合劑材料或陶瓷粘合劑材料固定在一起的磨粒體。這種具有一定形狀的磨粒體最好是磨輪形式的。
下面的實(shí)施例是用來(lái)對(duì)發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明的，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。例中所有的涂量均規(guī)定為克/平方米(9/m2);所有的樹(shù)脂配方比和百分率均基于重量。下面的涂布磨料制品的磨掉量試驗(yàn)結(jié)果為至少2個(gè)帶樣的平均值。磨損試驗(yàn)的試驗(yàn)誤差為±8%。
下面介紹用于制備本發(fā)明的涂布磨料制品的各種組分。
YW1Y粗聚酯/錦綸線(xiàn)編織的襯墊。所用的涂布磨料的襯墊為用四上一下編織法(fouroveroneweave)制成的Y粗聚酯/錦綸線(xiàn)編織布。這種襯墊在用乳膠/酚醛樹(shù)脂浸透后，被置于烘箱中，以使樹(shù)脂部分固化。接著，把乳膠/酚醛樹(shù)脂和碳酸鈣的溶液涂敷到襯墊的背面，然后加熱，以使樹(shù)脂部分固化。最后，把乳膠/酚醛樹(shù)脂涂敷到襯墊的正面，并加熱以使樹(shù)脂部分固化。在這樣，襯墊進(jìn)行了完全處理，隨時(shí)可涂敷底涂涂層。
YW2Y粗聚酯線(xiàn)編織的襯墊。所用的涂布磨料的襯墊為用四上一下編織法制成的Y粗聚酯線(xiàn)編織墊材。處理方法與上述YW1襯墊十分相似。在完成墊材處理之后，隨時(shí)可涂敷底涂涂層。
XW1X粗棉線(xiàn)編織的襯墊。所用的涂布磨料的襯墊為用四上一下編織法制成的X粗棉線(xiàn)編織襯墊。這種襯墊經(jīng)受過(guò)浸透處理和背面涂膠處理。
TP1試驗(yàn)方法1。用恒定載荷表面磨光機(jī)進(jìn)行磨料環(huán)帶(7.6厘米×335厘米)試驗(yàn)。做法是磨一根1095工具鋼條的直徑為1.9厘米的表面;磨10次，每次連續(xù)磨10秒鐘;每磨一次后稱(chēng)取鋼條的重量和使鋼條冷卻;試驗(yàn)時(shí)所施加的壓力為68磅，帶速為2250米/分。此試驗(yàn)的試驗(yàn)誤差為±10%。
TP2試驗(yàn)方法2。用恒速表面磨光機(jī)進(jìn)行磨料環(huán)帶(7.6厘米×335厘米)試驗(yàn)。做法是磨一根1095工具鋼條的直徑為1.9厘米的表面，每次磨5秒鐘，并磨到所涂布磨料剝落，即大量的磨粒脫離襯墊。此試驗(yàn)的試驗(yàn)誤差為±10%。
TP3試驗(yàn)方法3。用恒定載荷表面磨光機(jī)進(jìn)行磨料環(huán)帶(7.6厘米×335厘米)試驗(yàn)。將一個(gè)預(yù)稱(chēng)重的，大小約為2.5厘米×5厘米×18厘米的，裝在一支架上的4150軟鋼工件直立放置，使其2.5厘米×18厘米的面與直徑約為36厘米的85ShoreA硬度計(jì)鋸形橡膠接觸輪相碰，涂布磨料帶夾帶在該接觸輪上。然后，使工件垂直往返移動(dòng)，移動(dòng)距離為18厘米，移動(dòng)速率為每分鐘20周，與此同時(shí)當(dāng)以每分約2050米的速率轉(zhuǎn)動(dòng)磨料帶時(shí)彈簧柱塞迫使工件與帶之間具有13.6公斤的壓力。在磨損時(shí)間達(dá)到1分鐘后，將工件支架移出和再稱(chēng)取工件的量。計(jì)算磨掉量的方法是用原重量減去磨損后的重量。然后將新的預(yù)稱(chēng)重的工件和支架裝在設(shè)備上。此試驗(yàn)的試驗(yàn)誤差為±10%。
TP4試驗(yàn)方法4。將涂布磨料固定在36厘米金屬輪的周邊上。此磨料片的有效切割面積為2.54厘米×109厘米。用一些這種磨料片磨1.27厘米寬×36厘米長(zhǎng)×7.6厘米高的1018鋼工件。研磨是沿著1.27厘米×36厘米的面進(jìn)行的。工件被固定在往復(fù)移動(dòng)的臺(tái)上。金屬輪的轉(zhuǎn)速為1500轉(zhuǎn)/分，或1674表面米/分。臺(tái)速(工件往返移動(dòng)速度)為20米/分。工件每移一次輪的垂直增加量為0.0040厘米。所用的這種方法是通用的表面研磨法，其中的工件是在旋轉(zhuǎn)接觸的下面往復(fù)移動(dòng)，因而具有各次間的垂直增加量。此研磨試驗(yàn)是在沖水的情況下進(jìn)行的。
TP5試驗(yàn)方法5。
TP5是與TP4相同的，只是試驗(yàn)是在干的和不沖水的情況下進(jìn)行的。輪的垂直增加量為0.0056厘米/次。
