一種高導(dǎo)電生物質(zhì)/納米金屬柔性復(fù)合膜及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高導(dǎo)電生物質(zhì)/納米金屬柔性復(fù)合膜及其制備方法，包括如下步驟：(1)將生物質(zhì)基底浸漬于多巴胺緩沖溶液中，連續(xù)攪拌，將所得薄膜用去離子水多次沖洗，得到表面覆蓋有聚多巴胺的復(fù)合薄膜；(2)將上述復(fù)合薄膜浸漬于(NH4)2PdCl4的水溶液中，攪拌，使得基底表面固定上催化劑；(3)將步驟(2)所得復(fù)合薄膜用去離子水多次沖洗后，在室溫下浸漬于銅或銀或金或鎳的鍍液中至少5min，所得薄膜用去離子水洗滌干凈，最后經(jīng)干燥得到表面具有金屬光澤的生物質(zhì)/納米金屬/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，耗時(shí)較短，成本較低；所得到的生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜有高導(dǎo)電率或高反射率。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種高導(dǎo)電生物質(zhì)/納米金屬柔性復(fù)合膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)沉積金屬、光電化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄 膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 便攜及可穿戴電子器件領(lǐng)域的飛速發(fā)展導(dǎo)致人們對(duì)高導(dǎo)電、柔性材料的需求急速 上升。聚合物基的導(dǎo)電材料因其優(yōu)秀的柔韌性，成本低，多功能化而被廣泛運(yùn)用于此。導(dǎo)電 柔性薄膜或織物可以通過(guò)導(dǎo)電聚合物或柔性聚合物制備而成，如PET，紙，橡膠等。由于礦石 資源的枯竭及環(huán)境問(wèn)題的加重，生物高分子逐漸成為替代石油基材料的重要來(lái)源。與石油 基材料相比，生物高分子有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，如生物可降解性，生物相容性，環(huán)境友好型，低成 本，可再生等。其中，纖維素作為自然界最豐富的資源已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于包裝等領(lǐng)域，尤為 重要的是因其較強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度，內(nèi)在柔韌性使得纖維素在柔性導(dǎo)電、能量存儲(chǔ)等領(lǐng)域有著 巨大的潛力。
[0003] 已經(jīng)有大量的研究將石墨烯、碳納米管等導(dǎo)電材料與纖維素復(fù)合形成導(dǎo)電柔性薄 膜，然而這些導(dǎo)電產(chǎn)物的制備往往需要復(fù)雜的操作過(guò)程而且所加入昂貴的填料往往增加了 應(yīng)用成本，限制了其廣泛應(yīng)用。從導(dǎo)電率、成本等角度而言，金屬仍是制造導(dǎo)電材料的最好 選擇。
[0004] 目前金屬?lài)婂兊姆椒ㄖ饕ㄎ锢須庀喑练e，化學(xué)氣相沉積，電化學(xué)沉積金屬，以 及化學(xué)沉積金屬。其中化學(xué)沉積金屬是一種可以在柔性、可拉伸的基底上制備高質(zhì)量金屬 結(jié)構(gòu)的方法，這種方法不需要高溫處理，也無(wú)需昂貴的設(shè)備及導(dǎo)電基底，因此成本較低?；?學(xué)沉積過(guò)程包括兩步：（1)基底表面錨固層對(duì)金屬催化劑的固定；（2)鍍液中金屬的生長(zhǎng)。其 中錨固層至關(guān)重要，因?yàn)槠洳粌H決定了催化劑的固定效率，從而影響后續(xù)的氧化還原反應(yīng)， 同時(shí)錨固層應(yīng)對(duì)所鍍的金屬有很好的附著效果。因此需在基底表面接枝聚合物分子刷作為 錨固層，但其接枝方法復(fù)雜，所需儀器昂貴，成本較高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了一種聚多巴胺輔助無(wú)電沉積的高導(dǎo)電生物質(zhì)/納米金屬柔性復(fù)合膜 的制備方法，采用簡(jiǎn)單浸漬的方法，以生物質(zhì)材料為基底，聚多巴胺為錨固劑，有效固定金 屬催化劑，從而在生物質(zhì)材料的表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)而沉積金屬。解決了現(xiàn)有表面金屬 化技術(shù)操作繁瑣，耗時(shí)長(zhǎng)，導(dǎo)電性差，表面金屬易脫落的難題，同時(shí)對(duì)于各種生物質(zhì)原料所 制成的各種形狀的材料均適用。
