輻射還原制備銀粉的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及制備銀粉的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 含銀電子漿料是電子工業(yè)中應(yīng)用最廣泛的一種貴金屬漿料。作為含銀電子漿料 的主要組分的銀粉，目前工業(yè)上基本由化學(xué)還原法制得?！竟_(kāi)號(hào)CN1227148A】公布了一 種利用甲酸鹽為還原劑和特殊噴頭混合硝酸銀制備銀粉的方法；【公開(kāi)號(hào)CN101462164A】 公開(kāi)了一種利用水合阱和抗壞血酸還原硝酸銀制備高振實(shí)密度銀粉的方法；【公開(kāi)號(hào)CN 1709618A】公開(kāi)了一種制備納米、亞微米及銀粉的方法；【公開(kāi)號(hào)CN101347841A】公開(kāi)了 一種利用傾倒法制備粒度可控高振實(shí)密度銀粉的制備方法；【公開(kāi)號(hào)CN101569937A】公 布了一種將硝酸銀溶液和還原劑同時(shí)加入超分散劑溶液制備銀粉的方法?！竟_(kāi)號(hào)CN 1387968A】公開(kāi)了一種通過(guò)調(diào)節(jié)硝酸銀溶液抑值制備銀粉的方法。送些方法制備銀粉的工 藝過(guò)程中都必須使用化學(xué)還原劑，送一方面增加成本，另一方面也帶來(lái)環(huán)保問(wèn)題。另外，上 述生產(chǎn)方法會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物中生成硝酸根等副產(chǎn)物雜質(zhì)，給分離提純帶來(lái)困難，也會(huì)產(chǎn)生大量 廢水的排放。
[000引【中國(guó)專利ZL201110008831.X】公開(kāi)了一種在水溶液中利用6°C0-Y射線福照還原 制備球型窄分布易分散銀粉的方法，此方法不使用化學(xué)還原劑，減少了化學(xué)品的使用，對(duì)環(huán) 保有利，但是，該專利所存在的一個(gè)不足之處是，制備方法仍然與化學(xué)方法一樣使用硝酸銀 為"銀源"，存在硝酸根副產(chǎn)物雜質(zhì)問(wèn)題。
[0004] 文獻(xiàn)【福射研究與福射工藝學(xué)報(bào)，2004,02 ;69-72】報(bào)道了一種利用高能電子束福 射還原硝酸銀制備銀粉的方法，該方法同樣也不需使用化學(xué)還原劑，但存在硝酸根副產(chǎn)物 雜質(zhì)問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種福射還原制備銀粉的方法，W克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺 陷。
[0006] 本發(fā)明的方法，包括如下步驟：
[0007] 將不含硝酸根的"銀源"1-40%，分散劑0-1 %，活性粒子捕捉劑0. 1-10%，重量濃 度為28%的氨水0-1 %和去離子水40-96%，攬拌混合，惰性氣體氣氛下，置于福射源中，在 攬拌條件下進(jìn)行福射還原反應(yīng)；然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的銀粉；
[0008] 所述的不含硝酸根的"銀源"選自包括但不限于巧樣酸H銀、草酸銀、己酸銀、甲酸 銀、碳酸銀、氧化銀、酒石酸銀中的一種或多種，"銀源"主要特征是不含硝酸根；
[0009] 所述的分散劑選自聚己帰基化咯焼麗（PVP)、明膠、聚己帰醇（PVA)、十二烷基硫 酸鋼或聚環(huán)氧己焼（PEO)等中的一種W上；
[0010] 所述活性粒子捕捉劑選自異丙醇、己醇、甲醇、丙麗、甲酸氨、H己醇胺、H己帰四 胺或五己帰六胺中的一種或多種；
[0011] 所述的福射源為鉆-60 (6°Co)Y射線福射源或電子加速器；
[0012] 福照劑量率為l-600kGy/h，吸收劑量W"銀源"100%被還原為標(biāo)準(zhǔn)。
[0013] 福射還原后的銀粉，可W不經(jīng)分離直接應(yīng)用，也可W采用去離子水（或有機(jī)溶劑） 簡(jiǎn)單清洗、濃縮或干燥后使用。
[0014] 銀粉粒徑通過(guò)調(diào)節(jié)各種原料的比例W及福射劑量率的大小進(jìn)行控制，一般可控制 在lOnm-3Jim之間；
[0015] 優(yōu)選的，各個(gè)原料的重量百分比為：
[0016] 銀源 9~K%
[0017] 分散劑 0.1~0.5% 活性粒子捕捉劑1.5~10% 氨水 0~OJ% 去離子水 余量
[0018] 本發(fā)明采用不含硝酸根的"銀源"，通過(guò)核福射還原技術(shù)制備銀粉，該方法不僅免 使用化學(xué)還原劑，而且反應(yīng)產(chǎn)物中不含無(wú)機(jī)副產(chǎn)物雜質(zhì)，后續(xù)分離和提純簡(jiǎn)單。
[0019] 本發(fā)明的積極效果是；與現(xiàn)有的銀粉制備技術(shù)相比，本方法所得的銀粉產(chǎn)物雜質(zhì) 含量低，可W不經(jīng)分離直接應(yīng)用，或稍做清洗后濃縮（或干燥）就可應(yīng)用，具有清潔環(huán)保、成 本低的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)電子器件及產(chǎn)品的發(fā)展有較大的推動(dòng)作用。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 實(shí)施例1
[0021] 原料；（重量百分比）
[0022] 銀源9 %，分散劑0. 5 %，活性粒子捕捉劑1. 5 %，重量濃度為28 %的氨水0. 1 %和 去離子水88. 9% ;
[0023] 銀源為巧樣酸H銀，分散劑為PVP，活性粒子捕捉劑為異丙醇；