TP6試驗(yàn)方法6。將直徑為17.8厘米、中心圓孔直徑為2.2厘米、厚度為0.76毫米的固化纖維圓板裝在一滑動(dòng)作用試驗(yàn)機(jī)上。一般的做法是，首先將固化圓板彎曲到可使硬粘合樹(shù)脂裂開(kāi)的程度，然后裝到平的鋁墊板上，并用于磨1018軟鋼、工件的2.5厘米×18厘米的面。圓板以5，500轉(zhuǎn)/分的速率旋轉(zhuǎn)，此時(shí)超過(guò)墊板平邊的圓板部分在5.91公斤的壓力下與工件接觸，所產(chǎn)生圓板磨程約為140平方厘米。每一圓盤(pán)用于磨單獨(dú)的工件，一分鐘一次。每一圓盤(pán)總共時(shí)間是12分鐘，或一分鐘的時(shí)間段數(shù)足以達(dá)到在任何一分鐘內(nèi)磨掉下的金屬量不超過(guò)5克為止。
TP7試驗(yàn)方法7。將直徑為17.8厘米、中心孔徑為2.2厘米和厚度為0.76毫米的固化纖維圓板固定在鋁墊板上，然后安裝在邊緣剝落試驗(yàn)裝置上。邊緣試驗(yàn)包括按規(guī)定角度把工件放置在圓板的周邊附近，在規(guī)定的壓力下進(jìn)行規(guī)定時(shí)間的試驗(yàn)。工件是一直徑約為25.4厘米和厚度為0.18厘米的1018碳鋼圓板。邊緣削落試驗(yàn)是在角度為18°和恒定載荷(2.9公斤)下進(jìn)行的。涂布磨料圓板以3500分/秒的轉(zhuǎn)速往復(fù)運(yùn)動(dòng)。試驗(yàn)終點(diǎn)為8分鐘，或當(dāng)圓板開(kāi)始有大量磨粒損失時(shí)，即當(dāng)邊緣產(chǎn)生剝落時(shí)。在試驗(yàn)之前和之后稱(chēng)取涂布磨料圓板和碳鋼圓板的重量。涂布磨料圓板的重量損失相當(dāng)于脫剝落量，即磨粒的損失。碳鋼圓板的重量損失相當(dāng)于涂布磨料圓板磨掉量，即涂布磨料圓板的磨效。
在后面的諸實(shí)施例中，應(yīng)用下列的縮寫(xiě)詞
TMPTA三羥甲基丙烷三丙烯酸酯TATHEIC三(羥乙基)異氰脲酸酯的三丙烯酸酯NVPN-乙烯基-2-吡咯烷酮TEGDMA三乙二醇二甲基丙烯酸酯PHI2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷酮GUAM反應(yīng)(ⅩⅥ)的反應(yīng)產(chǎn)物Wollastokup填料經(jīng)氨基硅烷處理的硅酸鈣填料，可由NYCO公司購(gòu)得制備1本制備說(shuō)明一種制備平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料的方法。該氨基塑料是蜜胺-甲醛樹(shù)脂。
使1000克噴霧干燥羥甲基化蜜胺(BTLM405，可從BTLSpecialtyResins購(gòu)得)和1290克丙烯酸羥乙酯(DowChemical)在玻璃容器中混合。對(duì)此懸浮液進(jìn)行攪拌之后，加入4.4克三氟乙酸。攪拌15分鐘后，使懸浮液澄清，然后可得到一無(wú)色液態(tài)樹(shù)脂(醚化反應(yīng)析出的水中有93%的固體粒子)。下面隨時(shí)可把此蜜胺丙烯酸酯用于磨料制品，在后面所有實(shí)施例中用MA表示蜜胺丙烯酸酯。
對(duì)比實(shí)施例A，實(shí)施例1和2這些實(shí)施例是用來(lái)比較將制備1的氨基塑料用于粘合劑中的涂布磨料與用一般可熔酚醛樹(shù)脂粘合劑的涂布磨料兩者的使用性能。
對(duì)比實(shí)施例A對(duì)比實(shí)施例A，在底涂涂層和膠料涂層中用了可熔酚醛樹(shù)脂。襯墊為YW2。底涂涂層的粘合劑前體由48%的可熔酚醛樹(shù)脂和52%的Wollastokup填料組成。把一種溶劑(90%水和10%乙基乙二醇-乙醚，即C2H5O〔CH2〕2OH)加入底涂涂層的粘合劑前體中，以制取含84%固體粒子的底涂涂層用粘合劑前體溶液。除另有注明者外，所有其余的實(shí)施例都用90%水/10%乙基乙二醇-乙醚這種溶劑。按平均濕重240g/m2的用量，把底涂涂層的粘合劑前體溶液涂敷到襯墊上。緊接此后，按平均用量為610g/m2，把牌號(hào)50的氧化鋁氧化鋯磨粒鋪到未固化的底涂涂層的粘合劑前體層上。把襯墊/未固化的底涂涂層前體/磨料的組合物放在吊掛烘箱中，在88℃下預(yù)固化90分鐘。接著按平均濕重285g/m2的用量，涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液。膠料涂層的粘合劑前體溶液與底涂涂層的粘合劑前體溶液是基本上相同的，所不同的是固體粒子的含量為78%。在涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液之后，使涂布磨料在吊掛烘箱中在88℃下預(yù)固化90分鐘，和在100℃下最后固化10小時(shí)。