專利名稱：制備氯氣的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備氯氣的方法。
在Deacon于1868年開發(fā)的氯化氫的催化氧化方法中，氯化氫在放熱平衡反應(yīng)中借助于氧被氧化為氯氣。氯化氫向氯氣的轉(zhuǎn)化使得氯氣的生產(chǎn)能夠從用氯堿電解生產(chǎn)氯化鈉中分離出來。這樣的分離是有吸引力的，因為世界對氯氣的需求比對氯化鈉的需求增長得更快。此外，氯化氫作為例如光氣化反應(yīng)、異氰酸酯生產(chǎn)的副產(chǎn)品大量獲得。在異氰酸酯生產(chǎn)中形成的氯化氫主要用于將乙烯氧氯化為1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷進(jìn)一步加工成氯乙烯，并且最終成為PVC。因而，Deacon法可以也使氯氣的生產(chǎn)從異氰酸酯生產(chǎn)和氯乙烯生產(chǎn)中分離出來。
EP-B 0 233 773描述了在流化床法中氯化氫在粉狀氧化鉻催化劑上的催化氧化。
流化床法使得可以非常等溫地操作該方法。這樣能夠很大程度地避免催化劑床中局部過熱區(qū)域的形成，也就是“熱點”的形成。然而，流化床法有缺點。這些缺點包括放大試驗中的困難，在流化床反應(yīng)器的操作過程中有時相當(dāng)多的催化劑材料與反應(yīng)氣體一起排放，和催化劑顆粒粘合導(dǎo)致流化床不穩(wěn)定的風(fēng)險。在低的操作溫度下催化劑顆粒粘合(“粘附”)的風(fēng)險特別大。
固定床法沒有上述缺點。它們一般使用帶介質(zhì)冷卻的塔板反應(yīng)器或管殼式反應(yīng)器進(jìn)行。在EP-A 0936184中，Deacon反應(yīng)在使用釕催化劑的固定催化劑床上進(jìn)行。然而，在固定催化劑床上進(jìn)行放熱反應(yīng)一般會導(dǎo)致“熱點”的形成。這些熱點對催化劑的壽命產(chǎn)生不利影響，因此在可能的場合應(yīng)當(dāng)避免。雖然已經(jīng)知道一些降低熱點形成風(fēng)險的措施，例如使用用惰性材料稀釋的催化劑床和/或使用催化活性沿流動方向逐漸增加(由于用活性成分對催化劑載體的不同浸漬或床的不同稀釋)的結(jié)構(gòu)化催化劑床，但至今未能完全抑制熱點的形成。此外，催化劑床的稀釋減少了該方法中可能的時空產(chǎn)率。
本發(fā)明的一個目的是提供一種從氯化氫制備氯氣的改進(jìn)方法，該方法彌補了現(xiàn)有技術(shù)的缺點。
我們已發(fā)現(xiàn)一種通過氯化氫的催化氣相氧化制備氯氣的方法能實現(xiàn)這一目的，該方法包括以下步驟a)提供包含氯化氫的進(jìn)料氣流I和包含氧的進(jìn)料氣流II；b)在第一氧化階段，將進(jìn)料氣流I、進(jìn)料氣流II、如果需要的包含氯化氫的循環(huán)流Ia和如果需要的含氧的循環(huán)流IIa送入第一氧化區(qū)，并且將其與第一氧化催化劑接觸，使得第一部分量的氯化氫被氧化成氯氣，并且得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的氣流III；c)在第二氧化階段，將氣流III送入第二氧化區(qū)，并使其與至少一種其它(further)氧化催化劑接觸，使得第二部分量的氯化氫被氧化成氯氣，并得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的產(chǎn)品氣流IV；d)從產(chǎn)品氣流IV中分離氯氣、如果需要的循環(huán)流Ia和如果需要的循環(huán)流IIa，其中在第一氧化區(qū)中的第一氧化催化劑存在于流化床中，而在第二氧化區(qū)中的其它氧化催化劑存在于固定床中。