[0006] 本發(fā)明具體通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0007] -種聚多巴胺輔助無(wú)電沉積的高導(dǎo)電生物質(zhì)/納米金屬柔性復(fù)合膜的制備方法， 包括如下步驟：
[0008] (1)將生物質(zhì)基底浸漬于多巴胺緩沖溶液中，并于100-500rpm轉(zhuǎn)速下連續(xù)攪拌 0.5-24h，將所得薄膜用去離子水多次沖洗，得到表面覆蓋有聚多巴胺的復(fù)合薄膜；
[0009] (2)將上述復(fù)合薄膜浸漬于(NH4)2PdCl4的水溶液中，100_500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌0.5-4h，使得基底表面固定上催化劑；
[0010] (3)將步驟(2)所得復(fù)合薄膜用去離子水多次沖洗后，在室溫下浸漬于銅或銀或金 或鎳的鍍液中至少5min，所得薄膜用去離子水洗滌干凈，最后經(jīng)干燥得到表面具有金屬光 澤的生物質(zhì)/納米金屬/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜。
[0011] 步驟（1)中所述多巴胺緩沖液為多巴胺的Tris · HC1緩沖液，濃度為0.5-5mg/ml， Tris · HC1 緩沖液的ρΗ=6·0-10.0。
[0012] 步驟⑵所述的（NH4)2PdCl4的水溶液的濃度為0 · lmg/ml-lmg/ml。
[0013] 步驟(3)中所述浸漬時(shí)間為10~60min。
[0014] 步驟(3)中所述干燥為風(fēng)干或真空干燥，真空干燥的溫度為25-60°C。
[0015] 所述生物質(zhì)基底包含以生物質(zhì)原料制成的二維或三維材料。
[0016] 所述生物質(zhì)基底為纖維素紙張，纖維素、殼聚糖、半纖維素或其改性的透明薄膜、 氣凝膠、水凝膠，纖維織物。
[0017] 所述銅的鍍液為Na0H、CuS04 · 5H20、酒石酸鉀鈉及還原劑甲醛的混合溶液;所述銀 的鍍液為[Ag(NH3)2]N〇3和酒石酸鉀鈉的混合液，所述鎳的鍍液為NiS04 · 5H20，檸檬酸鈉，乳 酸及二甲胺硼烷的混合液；所述金的鍍液為HAuCl4，Na0H，NH20H · HCl，Na2HP〇4，NaS2〇3 · 5H20和Na2S03的混合液。
[0018] 所述銅的鍍液由12g/L Na0H，13g/L CuS〇4 · 5H20,29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑 9.5ml/L甲醛組成;所述銀的鍍液由lg/L[Ag(NH 3)2]N03和5g/L酒石酸鉀鈉組成;所述鎳的鍍 液由40g/L NiS〇4 · 5H20,20g/L檸檬酸鈉，10g/L的乳酸及l(fā)g/L的二甲胺硼烷以體積比4:1混 合而成，同時(shí)用氨水調(diào)節(jié)pH為8;金的鍍液為3.3g/L HAuCl4,0.4g/L Na0H，6.95g/L ΝΗ20Η· HCl，llg/L Na2HP〇4，16g/L NaS2〇3 · 5Η20和40g/L Na2S03混合而成。
[0019] 上述方法制備的生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜，所形成的金屬能夠牢固粘附于生物 質(zhì)基底上。聚多巴胺的含氮基團(tuán)能夠與催化劑金屬離子牢固結(jié)合，同時(shí)起到穩(wěn)固所沉積的 金屬的作用。
[0020] 本發(fā)明采用簡(jiǎn)單浸漬的方法，以聚多巴胺為錨固層，在纖維素基底(或其他生物質(zhì) 原料為基底)表面化學(xué)沉積金屬。所制備的生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜具有很好的導(dǎo)電性， 同時(shí)沉積的金屬能牢固附著在基底表面。該制備過(guò)程操作簡(jiǎn)單易行，室溫條件下即可完成。 所制備的生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜在能源存儲(chǔ)、電子設(shè)備等領(lǐng)域都有很大的應(yīng)用潛能。 [0021 ]與現(xiàn)有的聚合物表面金屬化過(guò)程相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0022] (1)本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，耗時(shí)較短，成本較低；