把所得的涂布磨料彎曲。按TP4試驗(yàn)方法對(duì)其進(jìn)行了試驗(yàn)。所得的試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例1基本上按對(duì)比實(shí)施例A的方法制備和試驗(yàn)實(shí)施例1的涂布磨料，所不同的是用了不同的底涂涂層的粘合劑。本實(shí)例的底涂涂層粘合劑前體由20%MA、30%可熔酚醛樹(shù)脂、0.37%PHI和50Wollastokup填料組成。用對(duì)比實(shí)施例A中所述的溶劑稀釋該前體，以制備含88%固體粒子的、底涂涂層的粘合劑前體溶液。按240g/m2的用量把底涂涂層的粘合劑前體溶液涂敷到Y(jié)W2上。然后，按612g/m2的用量將牌號(hào)50的氧化鋁氧化鋯磨粒鋪在未固化的底涂涂層的粘合劑前體層上。然后使所得的組合物經(jīng)受2個(gè)紫外燈的輻射處理，各燈按120瓦/厘米工作。紫外光會(huì)引起α，β-不飽和羰基部位的自由基聚合反應(yīng)，但是不會(huì)引發(fā)蜜胺丙烯酸酯的縮合反應(yīng)。當(dāng)用加熱法固化酚醛樹(shù)脂的底涂涂層時(shí)，會(huì)引發(fā)這種縮合反應(yīng)。這種磨料組合物的底涂涂層的粘合劑前體未接受象對(duì)比實(shí)施例A那樣的預(yù)固化。接著涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液。當(dāng)組合物接受最后固化時(shí)，MA和可熔酚醛樹(shù)脂發(fā)生共聚。為了引發(fā)蜜胺樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂在-OH和-NHR官能基部位的縮合共聚反應(yīng)和使酚醛膠料涂層固化，熱轉(zhuǎn)鼓固化是必要的。R或者是氫，或者是取代亞甲基。其余步驟與對(duì)比實(shí)施例A的有關(guān)步驟相同，所得試驗(yàn)結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2基本上按照實(shí)施例1制備和試驗(yàn)涂布磨料的方法制備和試驗(yàn)實(shí)施2的涂布磨料，所不同的是使用了不同的膠料涂層粘合劑。
膠料涂層的粘合劑前體溶液基本上是與底涂涂層的粘合劑前體溶液相同的，所不同的是含有1.2，5%MA、37.5%可熔酚醛樹(shù)脂和0.37PHI以及50%Wollastokup填料;而且是用溶劑稀釋到固體粒子含量為78%。按濕重28.5g/m2的用量涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液，然后使所得的組合物經(jīng)受2個(gè)紫外燈的輻射處理，各燈在120瓦/厘米下工作。紫外光會(huì)引發(fā)丙烯酸酯的自由基聚合反應(yīng)。使部分固化產(chǎn)物在66℃經(jīng)受2小時(shí)和在88℃經(jīng)受2小時(shí)以及在138℃下經(jīng)受5小時(shí)的最后熱轉(zhuǎn)鼓固化。為了引發(fā)蜜胺丙烯酸(在-OH和-NHR官能基部位)和酚醛樹(shù)脂的縮合共聚反應(yīng)，熱轉(zhuǎn)鼓固化是必要的。但是這種產(chǎn)物未用吊掛烘箱進(jìn)行固化。所得的試驗(yàn)結(jié)果示于表1。
表1實(shí)施底涂涂層膠料涂層總磨掉量(對(duì)比實(shí)例號(hào)的粘合劑的粘合劑施例A的%)A(對(duì)比)酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂1001MA/酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂1572MA/酚醛樹(shù)脂酚醛樹(shù)脂180上述實(shí)施例的結(jié)果證明，使用含有與可熔酚醛樹(shù)脂共聚的蜜胺丙烯酸酯的粘合劑可使?jié)衲サ玫礁倪M(jìn)。添加蜜胺丙烯酸酯可大大提高酚醛樹(shù)脂的耐水性。
實(shí)施例3和4實(shí)施例3和4是用來(lái)比較含有平均每分子有2.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的蜜胺丙烯酸酯粘合劑的涂布磨料與含有平均每分子有2.5個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的蜜胺丙烯酸酯粘合劑的涂布磨料的性能。
