一種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料及其制備方法，屬于納米材料技術(shù)領(lǐng)域。該方法以金納米顆粒為核，通過表面還原硝酸銀制備Au/Ag核殼納米顆粒，再以Au/Ag為核通過還原氯金酸制得Au/Ag/Au核殼納米材料，通過對(duì)其表面修飾巰基聚乙二醇，制備得到具有高效抑菌性能的Au/Ag/Au核殼納米材料。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：1)廣譜抑菌性，對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌均具有強(qiáng)的抑菌效果；2)通過包裹納米金殼層，能有效提高納米材料的抑菌性，降低其細(xì)胞毒性，提高其生物相容性；3)分散性好，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可長時(shí)間保存。
【專利說明】
一種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于納米材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 銀納米顆粒具有較強(qiáng)抑菌、殺菌作用及其廣譜的抗菌活性，且由于量子效應(yīng)、小尺 寸效應(yīng)和具有極大的比表面積，因而具有傳統(tǒng)無機(jī)抗菌劑無法比擬的抗菌效果，成為很有 發(fā)展前景的新一代抗菌材料。然而，已有研究表明銀納米對(duì)哺乳動(dòng)物的皮膚、肝、肺、腦、血 管系統(tǒng)和生殖器官的細(xì)胞具有一定毒性。研究證實(shí)納米粒子的大小、化學(xué)成分、形狀、結(jié)構(gòu)、 表面電荷等都對(duì)納米粒子生物安全性有一定影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷提供一種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料及其制 備方法。本發(fā)明技術(shù)方案制備得到的核殼納米粒子可以兼?zhèn)浜伺c殼兩方面的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)可 以通過它們之間的協(xié)同作用和優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，增強(qiáng)單純的金、銀納米的抗菌活性，提高其抗菌的 廣譜性。另外在金銀核殼納米材料外層包裹金殼可以改善納米材料的生物相容性、降低銀 納米的細(xì)胞毒性，提尚銀納米的穩(wěn)定性。
[0004] -種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材制備方法，該方法包括以下步驟：
[0005] (1 )Au/Ag核殼納米顆粒:將金納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗壞血酸溶 液混合均勻，隨后加入硝酸銀溶液，避光并繼續(xù)攪拌均勻，離心去上清，加超純水，制備得到 Au/Ag核殼納米顆粒溶液；
[0006] (2)Au/Ag/Au核殼納米顆粒:將Au/Ag核殼納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、鹽 酸羥胺溶液混合均勻，隨后加入四氯合金酸溶液，混合液攪拌均勻，離心去上清，加超純水， 制備得到Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液；
[0007] (3)Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料:在Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液中緩慢加入巰基 聚乙二醇溶液，攪拌均勻，得到Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。
[0008] 本發(fā)明技術(shù)方案所述方法:步驟(1)和步驟(3)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量為 50000~60000;步驟3)中巰基聚乙二醇的平均分子量為2000~8000。
[0009] 本發(fā)明技術(shù)方案所述方法:步驟（1)中金納米顆粒溶液中金納米顆粒的摩爾濃度 為1~80nmo 1 /L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為0.1~5 % ;抗壞血酸 溶液中抗壞血酸的摩爾濃度為5~5 0 0mm 〇 1 / L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃度為0.1~ 3mmol/L;金納米顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的體積比為1 ~5:1~5:1~5:1~5;
[0010] 優(yōu)選:步驟（1)中金納米顆粒溶液中金納米顆粒的摩爾濃度為10~50nmol/L;聚乙 烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為〇. 1~1.5% ;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的 摩爾濃度為100~400mmol/L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃度為0.5~1.5mmol/L;金納米 顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的體積比為3~5:1~5:1~3:1 ~3〇