[0023] (2)本發(fā)明所制備的復(fù)合薄膜表面的金屬與基底之間有很強(qiáng)的粘附力，金屬不易 脫落，且形成的金屬層均勻致密。
[0024] (3)所用的生物質(zhì)原料及多巴胺（屬于生物質(zhì)）都是環(huán)境友好，可生物降解且生物 相容性的材料，所得到的生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜有高導(dǎo)電率或高反射率，可用于冶金， 光電器件，可穿戴電子設(shè)備，化工，生物傳感、可植入電子器件、能源存儲(chǔ)、軍工技術(shù)等重要 領(lǐng)域，大大拓寬了生物質(zhì)材料的應(yīng)用范圍。
【附圖說(shuō)明】
[0025] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1 -4中濾紙和棉布隨鍍銅時(shí)間變化的質(zhì)量變化曲線(xiàn)。
[0026] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1 -4中濾紙和棉布隨鍍銅時(shí)間變化的方塊電阻變化。
[0027] 圖3為本發(fā)明實(shí)施例2中濾紙/納米銅復(fù)合薄膜的SEM圖(a)及能譜圖(b)。
[0028] 圖4為本發(fā)明實(shí)施例2中棉布/納米銅導(dǎo)電織物的SEM圖(a)及能譜圖(b)。
[0029] 圖5為本發(fā)明實(shí)施例5中的殼聚糖薄膜/納米銅導(dǎo)電復(fù)合薄膜的SEM圖。
[0030] 圖6為本發(fā)明實(shí)施例3中的濾紙/納米銅復(fù)合薄膜的電阻穩(wěn)定性測(cè)試圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不限于此。
[0032] 實(shí)施例1
[0033] 剪取一定大小的濾紙或棉布浸泡于lmg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH=8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌6h。所得的覆蓋有聚多巴胺的濾紙或棉布用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0. lmg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌lh。將所得的吸附有金屬催化 劑的濾紙或棉布用去離子水多次洗滌后，浸漬于銅的鍍液中5min，鍍液由12g/L Na0H，13g/ L CuS〇4 · 5H20,29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑9.5ml/L甲醛組成。反應(yīng)完成后，將表面鍍有金屬 的濾紙或棉布用去離子水沖洗干凈后，置于50°C真空干燥箱中干燥。稱(chēng)量濾紙及棉布反應(yīng) 前后的質(zhì)量，并用四探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。
[0034] 實(shí)施例2
[0035] 剪取一定大小的濾紙或棉布浸泡于lmg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH=8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌6h。所得的覆蓋有聚多巴胺的濾紙或棉布用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0. lmg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌lh。將所得的吸附有金屬催化 劑的濾紙或棉布用去離子水多次洗滌后，浸漬于銅的鍍液中1 〇miη，鍍液由12g/L NaOH， 13g/L CuS〇4 · 5H20,29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑9.5ml/L甲醛組成。反應(yīng)完成后，將表面鍍有 金屬的濾紙或棉布用去離子水沖洗干凈后，置于50°C真空干燥箱中干燥。稱(chēng)量濾紙及棉布 反應(yīng)前后的質(zhì)量，并用四探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。