實(shí)施例3按照制備1中所述的方法，制備平均每分子含有2.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的蜜胺丙烯酸酯樹(shù)脂。制備了在底涂涂層和膠料涂層的粘合劑中含該樹(shù)脂的涂布磨料。襯墊為YW2。底涂涂層的粘合劑前體由47.5%MA、51.5%Wallastokup填料和1%PHI組成。用水將底涂涂層的粘合劑前體稀釋到含93%的固體粒子。按平均240g/m2的用量把底涂涂層的粘合劑前體溶液涂敷到襯墊上。按612g/m2的用量把牌號(hào)50的氧化鋁氧化鋯磨粒鋪到未固化的底涂涂層前體層上。使所得的組合物經(jīng)受1個(gè)紫外燈的輻射處理，在6.1米/分下按120瓦/厘米操作。然后按平均285g/m2的用量涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液((與底涂涂層的粘合劑前體溶液是相同的)。使所得的組合物經(jīng)受2個(gè)紫外燈輻射，在6.1米/分下按120瓦/厘米操作。使所得產(chǎn)物在100℃下經(jīng)受熱固化10小時(shí)，以實(shí)現(xiàn)蜜胺丙烯酸酯的縮聚。然后將所得的涂布磨料彎曲成環(huán)帶或制成段，按照TP3和TP4進(jìn)行試驗(yàn)。所得的試驗(yàn)結(jié)果示于表Ⅱ中。
實(shí)施例4按照下述方法制備平均每分子含2.5個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的蜜胺丙烯酸酯。使900克噴霧干燥羥甲基化蜜胺(BTL300，可從BTLSpecialtyResins購(gòu)得)和1290克丙烯酸羥乙酯(DowChemical)在一玻璃容器中混合。將所得的懸浮液進(jìn)行攪拌并加入4.4克三氟乙酸。在攪拌15小時(shí)后，使懸浮液澄清，變成一無(wú)色液態(tài)樹(shù)脂(在醚化反應(yīng)析出的水中有93%的固體粒子)，這種蜜胺丙烯酸酯(用MA5表示)適宜用于磨料制品。關(guān)于制備和試驗(yàn)涂布磨料的其余步驟與實(shí)施例3基本相同，所不同的是用MA5代替MA。
表Ⅱ磨掉量TP3TP4實(shí)施例號(hào)(克)(克)3106563141142487可認(rèn)為，TP3是一種低壓磨損試驗(yàn)方法TP4是一種高壓磨損試驗(yàn)方法。在低壓磨損的條件下實(shí)施3和4的涂布磨料之間在使用性能上無(wú)明顯的大的差別。在高壓磨損和沖水的條件下，含有平均每分子有2.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的蜜胺樹(shù)脂的涂布磨料制品比含有平均每分子有2.5個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的蜜胺樹(shù)脂的涂布磨料，在磨掉量上高30%。
對(duì)比實(shí)施例B和實(shí)施例5這些實(shí)施例是用來(lái)比較以可熔酚醛樹(shù)脂作底涂涂層和膠料涂層的粘合劑制得的涂布磨料段，和以平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料作底涂涂層和膠料涂層的粘合劑制得的涂布磨料段兩者的性能的。
對(duì)比實(shí)施例B按照對(duì)比實(shí)施例A制備涂布磨料的方法，制備對(duì)比實(shí)施B的涂布磨料;但是涂敷底涂涂層的粘合劑前體溶劑、磨料和膠料涂層的粘合劑前體溶液三者的用量分別為188g/m2，650g/m2和350g/m2。而且，底涂涂層的粘合劑前體在54℃下經(jīng)受40分鐘、在66℃下經(jīng)受40分鐘和在88℃下經(jīng)受75分鐘的熱固化，和膠料涂層的粘合劑前體在54℃下經(jīng)受1小時(shí)、在88℃下經(jīng)受1.5小時(shí)和100℃下經(jīng)受10小時(shí)的熱固化。按照TP4和TP5進(jìn)行了所得涂布磨料的試驗(yàn)。所得試驗(yàn)結(jié)果示于表Ⅲ中。
制備2本制備說(shuō)明一種由N-(羥甲基)丙烯酰胺制備N(xiāo)，N′-氧二亞甲基二丙烯酰胺的方法。把40.5克37%甲醛水溶液、142.2克丙烯酰胺和50克91%仲甲醛裝入一燒瓶?jī)?nèi)。攪拌瓶?jī)?nèi)的物質(zhì)，用50%氫氧化鈉水溶液將其pH值調(diào)到8。然后將燒瓶加熱，以使其成為溶液。接著，把142.2克丙烯酰胺和65.6克91%仲甲醛加入燒瓶中。將此反應(yīng)混合物加熱到45℃，并在該溫度下保持約1小時(shí)。此時(shí)溶液完全形成。接著，把1克對(duì)甲苯磺酸水合物加入燒瓶，并保持溫度在45℃。在約1-1/2小時(shí)內(nèi)可得主要由N-(羥甲基)丙烯酰胺和N，N′-氧二亞甲基二丙烯酰胺組成的白色稠糊。此后用BA表示此材料。