[0011]本發(fā)明技術(shù)方案所述方法:步驟（1)中Au/Ag核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1~ 15nmol/L〇
[0012]本發(fā)明技術(shù)方案所述方法：步驟（2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~ 5%，鹽酸輕胺溶液的摩爾濃度為5~30mmol/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~30mmol/ L，Au/Ag核殼納米顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:鹽酸羥胺溶液：四氯合金酸溶液的體積 比為 100 ~200:100 ~200:3 ~8:3 ~8;
[0013]優(yōu)選:步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~1.5%，鹽酸羥胺溶液的 摩爾濃度為5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~15mmol/L。
[0014]本發(fā)明技術(shù)方案所述方法:步驟(2)中Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1 ~5nmol/L〇
[0015]本發(fā)明技術(shù)方案所述方法:步驟(3)中巰基聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為1~10%， 優(yōu)選步驟(3)中巰基聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為1~5 % ;步驟(3)中Au/Ag/Au核殼納米顆粒 溶液:巰基聚乙二醇溶液的體積比為1~3:3~8。
[0016]本發(fā)明技術(shù)方案所述方法:金納米顆粒的粒徑為5~15nm，優(yōu)選金納米顆粒的粒徑 為8~12nm。
[0017] -種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料，該材料是通過如下方法制備得到：
[0018] (1) Au/Ag核殼納米顆粒:將金納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗壞血酸溶 液混合均勻，隨后加入硝酸銀溶液，避光并繼續(xù)攪拌均勻，離心去上清，加超純水，制備得到 Au/Ag核殼納米顆粒溶液；
[0019] (2) Au/Ag/Au核殼納米顆粒:將Au/Ag核殼納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、鹽 酸羥胺溶液混合均勻，隨后加入四氯合金酸溶液，混合液攪拌均勻，離心去上清，加超純水 至原體積，制備得到Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液；
[0020] (3)Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料:在Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液中緩慢加入巰基 聚乙二醇溶液，攪拌均勻，得到Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。
[0021 ]本發(fā)明技術(shù)方案所述材料的制備方法:步驟（1)中金納米顆粒溶液中金納米顆粒 的摩爾濃度為1~80nmol/L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為0.1~ 5%;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的摩爾濃度為5~500mmol/L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃 度為0.1~3mmol/L;金納米顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的 體積比為1~5:1~5:1~5:1~5;
[0022] 優(yōu)選:步驟(1)中金納米顆粒溶液中金納米顆粒的摩爾濃度為10~50nmol/L;聚乙 烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為〇. 1~1.5% ;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的 摩爾濃度為100~400mmol/L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃度為0.5~1.5mmol/L;金納米 顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的體積比為3~5:1~5:1~3:1 ~3〇
[0023]步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~5%，鹽酸羥胺溶液的摩爾濃 度為5~30mmol/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~30mmol/L，Au/Ag核殼納米顆粒溶液： 聚乙烯吡咯烷酮溶液:鹽酸羥胺溶液：四氯合金酸溶液的體積比為100~200:100~200:3~ 8:3~8;
[0024]優(yōu)選:步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~1.5%，鹽酸羥胺溶液的 摩爾濃度為5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~15mmol/L;
