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      從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝的制作方法

      文檔序號(hào):3442670閱讀:635來(lái)源:國(guó)知局
      專利名稱:從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明屬無(wú)機(jī)學(xué)中間體制備方法,是一種從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝。
      溶解的SiO2與NaOH反應(yīng)形成硅酸鈉(Na2SiO3);硅酸鈉同鋁酸鈉反應(yīng)析出溶解度很小的鈉硅渣(即含水鋁硅酸鈉,Na2O·Al2O3·1.7SiO2·2H2O)。在溫度25~250℃范圍內(nèi)SiO2在NaAlO2中的溶解度0.1~0.5g/L時(shí),鋁酸鈉溶液中達(dá)到平衡的硅指數(shù)A./Si(Al2O3/SiO2,重量比)可以達(dá)到400~600;實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中溶液硅指數(shù)A./Si比僅在300左右。
      燒結(jié)法生產(chǎn)氧化鋁,鋁酸鈉熟料溶出的粗液中SiO2含量達(dá)3.0~6.0g/L,硅指數(shù)A./Si比20~30;傳統(tǒng)壓煮法脫硅在150~180℃,溶液氧化鋁濃度100~120g/L條件下,SiO2降低至0.2~0.3g/L,達(dá)到的最高硅指數(shù)A./Si比為350~400;為進(jìn)一步提高硅指數(shù),采取將一次、二次脫硅的鈉硅渣分離,溶液添加有效CaO進(jìn)行三次脫硅;鋁酸鈉溶液濃度全堿Na2OT95~100g/L,Al2O385~95g/L;苛性比值1.3~1.4;加入有效CaO5~10g/L;深度脫硅的精密溶液,A./Si比可以達(dá)到900~1100。
      本發(fā)明采用的鋁酸鈉溶液,系一水硬鋁石型鋁土礦采用拜耳法高溫、高濃度管道化溶出工藝制取的溶出液,礦漿采取加石灰常壓預(yù)脫硅處理。分離赤泥后的鋁酸鈉精密濾液Al2O3140~170g/L;Na2OT(全堿)150~170g/L;Na2Oc(Na2CO3,折算為Na2O)12~25g/L;SiO2含量0.6~1.8g/L;苛性比值1.5~1.7;硅指數(shù)A/Si 85~130。具有高Na2Ok、高Al2O3濃度、高SiO2含量、低硅指數(shù)的特點(diǎn)。
      所有上述拜耳法、燒結(jié)法制備的鋁酸鈉溶液,有害組分SiO2的含量,均達(dá)不能滿足生產(chǎn)高純度擬薄水鋁石的要求。
      超深度脫硅工藝,使精密濾液中SiO2含量降低至<0.00014g/L;直至趨近于零。溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到10000~500000;可以作為制取高純度擬薄水鋁石(即Pseudobochmite,假一水軟鋁石,[AlOOH]·nH2O)的原料。
      本發(fā)明的技術(shù)方案是研制一種從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是包括如下步驟①一水硬鋁石型鋁土礦溶出的礦漿,加石灰常壓預(yù)脫硅處理,并分離赤泥后的鋁酸鈉溶液精密過濾,使懸浮物含量達(dá)到0.0001~0.001g/L;②用生產(chǎn)母液和洗液調(diào)整上述溶液中組分濃度為在Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,Al2O3濃度30~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2Oc2~20g/L;SiO2<1.0g/L;苛性比值1.3~2.5;懸浮物含量<0.01g/L;③石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5~20條件下加入溶液,于80~100℃,攪拌速度40~100rpm,反應(yīng)30~320min進(jìn)行脫硅反應(yīng)。
      所述的精密過濾,是指采用纖維、合成纖維或高分子聚合物燒結(jié)微孔濾材作為過濾介質(zhì)的過濾;所述的氧化鈣是化學(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~98%;所述的氧化鈣是純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~95%;其脫硅反應(yīng)終點(diǎn)控制參數(shù)為固相產(chǎn)物中固溶二氧化硅系數(shù),以克分子計(jì)為0.1~0.3;溶液中二氧化硅含量降低至<0.00014g/L,直至趨近于零;硅指數(shù)鋁/硅比10000~500000;其脫硅反應(yīng)完成后漿液分離,脫硅形成的固體鈣鋁渣,用含碳酸鈉40~50g/L的堿液稀釋,混合均勻;在90~100℃攪拌反應(yīng)30~180min,分解溶出Al2O3,使碳酸鈉苛化成NaOH,送回生產(chǎn)原礦漿預(yù)脫硅反應(yīng)槽套用。
      超深度脫硅工藝的主要技術(shù)特征是原液中的成分在Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,為SiO2反應(yīng)形成水化石榴石型含水硅鋁三鈣固溶體,創(chuàng)造一個(gè)可以使反應(yīng)進(jìn)行完全的反應(yīng)區(qū)域。
      本發(fā)明的超深度脫硅工藝,包括溶液精密過濾;濃度調(diào)整加入添加劑進(jìn)行超深度脫硅等工序。溶液脫硅前進(jìn)行精密過濾,是指采用纖維、合成纖維或高分子聚合物濾材作為過濾介質(zhì)的過濾。例如,帆布—精濾布雙纖濾膜、或合成纖維濾膜、或聚氯乙烯、聚酰胺樹脂、聚縮醛等燒結(jié)微孔濾材作為過濾介質(zhì)的過濾;截留所有固形微小顆粒,使懸浮物含量達(dá)到0.0001~0.001g/L;精密濾液濃度組分經(jīng)優(yōu)化調(diào)整,使主要成分含量具有中等氧化鋁濃度;中等苛性比值;低Na2OC濃度;SiO2含量<1.0g/L等特性,此精密濾液提供作為超深度脫硅的原液。
      超深度脫硅是在常壓下完成的液—固、液—液相間的多元系反應(yīng)。生成物溶解度低于含水硅鋁酸鈉,在最佳Al2O3、Na2CO3、SiO2濃度下,反應(yīng)可以持續(xù)至SiO2全部固溶于水化石榴石固溶體中。精密濾液中SiO2含量降低至<0.0014g/L;直至趨近于零。溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到10000~500000;可以作為制取高純度擬薄水鋁石的原料。