實(shí)施例5實(shí)施例5的涂布磨料基本上與實(shí)施例3的涂布磨料相同，所不同的是用制備2的N-(羥甲基)丙烯酰胺樹(shù)脂的醚代替實(shí)施例3涂布磨料的底涂和膠料涂層的粘合劑中的MA樹(shù)脂。其余的制備和試驗(yàn)涂布磨料的步驟基本上與實(shí)施例3中的有關(guān)步驟相同，所不同的是首先使底涂涂層的粘合劑前體在3米/分下經(jīng)受紫外光輻射，在Fusion紫外燈(F450型)下連續(xù)輻射三次以使其固化。在涂敷膠料涂層的粘合劑前體之后，首先將其在66℃下加熱1小時(shí)，然后在3米/分下經(jīng)受紫外光輻射，在1個(gè)Fusion紫外燈(F450型)下連續(xù)輻射三次，然后在100℃下經(jīng)受10小時(shí)和140℃下經(jīng)受另5小時(shí)的最后固化。
表Ⅲ磨掉量TP4TP5實(shí)施例號(hào)(克)(克)B(對(duì)比)50940551014885由表Ⅲ中的數(shù)據(jù)可見(jiàn)，當(dāng)BA用于涂布磨料中代替可熔酚醛樹(shù)脂時(shí)有明顯改進(jìn)。
對(duì)比實(shí)施例C和實(shí)施例6～9實(shí)施例6～9表示本發(fā)明的各種實(shí)施方案。所得的試驗(yàn)結(jié)果示于表Ⅳ中。
對(duì)比實(shí)施例C對(duì)比實(shí)施例C的涂布磨料是對(duì)比試樣，其底涂涂層和膠料涂層的粘合劑采用一般的可熔酚醛樹(shù)脂粘合劑。
底涂涂層粘合劑前體含有48%的可熔酚醛樹(shù)脂和52% Wollastokup填料。把乙基乙二醇-乙醚/水溶劑加入底涂涂層粘合劑前體組合物中，以制取含81%固體粒子的溶液。按平均172g/m2的用量把底涂涂層的粘合劑前體溶液涂敷到厚度為0.76毫米的剛紙上。此后立即按平均315g/m2的用量將牌號(hào)100的氧化鋁磨粒鋪到底涂涂層的粘合劑前體上。使襯墊/底涂涂層的粘合劑前體/磨粒的組合物在吊掛烘箱中在88℃下預(yù)固化90分鐘。接著，制備由32%可熔酚醛樹(shù)脂、66%冰晶石和2%氧化鐵填料組成的膠料涂層的粘合劑前體，并用上述的乙基乙二醇-乙醚溶劑將其稀釋到含72%的固體粒子。按平均濕重155g/m2的用量涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液。然后將所得的組合物放在吊掛烘箱中，在88℃下預(yù)固化90分鐘，接著在100℃最后固化10小時(shí)。把涂布磨料彎曲，并按TP6試驗(yàn)方法對(duì)其進(jìn)行了試驗(yàn)。所得的結(jié)果示于表Ⅳ中。
制備3制備3說(shuō)明一種制備平均每分子有2個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的和無(wú)-NHR或-OH官能基側(cè)基的蜜胺丙烯酸酯樹(shù)脂的方法。
將234克蜜胺樹(shù)脂(“Cymel303”，AmericanCyamamid)、138克丙烯酸羥乙酯(DowChemicalCo)和2.4克三氟乙酸(AldrichChemicalCo.)裝入一反應(yīng)容器內(nèi)。將反應(yīng)容器置于60℃的水加熱浴中，并攪拌器內(nèi)的物質(zhì)，直到甲醇的損失等于38.1克為止，把所得的樹(shù)脂(用CA表示)冷卻到室溫，這種材料具有下面所示的結(jié)構(gòu)
實(shí)施例6本實(shí)施例的涂布磨料使用了含有平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料和烯屬不飽和化合物的底涂涂層的粘合劑前體。制備了含有43.2%CA、4.8%NVP、52%Wollastokup填料和0.48%PHI的底涂涂層的粘合劑前體。按平均172g/m2的用量把底涂涂層的粘合劑前體涂敷到0.76毫米厚的剛紙上。按平均315g/m2的用量把牌號(hào)100的氧化鋁磨粒鋪到底涂涂層的粘合劑前體上。使所得的組合物在6.1米/分下經(jīng)受2個(gè)紫外燈的輻射，按120瓦/厘米操作。其余的制備和試驗(yàn)涂布磨料的步驟與用于對(duì)比實(shí)施例C的相同。
實(shí)施例7基本上按實(shí)施例6制備和試驗(yàn)涂布磨料的方法制備和試驗(yàn)本實(shí)施例的涂布磨料，所不同的是底涂涂層所用的粘合劑不同。底涂涂層的粘合劑前體包含平均每分子有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的和每分子至少有1個(gè)側(cè)-NHR或-OH官能基側(cè)基的氨基塑料和烯屬不飽和化合物。底涂涂層的粘合劑前體由43.2%MA、4.8%NVP、0.48%PHI和52%Wollastokup填料組成，并用含50%乙基二乙醇-乙醚和50%水的溶劑將該前體稀釋到含91%的固體粒子。