這樣提供一種至少兩階段的方法，其中第一部分氯化氫的轉(zhuǎn)化在流化床反應(yīng)器階段實現(xiàn)，而第二部分氯化氫的轉(zhuǎn)化在一個或多個固定床反應(yīng)器階段實現(xiàn)。
由于Deacon反應(yīng)是放熱平衡反應(yīng)，所以從熱力學(xué)觀點來看，在最低溫度下進(jìn)行是有利的，在該最低溫度下催化劑仍然有足夠的活性達(dá)到很高的轉(zhuǎn)化率。然而，低溫一般與低時空產(chǎn)率聯(lián)系在一起。由于放出大量的熱，高的時空產(chǎn)率一般與高溫相配。
由于在流化床中沒有形成熱點的風(fēng)險，所以在流化床反應(yīng)器階段b)中的第一部分量的氯化氫的反應(yīng)能夠在高溫和高時空產(chǎn)率下進(jìn)行。由于熱動力學(xué)上可實現(xiàn)的轉(zhuǎn)化僅取決于第二氧化階段c)，即固定床反應(yīng)器階段，所以在流化床階段，高溫不會對本發(fā)明的方法中能夠達(dá)到的最大總轉(zhuǎn)化率產(chǎn)生不利影響。然而，這一階段能夠在明顯較低的溫度下操作以獲得最佳的熱動力學(xué)平衡點，不會過分降低必須達(dá)到的時空產(chǎn)率，因為轉(zhuǎn)化的主要部分在流化床中提前完成，其中該平衡點遠(yuǎn)離產(chǎn)品一側(cè)。由于部分轉(zhuǎn)化發(fā)生在流化床階段b)中，并且所生成的氣流III用產(chǎn)品氣體稀釋，所以在固定床反應(yīng)器階段c)僅有微小的形成熱點的風(fēng)險，而通過其它措施如使用結(jié)構(gòu)化催化劑床能夠進(jìn)一步減小該風(fēng)險。由于流化床反應(yīng)器階段能夠在較高溫度下進(jìn)行，所以同樣降低了流化床中催化劑顆粒的粘合(也稱為“催化劑粘附”)的風(fēng)險。
在第一工藝步驟a)中，提供包含氯化氫的進(jìn)料氣流I。氯化氫例如在由相應(yīng)的聚胺和光氣制備芳族聚異氰酸酯如甲苯二異氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的過程中、在酰氯的制備中、在芳族化合物的氯化過程中、在氯乙烯的制備中和在聚碳酸酯的制備中獲得。氯化氫可含有例如100-3000ppm作為雜質(zhì)的烴或氯代烴。此外，還可存在其它氣體成分，例如一氧化碳、二氧化碳、氮氣和其它惰性氣體，典型地以0-1體積％的量存在。
雜質(zhì)能夠從進(jìn)料氣流中除去，例如通過進(jìn)料氣流中烴和氯代烴的催化燃燒或者在適當(dāng)吸收劑上吸收烴和氯代烴。烴或氯代烴也可以在氧化階段通過燃燒發(fā)生反應(yīng)。在這種情況下，原則上有形成二惡英的風(fēng)險，特別是當(dāng)存在氯代烴如一氯苯時。為避免二惡英的形成，一般需要如本發(fā)明的方法那樣精確控制反應(yīng)溫度。
氯化氫優(yōu)選作為氣體加入。有利的是部分量的氯化氫作為液態(tài)鹽酸進(jìn)料，以便利用鹽酸蒸發(fā)的熱焓，并且因而節(jié)省反應(yīng)器中的熱交換器面積。此外，提供包含氧的進(jìn)料氣流II。進(jìn)料氣流II可以包含純氧、工業(yè)級氧如濃度為94％或98體積％的工業(yè)氧、空氣或其它氧氣/惰性氣體混合物。由于惰性氣體的比例高，空氣不是優(yōu)選的；由于成本因素，純氧不是優(yōu)選的。