      超深度脫硅添加劑可以采用兩種有效氧化鈣。其一為化學(xué)沉淀CaCO3煅燒的活性CaO,有效CaO含量80~98%;其二為CaCO3含量96~100%的純石灰石機(jī)械化立窯煅燒的石灰,有效CaO含量80~95%。
      石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5~20加入溶液,用蒸汽加熱將溫度提高至80~90℃,保持?jǐn)嚢?0~60rpm,反應(yīng)30~60min進(jìn)行脫硅反應(yīng);反應(yīng)完成后的漿液壓濾分離,脫硅形成的固體產(chǎn)物,礦物組成以含水硅鋁酸鈣(3CaO·Al2O3·0.15SiO2·6H2O)為主,存在少量CaCO3和Ca(OH)2,含水硅鋁酸鈣固溶的SiO2系數(shù)介于0.14~0.29克分子;鈣鋁渣用含碳酸鈉40~50g/L的堿液稀釋,混合均勻;在90±2℃攪拌反應(yīng)60min,分解溶出Al2O3,完成碳酸鈉苛化成NaOH,送回生產(chǎn)原礦漿預(yù)脫硅反應(yīng)槽套用。作為種子提高預(yù)脫硅的硅指數(shù)。
      脫硅工序清除SiO2的精密溶液,送至膠化工序,在堿性母液中完成晶相熟化,生成的擬薄水鋁石,進(jìn)行充分洗滌、烘干,即為產(chǎn)品。
      本發(fā)明申請(qǐng)文件中提及的代號(hào)意義如下Na2OT—鋁酸鈉溶液濃度全堿,是指Na2OC+Na2Ok即碳酸鈉+苛性鈉折算為氧化鈉;硅指數(shù)鋁/硅比是指鋁酸鈉溶液中達(dá)到平衡的硅指數(shù)(Al2O3/SiO2,重量比);Na2Oc,是指碳酸鈉,折算為Na2O。
      本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是該工藝嫁接于氧化鋁工業(yè)生產(chǎn),工藝簡(jiǎn)便,技術(shù)可靠,不增加三廢排放,經(jīng)濟(jì)效益高,產(chǎn)量規(guī)模大,優(yōu)于其它酸堿中和沉淀法。
      實(shí)施例二原液Al2O3濃度30~35g/L;Na2OT80~85g/L;Na2OC2~5g/L;SiO20.1~0.3g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L?;瘜W(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~85%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5;溫度80~90℃,攪速40~60rpm,反應(yīng)30~60min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到300000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例三原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT85~90g/L;Na2OC5~7g/L;SiO20.5~0.8g/L;苛性比值1.5~1.8;懸浮物含量<0.001g/L?;瘜W(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量85~90%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;溫度90~95℃,攪速60~80rpm,反應(yīng)60~120min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到200000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例四原液Al2O3濃度50~55g/L;Na2OT85~88g/L;Na2OC7~9g/L;SiO20.8~0.9g/L;苛性比值1.8~2.0;懸浮物含量<0.001g/L?;瘜W(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=15;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)120~140min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到100000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例五原液Al2O3濃度70~75g/L;Na2OT85~90g/L;Na2OC15~16g/L;SiO20.7~0.9g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L?;瘜W(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=18;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)140~180min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到500000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例六原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC17~19g/L;SiO20.6~0.7g/L;苛性比值1.6~1.8;懸浮物含量<0.001g/L。化學(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=14;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)220~240min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到10000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例七原液Al2O3濃度30~35g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC18~20g/L;SiO20.5~0.6g/L;苛性比值1.8~2.0;懸浮物含量<0.001g/L。