[0036] 實(shí)施例3
[0037] 剪取一定大小的濾紙或棉布浸泡于lmg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH=8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌6h。所得的覆蓋有聚多巴胺的濾紙或棉布用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0. lmg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌lh。將所得的吸附有金屬催化 劑的濾紙或棉布用去離子水多次洗滌后，浸漬于銅的鍍液中30miη，鍍液由12g/L NaOH， 13g/L CuS〇4 · 5H20,29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑9.5ml/L甲醛組成。反應(yīng)完成后，將表面鍍有 金屬的濾紙或棉布用去離子水沖洗干凈后，置于50°C真空干燥箱中干燥。稱(chēng)量濾紙及棉布 反應(yīng)前后的質(zhì)量，并用四探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。
[0038] 實(shí)施例4
[0039] 剪取一定大小的濾紙或棉布浸泡于lmg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(ρΗ=8·5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌6h。所得的覆蓋有聚多巴胺的濾紙或棉布用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0. lmg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌lh。將所得的吸附有金屬催化 劑的濾紙或棉布用去離子水多次洗滌后，浸漬于銅的鍍液中60miη，鍍液由12g/L NaOH， 13g/L CuS〇4 · 5H20,29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑9.5ml/L甲醛組成。反應(yīng)完成后，將表面鍍有 金屬的濾紙或棉布用去離子水沖洗干凈后，置于50°C真空干燥箱中干燥。稱(chēng)量濾紙及棉布 反應(yīng)前后的質(zhì)量，并用四探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。
[0040] 實(shí)施例5
[00411 剪取一定大小的殼聚糖膜浸泡于2mg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH = 8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌12h。所得的覆蓋有聚多巴胺的殼聚糖膜用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0.5mg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌3h。將所得的吸附有金屬催化 劑的殼聚糖膜用去離子水多次洗滌后，浸漬于銅的鍍液中5min，鍍液由12g/L NaOH，13g/L CuS04 · 5H20，29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑9.5ml/L甲醛組成。反應(yīng)完成后，將表面鍍有金屬的 殼聚糖膜用去離子水沖洗干凈后，置于50°C真空干燥箱中干燥。用四探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試 其電阻。
[0042] 實(shí)施例6
[0043] 剪取一定大小的殼聚糖膜浸泡于2mg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH = 8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌12h。所得的覆蓋有聚多巴胺的殼聚糖膜用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0.5mg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌3h。將所得的吸附有金屬催化 劑的殼聚糖膜用去離子水多次洗滌后，浸漬于鎳的鍍液中l(wèi)Omin。反應(yīng)完成后，將表面鍍有 金屬的殼聚糖膜用去離子水沖洗干凈后，室溫干燥后用四探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。 [0044] 實(shí)施例7