在第一氧化階段b)中，將進(jìn)料氣流I、進(jìn)料氣流II、如果需要的包含氯化氫的循環(huán)流Ia和如果需要的含氧的循環(huán)流IIa送入第一氧化區(qū)，并與在第一氧化區(qū)中以流化床狀態(tài)存在的第一氧化催化劑接觸。
以超過化學(xué)計量的量使用氧是有利的。例如，HCl∶O2的一般比率為4∶1.5至1∶1。因為無需擔(dān)心選擇性降低，所以在較高壓力和相應(yīng)比大氣壓力下更長的停留時間條件下操作在經(jīng)濟(jì)上是有利的。在純固定床方法中，由于相應(yīng)的較低流速，較高壓力導(dǎo)致熱點的風(fēng)險增加，本發(fā)明的方法避免了該風(fēng)險。
第一工藝步驟在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行。流化床反應(yīng)器可以是圓錐形或者優(yōu)選為圓柱形。
從進(jìn)料氣流形成的流化氣體在底端通過分布器或噴嘴板引入。
可將熱交換器裝入流化床反應(yīng)器。可將這些交換器設(shè)置為例如管殼式、U形、盤管或板式熱交換器?？蓪峤粨Q器按照水平、垂直或沿一角度排列。
流化床反應(yīng)器中位于流化床上方的分層區(qū)(催化劑顆粒/氣體)，稱為稀相區(qū)優(yōu)選為圓柱狀。因為固體的排放隨著橫截面的增加而減少，所以經(jīng)濟(jì)的是使稀相區(qū)橫截面比流化床的直徑寬。
流化床的直徑一般是0.1-10m。稀相區(qū)的高度一般是流化床高度的20-500％，優(yōu)選50-250％。流化床中的空管氣體速度一般是0.05-20m/s，優(yōu)選0.1-1.0m/s。稀相區(qū)中的空管氣體速度一般是0.01-2m/s，優(yōu)選0.05-0.5m/s。流化床反應(yīng)器中的壓力一般是1-15巴。流化床中的溫度一般是250-450℃，優(yōu)選280-360℃。流化床中從進(jìn)料氣流形成的流化氣體的停留時間一般是1-300s，優(yōu)選1-30s。
適用于第一氧化階段的氧化催化劑可以包括在作為載體的二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦或二氧化鋯上的氧化釕、氯化釕或其它釕化合物。通過將氯化釕涂覆到載體上、然后干燥或干燥并煅燒，能夠得到合適的催化劑。合適的催化劑還可以包括除了釘化合物之外或替代釕化合物的其它貴金屬例如金、鈀、鉑、鋨、銥、銀、銅或錸的化合物。合適的催化劑還可以包括氧化鉻(III)。
形成流化床的第一氧化催化劑的載體的體積密度是0.1-10kg/l，優(yōu)選0.50-2kg/l。催化劑的孔體積是0.01-2ml/g，優(yōu)選是0.2-1.0ml/g，平均粒徑是1-1000μm，優(yōu)選是10-200μm。
得到了包含氯、未反應(yīng)的氧、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的氣流III。被氣流III從流化床中帶出的第一氧化催化劑顆粒在固體沉淀步驟中從氣流III中分離出來。固體的沉淀可在旋風(fēng)分離器中或由固體過濾器完成。