化學(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=20;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)300~320min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到80000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例八原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC17~19g/L;SiO20.3~0.4g/L;苛性比值1.6~1.8;懸浮物含量<0.001g/L?;瘜W(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=13;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)220~240min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到90000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例九原液Al2O3濃度80~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC2~5g/L;SiO20.4~0.6g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L。化學(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)300~320min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到100000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十原液Al2O3濃度30~35g/L;Na2OT80~85g/L;Na2OC2~5g/L;SiO20.1~0.3g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量90~95%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5;溫度80~90℃,攪速40~60rpm,反應(yīng)30~60min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到300000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十一原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT85~90g/L;Na2OC5~7g/L;SiO20.5~0.8g/L;苛性比值1.5~1.8;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~85%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;溫度90~95℃,攪速60~80rpm,反應(yīng)60~120min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到200000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十二原液Al2O3濃度50~55g/L;Na2OT85~88g/L;Na2OC7~9g/L;SiO20.8~0.9g/L;苛性比值1.8~2.0;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量85~90%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=15;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)120~140min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到100000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十三原液Al2O3濃度70~75g/L;Na2OT85~90g/L;Na2OC15~16g/L;SiO20.7~0.9g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量85~90%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=18;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)140~180min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到500000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十四原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC17~19g/L;SiO20.6~0.7g/L;苛性比值1.6~1.8;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=14;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)220~240min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到10000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十五原液Al2O3濃度30~35g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC18~20g/L;SiO20.5~0.6g/L;苛性比值1.8~2.0;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量85~90%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=20;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)300~320min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到80000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十六原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC17~19g/L;SiO20.3~0.4g/L;苛性比值1.6~1.8;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~85%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=13;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)220