[0045] 剪取一定大小的殼聚糖膜浸泡于2mg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH = 8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌12h。所得的覆蓋有聚多巴胺的殼聚糖膜用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0.5mg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌3h。將所得的吸附有金屬催化 劑的殼聚糖膜用去離子水多次洗滌后，先浸漬于銅的鍍液中幾秒后再浸漬于銀的鍍液中 30min。反應(yīng)完成后，將表面鍍有金屬的殼聚糖膜用去離子水沖洗干凈后，室溫干燥后用四 探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。
[0046] 實(shí)施例8
[0047] 剪取一定大小的殼聚糖膜浸泡于2mg/ml的多巴胺/Tris · HC1緩沖液(pH = 8.5) 中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌12h。所得的覆蓋有聚多巴胺的殼聚糖膜用去離子水多次沖洗后，浸 泡于0.5mg/ml的(NH4)2PdCl4的水溶液中，300rpm轉(zhuǎn)速下攪拌3h。將所得的吸附有金屬催化 劑的殼聚糖膜用去離子水多次洗滌后，先浸漬于銅的鍍液中幾秒后再浸漬于金的鍍液中 30min。反應(yīng)完成后，將表面鍍有金屬的殼聚糖膜用去離子水沖洗干凈后，室溫干燥后用四 探針?lè)阶铚y(cè)試儀測(cè)試其電阻。
[0048] 圖1為濾紙和棉布隨鍍銅時(shí)間變化的質(zhì)量變化曲線(xiàn)。從圖中看出，隨著生物質(zhì)基底 在鍍液中的時(shí)間的延長(zhǎng)，基底表面鍍的金屬含量越來(lái)越高。說(shuō)明基底表面能夠成功附著金 屬催化劑，從而能夠成功鍍上金屬。
[0049] 圖2濾紙和棉布隨鍍銅時(shí)間變化的方塊電阻變化。從圖中可以看出，無(wú)論是濾紙還 是棉布，隨著其在金屬鍍液中的時(shí)間的延長(zhǎng)，其方塊電阻逐漸減小，表面方塊電阻的方差逐 漸減小，說(shuō)明鍍層越來(lái)越均勻。結(jié)合圖1，說(shuō)明隨著時(shí)間增加，金屬鍍層逐漸增厚且逐漸均 勻，導(dǎo)致電阻逐漸下降。尤其濾紙?jiān)阱円褐薪nlOmin時(shí)即可達(dá)到0.13 Ω /□，表明其較好導(dǎo) 電性。
[0050] 圖3濾紙/納米銅復(fù)合薄膜的SEM圖及能譜圖。從圖中可以看出，濾紙的內(nèi)層纖維均 已鍍上金屬納米顆粒，說(shuō)明濾紙?jiān)诮n多巴胺和后續(xù)的金屬催化劑時(shí)均浸漬充分，從而使 得后續(xù)的表面金屬化亦充分，這是其導(dǎo)電性?xún)?yōu)越的原因。且鍍層均勻，此為濾紙表面電阻方 差較小的原因。由能譜圖可知濾紙表面鍍上了一層銅顆粒。
[0051]圖4棉布/納米銅導(dǎo)電織物的SEM圖及能譜圖。從圖中可以看出，濾紙的內(nèi)層纖維均 已鍍上金屬納米顆粒，說(shuō)明濾紙?jiān)诮n多巴胺和后續(xù)的金屬催化劑時(shí)均浸漬充分，從而使 得后續(xù)的表面金屬化亦充分，這是其導(dǎo)電性?xún)?yōu)越的原因。由棉布與濾紙的SEM圖對(duì)比可知， 棉布的孔隙較多，不及濾紙致密，因此鍍液進(jìn)入棉布內(nèi)部所需的時(shí)間更長(zhǎng)。所以，為達(dá)到相 同的導(dǎo)電性，棉布比濾紙所需的時(shí)間更長(zhǎng)。
[0052]圖5殼聚糖膜/納米銅導(dǎo)電復(fù)合薄膜的SEM圖。由圖可知，殼聚糖薄膜的表面已經(jīng)均 勻鍍上一層銅納米顆粒，且銅納米顆粒大小均勻，排列致密。相較于濾紙及棉布，殼聚糖薄 膜表面較平整，因此形成的鍍層也較平整。
[0053]圖6濾紙/納米銅復(fù)合薄膜的電阻穩(wěn)定性測(cè)試圖。由圖可知，導(dǎo)電濾紙?jiān)趶澢潭?不同的情況下電阻幾乎不會(huì)變化，表明導(dǎo)電層與濾紙粘合的較牢固，在彎曲的情況下導(dǎo)電 層不會(huì)脫落從而不會(huì)影響其電阻變化。然而在多次折疊的情況下，因紙張的耐折度有限，在 折疊50次以上后，紙張已經(jīng)斷裂，從而導(dǎo)致導(dǎo)電層不連續(xù)，電阻大大提高。