[0025] 步驟(3)中巰基聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為1~10 %，優(yōu)選步驟(3)中巰基聚乙二 醇溶液的質(zhì)量濃度為1~5% ;步驟(3)中Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液:巰基聚乙二醇溶液的 體積比為1~3:3~8。
[0026] 本發(fā)明技術(shù)方案所述材料的制備方法:步驟(1)和步驟(3)中聚乙烯吡咯烷酮的平 均分子量為50000~60000;步驟3)中巰基聚乙二醇的平均分子量為2000~8000;步驟（1)中 Au/Ag核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1~15nmol/L;步驟(2)中Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶 液的摩爾濃度為1~5nmol/L。
[0027] 本發(fā)明技術(shù)方案所述材料的制備方法:金納米顆粒的粒徑為5~15nm，優(yōu)選金納米 顆粒的粒徑為8~12nm〇
[0028]本發(fā)明的有益效果：
[0029] (1)僅需少量濃度的納米材料即可對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌產(chǎn)生強(qiáng)烈的殺 菌效果，具有廣譜殺菌性。
[0030] (2)通過在Au/Ag納米顆粒外層包裹金殼，有效提高了納米材料的抑菌性，大大降 低其毒性；
[0031] (3)分散性好，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，有效防止納米銀的氧化和團(tuán)聚，可長時(shí)間保存。
[0032] (4)反應(yīng)條件溫和、試劑綠色環(huán)保，操作簡單，易于控制。
【附圖說明】
[0033]圖1為實(shí)施例1制備得到的Au/Ag/Au核殼納米顆粒的TEM圖。
[0034] 圖2為實(shí)施例1~3及對(duì)比例1~3的細(xì)胞毒性測(cè)試結(jié)果圖。
【具體實(shí)施方式】
[0035] 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此：
[0036]本發(fā)明實(shí)施例中所用聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量為50000~60000;所用巰基聚 乙二醇的平均分子量為2000~8000。
[0037 ]本發(fā)明實(shí)施例中所用的金納米顆粒的粒徑為8~12nm。
[0038] 實(shí)施例1
[0039] (l)Au/Ag核殼納米材料的制備
[0040] 將250此，摩爾濃度為10nmol/L金納米顆粒溶液、100此，質(zhì)量濃度為0.5%的PVP溶 液和50yL，摩爾濃度為0. lmol/L的抗壞血酸溶液以80r/min的攪拌速度混合均勻，隨后加入 50此，摩爾濃度為0.5mmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25°C下繼續(xù)攪拌2h后，13000r/min離心 10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為2nmol/L的Au/Ag納米顆粒溶液。
[0041 ] (2) Au/Ag/Au核殼型納米材料的合成
[0042] 取步驟（1)制備的Au/Ag納米溶液lOOyL，Au/Ag納米顆粒的濃度為2nmol/L，再將其 加入到含有200yL 0.1%的PVP溶液，5yL 5mmol/L的NH20H-HCL溶液，混合液以30r/min的速 度勻速攪拌均勻后，再加入5yL 5mmol/L的HAuCl4溶液?；旌弦涸?5°C下攪拌lh后，8000r/ min離心10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為lnmol/L Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液。 [0043] (3)Au/Ag/Au核殼納米顆粒表面修飾SH-PEG
[0044] 取步驟(3)制備的Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液lOOyL于lmL離心管中，以5yL/min的 速度向其中加入1 〇〇此1 %的SH-PEG溶液，25°C下繼續(xù)攪拌lh，制備得到SH-PEG功能化的 Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。
[0045] 實(shí)施例2
[0046] (l)Au/Ag核殼型納米材料的合成
[0047] 將200此，摩爾濃度為25nmol/L金納米顆粒溶液、150此，質(zhì)量濃度為1 %的PVP溶液 和100yL，摩爾濃度為0.2mol/L的抗壞血酸溶液以90r/min的攪拌速度混合均勻，隨后加入 70此，摩爾濃度為lmmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25°C下繼續(xù)攪拌2h后，13000r/min離心 10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為5nmol/L的Au/Ag納米顆粒溶液。
[0048 ] (2) Au/Ag/Au核殼型納米材料的合成
[0049] 取步驟（1)制備的Au/Ag納米溶液200yL，Au/Ag納米顆粒的濃度為5nmol/L，再將其 加入到含有200yL 0.5%的PVP溶液，5yL 10mmol/L的NH20H-HCL溶液，混合液以40r/min的 速度勻速攪拌均勻后，再加入5此10mm 〇l/L的HAuCU溶液?；旌弦涸?5°C下攪拌2h后， 8000r/min離心10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為2.5nmol/L Au/Ag/Au核殼納米顆 粒溶液。
[0050] (3)Au/Ag/Au核殼納米顆粒表面修飾SDS