~240min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到90000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十七原液Al2O3濃度80~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC2~5g/L;SiO20.4~0.6g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)300~320min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到100000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十八原液Al2O3濃度50~55g/L;Na2OT85~88g/L;Na2OC7~9g/L;SiO20.8~0.9g/L;苛性比值1.8~2.0;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~85%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=15;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)120~140min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到100000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例十九原液Al2O3濃度70~75g/L;Na2OT85~90g/L;Na2OC15~16g/L;SiO20.7~0.9g/L;苛性比值1.3~1.5;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=18;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)140~180min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到500000;其余同實(shí)施例一。
      實(shí)施例二十原液Al2O3濃度60~65g/L;Na2OT80~90g/L;Na2OC17~19g/L;SiO20.6~0.7g/L;苛性比值1.6~1.8;懸浮物含量<0.001g/L。純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=14;溫度95~100℃,攪速80~100rpm,反應(yīng)220~240min進(jìn)行脫硅反應(yīng);精密濾液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指數(shù)A./Si比達(dá)到10000;其余同實(shí)施例一。
      權(quán)利要求
      1.一種從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是包括如下步驟①將一水硬鋁石型鋁土礦溶出的礦漿,加石灰常壓預(yù)脫硅處理,并分離赤泥后的鋁酸鈉溶液精密過濾,使懸浮物含量達(dá)到0.0001~0.001g/L;②用生產(chǎn)母液和洗液調(diào)整上述溶液中組分濃度為在Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,Al2O3濃度30~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2Oc2~20g/L;SiO2<1.0g/L;苛性比值1.3~2.5;懸浮物含量<0.001g/L;③石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5~20條件下加入溶液,于80~100℃,攪拌速度40~100rpm,反應(yīng)30~320min進(jìn)行脫硅反應(yīng)。
      2.一種按照權(quán)利要求1所述的從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是所述的精密過濾,是指采用纖維、合成纖維或高分子聚合物燒結(jié)微孔濾材作為過濾介質(zhì)的過濾。
      3.一種按照權(quán)利要求1所述的從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是所述的氧化鈣是化學(xué)沉淀碳酸鈣煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~98%。
      4.一種按照權(quán)利要求1所述的從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是所述的氧化鈣是純石灰石煅燒的氧化鈣,有效CaO含量80~95%。
      5.一種按照權(quán)利要求1所述的從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是脫硅反應(yīng)終點(diǎn)控制參數(shù)為固相產(chǎn)物中固溶二氧化硅系數(shù),以克分子計(jì)為0.1~0.3;溶液中二氧化硅含量降低至<0.00014g/L,直至趨近于零;硅指數(shù)鋁/硅比10000~500000。
      6.一種按照權(quán)利要求1所述的從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝,其特征是脫硅反應(yīng)完成后漿液分離,脫硅形成的固體鈣鋁渣,用含碳酸鈉40~50g/L的堿液稀釋,混合均勻;在90~100℃攪拌反應(yīng)30~180min,分解溶出Al2O3,使碳酸鈉苛化成NaOH,送回生產(chǎn)原礦漿預(yù)脫硅反應(yīng)槽套用。
      全文摘要
      本發(fā)明屬無(wú)機(jī)學(xué)中間體制備方法,是從拜耳法鋁酸鈉溶液中脫除二氧化硅的工藝。一水硬鋁石型鋁土礦溶出的礦漿,加石灰預(yù)脫硅分離赤泥后的鋁酸鈉溶液過濾,懸浮物0.0001~0.001g/L;用生產(chǎn)母液和洗液調(diào)整溶液中組分為:Na
      文檔編號(hào)C01F7/47GK1377828SQ0211004
      公開日2002年11月6日 申請(qǐng)日期2002年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月5日
      發(fā)明者劉作霖, 楊根水, 馮運(yùn)偉 申請(qǐng)人:平頂山市匯源化學(xué)工業(yè)公司, 劉作霖
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