[0024]將巧樣酸H銀加入到含分散劑PVP、活性粒子捕捉劑、氨水的水中，攬拌分散；通 氮?dú)馀叛?分鐘后放入Co-60源福照，劑量率為IOOkGyA;室溫下反應(yīng)24小時(shí)，所得產(chǎn)物 經(jīng)去離子水清洗后干燥即可。
[00幼 實(shí)施例2
[0026] 原料；（重量百分比）
[0027] 銀源10 %，分散劑0. 2 %，活性粒子捕捉劑1. 1 %，重量濃度為28 %的氨水0. 3 %和 去離子水88. 5% ;
[002引銀源為己酸銀，分散劑為明膠，活性粒子捕捉劑為己醇，
[0029] 將己酸銀加入到含分散劑明膠、活性粒子捕捉劑、氨水的去離子水中，攬拌分散； 通氮?dú)馀叛?分鐘后放入Co-60源福照，劑量率為IOOkGyA;室溫下反應(yīng)24小時(shí)，所得產(chǎn) 物經(jīng)6(TC減壓蒸傭除去水份，濃縮至銀含量為60%時(shí)即可。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 原料；（重量百分比）
[0032] 銀源15 %，分散劑0. 1 %，活性粒子捕捉劑10 %，去離子水74. 9 %;
[0033] 銀源為己酸銀和氧化銀，重量比為1:1 ;分散劑為明膠；活性粒子捕捉劑為己醇和 H己醇胺，重量比為1:1 ;
[0034] 將銀源加入到含分散劑明膠、活性粒子捕捉劑的去離子水中，攬拌分散；通氮?dú)馀?氧5分鐘后放入Co-60源福照，劑量率為IOOkGyA;室溫下反應(yīng)24小時(shí)，所得產(chǎn)物經(jīng)6(TC 減壓蒸傭除去水份，濃縮至銀含量為60%時(shí)即可。
[0035] 實(shí)施例4
[0036] 原料；（重量百分比）
[0037] 銀源15 %，分散劑0. 1 %，活性粒子捕捉劑6 %，去離子水78. 9 %;
[0038] 銀源為碳酸銀；分散劑為明膠；活性粒子捕捉劑為己醇和H己醇胺，重量比為 1:1;
[0039] 將銀源加入到含分散劑明膠、活性粒子捕捉劑的去離子水中，攬拌分散；通氮?dú)馀?氧5分鐘后放入Co-60源福照，劑量率為IOOkGyA;室溫下反應(yīng)24小時(shí)，所得產(chǎn)物經(jīng)6(TC 減壓蒸傭除去水份，濃縮至銀含量為60%時(shí)即可。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 福射還原制備銀粉的方法，其特征在于，包括如下步驟；將不含硝酸根的銀源 1-40%、分散劑0-1 %、活性粒子捕捉劑0. 1-10%、重量濃度為28%的氨水0-1 %和去離子 水40-96 %，攬拌混合，在惰性氣體氣氛下，置于福射源中，在攬拌條件下進(jìn)行福射還原反 應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的銀粉。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，各個(gè)原料的重量百分比為： 銀源 9~15% 分散劑 0.1~0.5% 活性粒子捕捉劑1.5~10% 安(水 0~0.3 % 去離子水 余曇。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的不含硝酸根的銀源包括但不限 于巧樣酸H銀、草酸銀、己酸銀、甲酸銀、碳酸銀、氧化銀、酒石酸銀中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的分散劑選自聚己帰基化咯焼麗 (PVP)、明膠、聚己帰醇（PVA)、十二烷基硫酸鋼或聚環(huán)氧己焼（陽(yáng)0)等中的一種W上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述活性粒子捕捉劑選自異丙醇、己 醇、甲醇、丙麗、甲酸氨、H己醇胺、H己帰四胺或五己帰六胺中的一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的福射源為鉆-60 (6°Co)Y射線 福射源或電子加速器。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，福照劑量率為l-600kGy/h，吸收劑量W銀 源100 %被還原為標(biāo)準(zhǔn)。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種輻射還原制備銀粉的方法，包括如下步驟：將不含硝酸根的銀源1-40％、分散劑0-1％、活性粒子捕捉劑0.1-10％、重量濃度為28％的氨水0-1％和去離子水40-96％，攪拌混合，在惰性氣體氣氛下，置于輻射源中，在攪拌條件下進(jìn)行輻射還原反應(yīng)，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集所述的銀粉。本發(fā)明的積極效果是：銀粉產(chǎn)物雜質(zhì)含量低，可以不經(jīng)分離直接應(yīng)用，或稍做清洗后濃縮(或干燥)就可應(yīng)用，具有清潔環(huán)保、成本低的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)電子器件及產(chǎn)品的發(fā)展有較大的推動(dòng)作用。
【IPC分類】B22F9/24
【公開(kāi)號(hào)】CN105364082
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410406488
【發(fā)明人】方斌, 林芳芳, 趙望, 楊存忠, 朱緒敏, 楊向民
【申請(qǐng)人】上海理凱材料科技有限公司, 華東理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2014年8月18日