[0054]表1實(shí)施例5-8中的導(dǎo)電復(fù)合薄膜的電阻值
[0055]
[0056] 由表1可知，沉積上銅的薄膜的電阻最小，可能與銅的沉積速度較快有關(guān)。因此薄 膜在沉積鎳、金、銀時(shí)需要更長(zhǎng)的時(shí)間才能達(dá)到更小的電阻。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高導(dǎo)電生物質(zhì)/納米金屬柔性復(fù)合膜的制備方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 將生物質(zhì)基底浸漬于多巴胺緩沖溶液中，并于100-500印!11轉(zhuǎn)速下連續(xù)攪拌0.5-24h，將所得薄膜用去離子水多次沖洗，得到表面覆蓋有聚多巴胺的復(fù)合薄膜； (2) 將上述復(fù)合薄膜浸漬于(NH4)2PdCl4的水溶液中，100_500rpm轉(zhuǎn)速下攪拌0.5-4h，使 得基底表面固定上催化劑； (3) 將步驟(2)所得復(fù)合薄膜用去離子水多次沖洗后，在室溫下浸漬于銅或銀或金或鎳 的鍍液中至少5min，所得薄膜用去離子水洗滌干凈，最后經(jīng)干燥得到表面具有金屬光澤的 生物質(zhì)/納米金屬/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中所述多巴胺緩沖液為多巴 胺的Tris · HCl緩沖液，濃度為0.5-5mg/ml，Tris · HCl緩沖液的ρΗ=6·0-10·0。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的(NH4)2PdCl 4的水溶 液的濃度為O. lmg/ml-lmg/ml。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟（3)中所述浸漬時(shí)間為10~ 60min〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述干燥為風(fēng)干或真空 干燥，真空干燥的溫度為25-60°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述生物質(zhì)基底包含以生物質(zhì)原 料制成的二維或三維材料。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述生物質(zhì)基底為纖維素紙張，纖維 素、殼聚糖、半纖維素或其改性的透明薄膜、氣凝膠、水凝膠，纖維織物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述銅的鍍液為Na0H、CuS04 · 5 H2 O、酒石酸鉀鈉及還原劑甲醛的混合溶液;所述銀的鍍液為[A g (NH3) 2 ] NO 3和酒石酸鉀鈉 的混合液，所述鎳的鍍液為NiSO4 · 5H20,檸檬酸鈉，乳酸及二甲胺硼烷的混合液;所述金的 鍍液為HAuCl4，Na0H，NH20H · HCl，Na2HP〇4，NaS2〇3 · 5H20和Na2SO3的混合液。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述銅的鍍液由12g/L NaOH，13g/L CuS〇4 · 5H20,29g/L酒石酸鉀鈉及還原劑9.5ml/L甲醛組成；所述銀的鍍液由lg/L[Ag (NH3)2]N〇3和5g/L酒石酸鉀鈉組成；所述鎳的鍍液由40g/L NiSO4 · 5H20,20g/L檸檬酸鈉， l〇g/L的乳酸及l(fā)g/L的二甲胺硼烷以體積比4:1混合而成，同時(shí)用氨水調(diào)節(jié)pH為8;金的鍍液 為3.3g/L HAuCl4,0.4g/L Na0H，6.95g/L NH2OH .HClllg/L Na2HP〇4，16g/L NaS2O3 ·5Η20 和40g/L Na2S〇3混合而成。10. 權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述方法制備的生物質(zhì)/納米金屬?gòu)?fù)合薄膜。
【文檔編號(hào)】C23C18/38GK105887054SQ201610414363
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年6月13日
【發(fā)明人】王小慧, 楊洋, 孫潤(rùn)倉(cāng), 張楚, 于朝陽(yáng)
【申請(qǐng)人】華南理工大學(xué)