實(shí)施例8基本上按實(shí)施例7制備和試驗(yàn)涂布磨料的方法制備和試驗(yàn)本實(shí)施例的涂布磨料，所不同的是所用的底涂涂層的粘合劑不同。底涂涂層的粘合劑前體包含平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料。底涂涂層的粘合劑前體由48%CA、0.48%PHI和52%Wollastokup填料組成，并用含50%乙基乙二醇-乙醚和50%水的溶劑稀釋到含91%的固體粒子。
實(shí)施例9基本上按實(shí)施例6制備和試驗(yàn)涂布磨料的方法制備和試驗(yàn)本實(shí)施例的涂布磨料，所不同的是所用的底涂涂層的粘合劑不同。底涂涂層的粘合劑前體包含平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料和可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂。底涂涂層的粘合劑前體由26.4%可熔酚醛樹(shù)脂、21.6%CA、0.48%PHI和52%Wollastokup填料組成，并用含20%乙基乙二醇-乙醚和80%水的溶劑稀釋到含88%的固體粒子。
表Ⅳ實(shí)施例號(hào)總磨掉量(對(duì)比試樣的%)C(對(duì)比)1006113713381179144表Ⅳ中的數(shù)據(jù)表明，所有用本發(fā)明粘合劑的涂布磨料，其性能均優(yōu)于使用可熔酚醛樹(shù)脂粘合劑的涂布磨料。
制備4本制備說(shuō)明一種制備丙烯酰氨基甲基化的酚的方法。把81克37%甲醛水溶液、71.1克丙烯酰胺和50毫克4-甲氧基酚裝入-500毫升燒杯中。對(duì)杯中物質(zhì)攪拌并在蒸汽浴中加熱到50℃。然后將燒杯移到裝有攪拌器的加熱板上。接著，把47克熔融的苯酚加入燒杯中。攪拌此反應(yīng)混合物，以制成一均勻溶液，然后加入2.4克甲烷磺酸。將反應(yīng)混合物加熱到55℃并在此溫度下攪拌18小時(shí)。在加熱之后，將杯中物質(zhì)冷卻到室溫。所得的反應(yīng)產(chǎn)物是一透明稍有一點(diǎn)粘性的液體，在其余的實(shí)施例中用AMP表示。對(duì)此反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行了定量的13C NMR試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明，它基本上是由鄰位和間位丙烯酰氨基甲基化的酚的混合物組成。
實(shí)施例10
基本上按照實(shí)施例2制備和試驗(yàn)涂布磨料的方法制備本實(shí)施例的涂布磨料，所不同的是用AMP代替MA。按照TP4和TP5的試驗(yàn)方法對(duì)所得的涂布磨料進(jìn)行了試驗(yàn)，所得的試驗(yàn)結(jié)果示于表Ⅴ中。對(duì)比用的涂布磨料是按對(duì)比實(shí)施例A中制備涂布磨料的方法制備的。
表Ⅴ磨掉量實(shí)施例號(hào)TP4TP5(對(duì)比試樣的%)(對(duì)比試樣的%)對(duì)比1001001013298制備5本制備說(shuō)明一種制備甘脲-丙烯酰胺的方法。把26.7克(0.375摩爾)丙烯酰胺、14.5克(0.125摩爾)丙烯酸羥乙脂、64克甘脲甲醛樹(shù)脂(“Cymel 1172”，American Cyanamid)、0.4克三氟乙酸和0.05克吩噻嗪放入-250毫升燒瓶中?！癈yme 1172”樹(shù)脂是四羥基甘脲的45%水溶液。頸拌上述混合物，并用油浴將其加熱到大約40℃，一直加熱到幾乎全部水都蒸發(fā)為止。定時(shí)稱(chēng)取燒瓶的重量，以測(cè)定剩余的水量。加熱步驟約需進(jìn)行24～48小時(shí)。據(jù)測(cè)定，所得液體具有所需要的丙烯酰氨基甲基官能度，和在甘脲主鏈上有-CH2OCH2CH2OCCH＝CH2基。
對(duì)比實(shí)施例D對(duì)比實(shí)施例D的涂布磨料是對(duì)比用試樣，并用常用的可熔酚醛樹(shù)脂作底涂涂層和膠料涂層的粘合劑。