[0051 ] 取步驟(3)制備的Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液25yL于lmL離心管中，以10yL/min的 速度向其中加入1 〇〇此2 %的SH-PEG溶液，25 °C下繼續(xù)攪拌2h，制備得到SH-PEG功能化的 Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。
[0052] 實(shí)施例3
[0053] (l)Au/Ag核殼型納米材料的合成
[0054] 將150此，摩爾濃度為50nmol/L金納米顆粒溶液、250此，質(zhì)量濃度為1.5%的PVP溶 液和150此，摩爾濃度為0.4mol/L的抗壞血酸溶液以100r/min的攪拌速度混合均勻，隨后加 入100yL，摩爾濃度為1.5mmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25 °C下繼續(xù)攪拌2h后，13000r/min 離心10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為10nmol/L的Au/Ag納米顆粒溶液。
[0055 ] (2) Au/Ag/Au核殼型納米材料的合成
[0056] 取步驟（1)制備的Au/Ag納米溶液100iiL，Au/Ag納米顆粒的濃度為10nmol/L，再將 其加入到含有200yL 1.5%的PVP溶液，5yL 15mmol/L的NH20H-HCL溶液，混合液以50r/min 的速度勻速攪拌均勻后，再加入5此15mmol/L的HAuCU溶液。混合液在25°C下攪拌3h后， 8000r/min離心10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為5nmol/L的Au/Ag/Au核殼納米顆粒 溶液。
[0057] (3)Au/Ag/Au核殼納米顆粒表面修飾SDS
[0058] 取步驟(3)制備的Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液12.5yL于lmL離心管中，以15yL/min 的速度向其中加入1 〇〇此3 %的SH-PEG溶液，25 °C下繼續(xù)攪拌3h，制備得至ljSH-PEG功能化的 Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。
[0059] 對(duì)比例1
[0060] 以單純Au納米顆粒為對(duì)比例1，Au納米顆粒的摩爾濃度為5nmol/L。
[0061] 合成步驟如下：取一潔凈的錐形瓶A依次加入79mL超純水和lmL 1 %的氯金酸溶 液。另取一錐形瓶B依次加入15.8mL超純水，4mL 1 %的檸檬酸三鈉溶液，0. lmL 1 %的單寧 酸溶液，〇. lmL 25mmol/L的K2C03。將A、B溶液放置于60°C水浴加熱30min，然后將B液迅速加 入到A液中，并快速攪拌，60 °C繼續(xù)加熱30min，直到溶液顏色變成酒紅色后，停止加熱，冷卻 至室溫。
[0062] 對(duì)比例2
[0063] 以單純Ag納米顆粒為對(duì)比例2，Ag納米顆粒的摩爾濃度為5nmol/L。
[0064] 合成步驟如下：取一潔凈的錐形瓶置于冰浴中，依次加入20mL超純水，5mLl %的聚 乙烯吡咯烷酮和〇.6mL 0.01m〇l/L硼氫化鈉水溶液。然后，用兩支50mL的針管分別裝5mL 1 %的聚乙烯吡咯烷酮水溶液和5mL 0.1 %的硝酸銀水溶液，兩只管固定在微流注射栗的兩 邊，以30mL/h的速度同時(shí)將兩種溶液加入到冰浴中的錐形瓶中，邊攪拌邊加入直至反應(yīng)結(jié) 束，溶液從無色變成深黃色，將反應(yīng)物置于80°C反應(yīng)2h去除未反應(yīng)的硼氫化鈉，最后溶液變 為亮黃色。
[0065] 對(duì)比例3
[0066]以Au/Ag核殼納米顆粒為對(duì)比例3，Au/Ag核殼納米顆粒的摩爾濃度為5nmol/L。 [0067] 合成步驟如下：將150此，摩爾濃度為25nmol/L金納米顆粒溶液、250此，質(zhì)量濃度 為1.5%的PVP溶液和150此，摩爾濃度為0.4mol/L的抗壞血酸溶液以100r/min的攪拌速度 混合均勻，隨后加入1〇〇此，摩爾濃度為1.5mmol/L的AgN0 3溶液，避光并在25 °C下繼續(xù)攪拌 2h后，13000r/min離心10min，去上清，加超純水得到摩爾濃度為5nmol/L的Au/Ag納米顆粒 溶液。
[0068] 空白組
[0069]以生理鹽水為空白組。
[0070] 性能檢測(cè)：
[0071] 1)透射電子顯微鏡(TEM)測(cè)試
[0072]實(shí)施例1制備得到的Au/Ag/Au核殼納米顆粒的TEM如圖1所示。從圖1中可以看出， 納米顆粒的直徑為30~40nm，呈不規(guī)則的球形，由于納Au和Ag在TEM下的稱度不一致，所以 與單純的納米金相比，Au/Ag/Au核殼納米顆粒在高分辨TEM圖（左上方）中顯示為非實(shí)心球 體。
[0073] 2)抑菌性能測(cè)試
[0074]以金黃色葡萄球菌和大腸桿菌作為代表，測(cè)定Au/Ag/Au核殼納米材料對(duì)革蘭氏陽 性菌和陰性菌的抑菌性能，實(shí)施例1~3、空白組及對(duì)比例1~3中的材料取相同體積，分別與 細(xì)菌溶液混合培養(yǎng)6h后，通過對(duì)比細(xì)菌菌落數(shù)的變化，評(píng)價(jià)Au/Ag/Au納米材料的抑菌性能。 [0075] 在殺菌處理前，細(xì)菌的菌落數(shù)為8.0±0.151og。
[0076] 實(shí)施例1~3、空白組和對(duì)比組1~3與細(xì)菌溶液混合培養(yǎng)后，細(xì)菌菌落數(shù)減少值如 表所示。
[0077] 表1金黃色葡萄球菌菌落數(shù)減少值

[0080]從表1中可以看出，Au/Ag/Au核殼納米材料處理的（實(shí)施例1~3)金黃色葡萄球菌 的菌落數(shù)減少值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于空白組、單純金、銀納米顆粒組(對(duì)比例1、2)及Au/Ag核殼納米顆 粒組(對(duì)比例3 )，抑菌效果明顯。