底涂涂層的粘合劑前體含有48%的可熔酚醛樹(shù)脂和52%的碳酸鈣填料。把溶劑加入底涂涂層的粘合劑前體中，以制得含88%固體粒子的溶液。按平均390g/m2的用量把底涂涂層的粘合劑前體溶液涂敷到0.76毫米厚的剛紙上。然后按平均1321g/m2的用量把牌號(hào)24氧化鋁磨粒鋪在底涂涂層的粘合劑前體上。把所得的組合物放在吊掛烘箱中，在88℃下預(yù)固化90分鐘。接著制取由32%可熔酚醛樹(shù)脂、66%冰晶石和2%氧化鐵填料組成的膠料涂層的粘合劑前體，并用溶劑將其稀釋到含76%的固體粒子。按平均461g/m2的用量涂敷膠料涂層的粘合劑前體溶液。然后將所得的組合物放在吊掛烘箱中，在88℃下預(yù)固化90分鐘再在100℃下最后固化10小時(shí)。按TP7試驗(yàn)方法對(duì)所得的涂布磨料進(jìn)行了試驗(yàn)。
實(shí)施例15本實(shí)施例的涂布磨料使用了含有平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料和可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂的、底涂涂層的粘合劑前體。底涂涂層的粘合劑前體由52%碳酸鈣填料、26.4%可熔酚醛樹(shù)脂、10.5%BA、10.5%GUAH和0.6%PHI組成。用水把前體稀釋?zhuān)灾迫『?8%固體粒子的溶液。按平均390g/m2的用量把底涂涂層的粘合劑前體溶液涂敷到0.76毫米厚的剛紙上。按平均1320g/m2的用量把牌號(hào)24的氧化鋁磨粒鋪到底涂涂層的粘合劑前體上。使所得的組合物經(jīng)受2個(gè)紫外燈輻射，在速率為6.1米/分下按120伏/厘米操作。其余的制備和試驗(yàn)涂布磨料的步驟與用于對(duì)比實(shí)施例D中的相同。
實(shí)施例16基本上按用于實(shí)施例15中的有關(guān)方法制備和試驗(yàn)實(shí)施例16的涂布磨料，所不同的是用了不同的底涂涂層粘合劑前體。該底涂涂層粘合劑前體由52%碳酸鈣填料、26.4%可熔酚醛樹(shù)脂、21%BA和0.6%PHI組成。
表Ⅶ實(shí)施例號(hào)涂布磨料圓板的平均磨掉量對(duì)比試樣的%磨損量(克)(克)對(duì)比例D0.85130.5100150.05140107161.2147113在底涂涂層中含有帶α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料的涂布磨料的性能稍?xún)?yōu)于對(duì)比試樣。但是實(shí)施例15和16的涂布磨料不需要涂布底涂涂層的熱預(yù)處理，而對(duì)比實(shí)施例D的涂布磨料則需要。
對(duì)于擅長(zhǎng)本技術(shù)的來(lái)說(shuō)，可以明顯看出在不違背本發(fā)明范圍和精神情況下可對(duì)本發(fā)明作各種改進(jìn)和更替方案，但是應(yīng)該明白，本發(fā)明不限于在這里列舉來(lái)說(shuō)明的這些實(shí)施例。
權(quán)利要求
1.一種包含磨粒和至少一種粘合劑的磨料制品，其中的粘合劑由含有平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羧基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂的前體制成。
2.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的氨基塑料樹(shù)脂還有至少1個(gè)-NHR或-OH官能基側(cè)基，其中R表示氫原子或取代的或未取代的烴基，如果烴基是取代烴基，則取代基(一個(gè)或一個(gè)以上)應(yīng)是不會(huì)抑制或阻止上述氨基塑料樹(shù)脂的聚合反應(yīng)的。
3.權(quán)利要求2所述的磨料制品，其中所述的前體還含有可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂。
4.權(quán)利要求3所述的磨料制品，其中所述的可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂選自酚醛樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、丙烯酸酯樹(shù)脂和尿素樹(shù)脂。
5.權(quán)利要求2所述的磨料制品，其中所述的前體還包含烯屬不飽和化合物。
6.權(quán)利要求5所述的磨料制品，其中所述的前體還包含可通過(guò)縮合而固化的樹(shù)脂。
7.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的前體還包含烯屬不飽和化合物。