[0081 ]表2大腸桿菌菌落數(shù)減少值
[0083]~從表2中可以看出，Au/Ag/Au核殼納米材料處理的（實(shí)施例1~3)大腸桿菌的菌落 數(shù)減少值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于空白組、單純金、銀納米顆粒組(對(duì)比例1、2)及Au/Ag核殼納米顆粒組(對(duì) 比例3)，抑菌效果明顯。
[0084] 通過對(duì)比表1和2可以看出，Au/Ag/Au核殼納米材料對(duì)大腸桿菌的抑菌效果要比對(duì) 金黃色葡萄球菌的抑菌效果好。
[0085] 3)細(xì)胞毒性測(cè)試
[0086] 采用四甲基偶氮唑鹽(MTT)比色法，測(cè)定Au/Ag/Au核殼納米材料的細(xì)胞毒性。實(shí)施 例1~3和對(duì)比例1~3中的材料取相同體積，分別與He la細(xì)胞懸浮液混合，2.5 % C02、37 °C條 件下孵育24h，加入MTT染色液，繼續(xù)培養(yǎng)4h。將細(xì)胞取出，棄除培養(yǎng)液，加入二甲基亞砜，室 溫下避光輕輕振蕩15min。用酶聯(lián)免疫檢測(cè)儀測(cè)量溶液570nm處的吸收值。
[0087] 從圖2可以看出，實(shí)施例1~3及對(duì)比例1顯示出較小的細(xì)胞毒性，而對(duì)比例2和3顯 示較大的細(xì)胞毒性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:該方法包括以下步驟： (I )Au/Ag核殼納米顆粒:將金納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗壞血酸溶液混 合均勻，隨后加入硝酸銀溶液，避光并繼續(xù)攪拌均勻，離心去上清，加超純水，制備得到Au/ Ag核殼納米顆粒溶液； (2從11/^8/^11核殼納米顆粒:將步驟（1)制備得到的411/^8核殼納米顆粒溶液、聚乙稀[1比 咯烷酮溶液、鹽酸羥胺溶液混合均勻，隨后加入四氯合金酸溶液，混合液攪拌均勻，離心去 上清，加超純水，制備得到Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液； (3 )Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料:在Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液中緩慢加入疏基聚乙 二醇溶液，攪拌均勻，得到Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:步驟（1) 和步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量為50000~60000;步驟3)中巰基聚乙二醇的平 均分子量為2000~8000。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:步驟（1) 中金納米顆粒溶液中金納米顆粒的摩爾濃度為1~80nmol/L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙 烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為0.1~5%;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的摩爾濃度為5~500mmol/ L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃度為0.1~3mmol/L;金納米顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶 液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的體積比為1~5:1~5:1~5:1~5; 優(yōu)選:步驟(1)中金納米顆粒溶液中金納米顆粒的摩爾濃度為10~50nmol/L;聚乙稀[!比 咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為0.1~1.5% ;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的摩爾 濃度為100~400mmol/L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃度為0.5~1.5mmol/L;金納米顆粒 溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的體積比為3~5:1~5:1~3:1~3。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:步驟（1) 中Au/Ag核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1~15nmo I /L。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:步驟(2) 中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~5%，鹽酸羥胺溶液的摩爾濃度為5~30mmol/L， 四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~30mmol/L，Au/Ag核殼納米顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶 液:鹽酸羥胺溶液：四氯合金酸溶液的體積比為100~200:100~200:3~8:3~8; 優(yōu)選:步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~1.5%，鹽酸羥胺溶液的摩爾 濃度為5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~15mmol/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:步驟(2) 中Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1~5nmo I /L。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料制備方法，其特征在于:步驟(3) 中巰基聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為1~10 %，優(yōu)選步驟(3)中巰基聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度 為1~5% ;步驟(3)中Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液:巰基聚乙二醇溶液的體積比為1~3:3~ 8〇8. -種Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料，其特征在于:該材料是通過如下方法制備得到： (I) Au/Ag核殼納米顆粒:將金納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗壞血酸溶液混 合均勻，隨后加入硝酸銀溶液，避光并繼續(xù)攪拌均勻，離心去上清，加超純水，制備得到Au/ Ag核殼納米顆粒溶液； (2) Au/Ag/Au核殼納米顆粒:將Au/Ag核殼納米顆粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、鹽酸羥 胺溶液混合均勻，隨后加入四氯合金酸溶液，混合液攪拌均勻，離心去上清，加超純水，制備 得到Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液； (3 )Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料:在Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液中緩慢加入疏基聚乙 二醇溶液，攪拌均勻，得到Au/Ag/Au核殼納米抑菌材料。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的核殼納米抑菌材料，其特征在于：步驟（1)中金納米顆粒溶液 中金納米顆粒的摩爾濃度為1~80nmol/L;聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量 濃度為〇. 1~5 % ;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的摩爾濃度為5~500mmoI/L;硝酸銀溶液中硝 酸銀的摩爾濃度為O . 1~3mmol/L;金納米顆粒溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液： 硝酸銀溶液的體積比為1~5:1~5:1~5:1~5; 優(yōu)選:步驟(1)中金納米顆粒溶液中金納米顆粒的摩爾濃度為10~50nmol/L;聚乙稀[!比 咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量濃度為0.1~1.5% ;抗壞血酸溶液中抗壞血酸的摩爾 濃度為100~400mmol/L;硝酸銀溶液中硝酸銀的摩爾濃度為0.5~1.5mmol/L;金納米顆粒 溶液:聚乙烯吡咯烷酮溶液:抗壞血酸溶液:硝酸銀溶液的體積比為3~5:1~5:1~3:1~3; 步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~5%，鹽酸羥胺溶液的摩爾濃度為5 ~30mmoI/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~30mmoI/L，Au/Ag核殼納米顆粒溶液:聚乙稀 吡咯烷酮溶液:鹽酸羥胺溶液：四氯合金酸溶液的體積比為100~200:100~200:3~8:3~ 8； 優(yōu)選:步驟(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的質(zhì)量濃度為0.1~1.5%，鹽酸羥胺溶液的摩爾 濃度為5~15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩爾濃度為5~15mmol/L; 步驟(3)中巰基聚乙二醇溶液的質(zhì)量濃度為1~10 %，優(yōu)選步驟(3)中巰基聚乙二醇溶 液的質(zhì)量濃度為1~5 % ;步驟(3)中Au/Ag/Au核殼納米顆粒溶液:巰基聚乙二醇溶液的體積 比為1~3:3~8。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的核殼納米抑菌材料，其特征在于：步驟（1)和步驟(3)中聚乙 烯吡咯烷酮的平均分子量為50000~60000;步驟2)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量為8000 ~12000;步驟⑴中Au/Ag核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1~15nmol/L;步驟(2)中Au/Ag/ Au核殼納米顆粒溶液的摩爾濃度為1~5nmol/L。
【文檔編號(hào)】B22F1/02GK105880586SQ201610243391
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年4月19日
【發(fā)明人】嚴(yán)文靜, 章建浩, 楊龍平, 趙建營
【申請(qǐng)人】南京農(nóng)業(yè)大學(xué)