8.權(quán)利要求7所述的磨料制品，其中所述的烯屬不飽和化合物選自乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、雙酚A的二丙烯酸酯、雙酚A的乙氧基化二丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、苯乙烯、脂族尿烷丙烯酸酯、二乙烯基苯和三(羥乙基)異氰脲酸酯的三丙烯酸酯。
9.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的氨基塑料樹(shù)脂選自脲醛樹(shù)脂、蜜胺醛樹(shù)脂、胍胺醛樹(shù)脂、苯胺醛樹(shù)脂、甲苯磺酰胺醛樹(shù)脂、亞乙基脲醛樹(shù)脂以及它們的混合物。
10.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的磨粒選自燧石、石榴石、氧化鋁、氧化鋁氧化鋯、陶瓷氧化鋁、金剛石和碳化硅。
11.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中還包含熱固化催化劑。
12.權(quán)利要求11所述的磨料制品，其中所述的熱固化催化劑是過(guò)氧化苯甲酰。
13.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的粘合劑還包含一種從填料，偶合劑、表面活性劑、濕潤(rùn)劑、增塑劑-纖維、染料、顏料、和磨料這組物質(zhì)中選出的組分。
14.權(quán)利要求13所述的磨料制品，其中所述的填料選自碳酸鈣、二氧化硅、硅酸鈣、氧化鋁三水合物和長(zhǎng)石。
15.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的前體還包含至少一種光引發(fā)劑。
16.權(quán)利要求15所述的磨料制品，其中所述的光引發(fā)劑選自芳基碘鹽、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)-5-三嗪和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基-1-乙烷酮。
17.權(quán)利要求15所述的磨料制品，其中所述的前體與所述的光引發(fā)劑之比在約95∶5到99.99∶0.1的范圍內(nèi)。
18.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的制品是粘結(jié)的磨粒制品。
19.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的磨料制品是高級(jí)聚合物纖維結(jié)構(gòu)，并有磨粒分布在全結(jié)構(gòu)中并用所述粘合劑將磨粒牢固地結(jié)合在結(jié)構(gòu)內(nèi)。
20.一種含磨粒的涂布磨料，其中的磨粒是用第一粘合劑材料的底涂涂層和第二粘合劑材料的膠料涂層固定和粘結(jié)在薄襯墊的至少一個(gè)主表面上，所述的第一粘合劑材料和所述的第二粘合劑材料中的至少一個(gè)是由含平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂的前體制成的。
21.一種含磨粒的涂布磨料制品，其中的磨粒是用一種粘合劑材料固定該粘合劑材料是用含有平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂的前體制成的。
22.一種包含襯墊、底涂涂層、磨粒層和膠料涂層的涂布磨料制品，其中所述的襯墊至少有浸透層、預(yù)涂膠涂層或背面涂膠涂層中的一個(gè)，其中所述的浸透層、預(yù)涂膠涂層或背面涂膠涂層中的至少一個(gè)是由含平均每分子至少有1.1個(gè)α，β-不飽和羰基側(cè)基的氨基塑料樹(shù)脂的前體制成的。
23.權(quán)利要求1所述的磨料制品，其中所述的氨基塑料樹(shù)脂是甘脲醛樹(shù)脂。
24.權(quán)利要求20所述的涂布磨料制品，其中所述的氨基塑料樹(shù)脂是甘脲醛樹(shù)脂。
全文摘要
本發(fā)明可提供一種含磨粒的磨粒制品，其中的磨粒是用含平均每分子具有至少1.1個(gè)側(cè)α，β-不飽和羧基的氨基塑料樹(shù)脂的前體制成的粘合劑粘結(jié)在一起或粘結(jié)在薄墊材的至少一個(gè)主面上。
文檔編號(hào)B24D3/28GK1042925SQ8910876
公開(kāi)日1990年6月13日 申請(qǐng)日期1989年11月22日 優(yōu)先權(quán)日1988年11月23日
發(fā)明者埃里克·G·拉森, 阿蘭·R·克克 申請(qǐng)人:明尼蘇達(dá)州采礦制造公司