如果在旋風(fēng)分離器中分離催化劑，則分離粒徑，即留在旋風(fēng)分離器中的催化劑顆粒的最小粒度，一般是0.1-100μm，優(yōu)選1-10μm。如果由固體過濾器分離催化劑，則分離粒徑，即被固體過濾器留下的催化劑顆粒的最小粒度，一般是0.01-100μm，優(yōu)選0.01-10μm。固體過濾器可以在有或沒有過濾器清洗的情況下操作。還可以串聯(lián)連接旋風(fēng)分離器和固體過濾器。此外，為了避免在旋風(fēng)分離器或固體過濾器的故障事故中排放固體或者損壞旋風(fēng)分離器或過濾燭管，可以在主要的過濾器的下游安裝額外的“安全網(wǎng)”過濾器。
在第一氧化階段b)中氯化氫的轉(zhuǎn)化率一般是40-80％。
在第二氧化階段c)中，將氣流III送入第二氧化區(qū)，并與至少一種的其它氧化催化劑接觸，使得第二部分量的氯化氫被氧化成氯氣。一種或多種的其它氧化催化劑存在于固定床中。
合適的其它氧化催化劑可以包括在作為載體的二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦或二氧化鋯上的氧化釕、氯化釕或其它釕化合物。例如通過將氯化釕涂覆在載體上，然后干燥或干燥并煅燒，能夠得到合適的催化劑。合適的催化劑還可以包括除了釕化合物之外或替代釕化合物的其它貴金屬例如金、鈀、鉑、鋨、銥、銀、銅或錸的化合物。合適的催化劑還可以包括氧化鉻(III)。
第二氧化區(qū)可以包括一個或多個固定床反應(yīng)器。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，第二氧化區(qū)正好包括一個固定床反應(yīng)器，該反應(yīng)器可以使用結(jié)構(gòu)化催化劑床來運行(見上)。
絕熱或優(yōu)選等溫或近似等溫地，優(yōu)選在管殼式反應(yīng)器中，在非均相催化劑上進(jìn)行工藝步驟c)，反應(yīng)器溫度是180-400℃，優(yōu)選是200-350℃，特別優(yōu)選是220-320℃，并且壓力是1-25巴，優(yōu)選是1.2-20巴，特別優(yōu)選是1.5-17巴，尤其是2.20-15巴。
在一個實施方案中，催化劑活性沿流動方向增加的結(jié)構(gòu)化催化劑床用于第二氧化區(qū)。這種固定床有兩個或多個不同活性的區(qū)域。催化劑床的結(jié)構(gòu)化可以通過使用不同活性的催化劑實現(xiàn)，這些催化劑是通過用活性成分對催化劑載體的不同浸漬或用惰性材料對催化劑的不同稀釋得到的。關(guān)于惰性材料，可以使用例如由二氧化鈦、二氧化鋯或其混合物、氧化鋁、滑石、陶瓷、玻璃、石墨或不銹鋼制成的環(huán)、圓柱或球。惰性材料優(yōu)選具有與催化劑成型體的外形相似的外觀形狀。
在本發(fā)明的一個實施方案中，第二氧化區(qū)的固定床包括兩個或更多個位于固定床不同區(qū)域中的其它氧化催化劑，氧化催化劑的活性沿流動方向降低。
在另一實施方案中，第二氧化區(qū)有兩個或更多個溫度區(qū)。
通過適當(dāng)數(shù)量的兩個或更多個獨立的熱交換回路，可以彼此獨立地控制兩個或更多個溫度區(qū)的溫度。每個固定床反應(yīng)器可以有多個溫度區(qū)。在本發(fā)明的一個實施方案中，第二氧化區(qū)僅包括一個具有兩個或更多個溫度區(qū)的固定床反應(yīng)器。固定床反應(yīng)器優(yōu)選僅有一個溫度區(qū)。
合適的催化劑成形體包括任意形狀，優(yōu)選丸狀、環(huán)狀、圓柱狀、星形、車輪形或球形，特別優(yōu)選環(huán)狀、圓柱狀或星形擠出物。
合適的多相催化劑特別是在載體材料上的釕化合物或銅化合物，這些化合物也可以摻雜；優(yōu)選摻雜或未摻雜的釕催化劑。合適的載體材料是例如二氧化硅、石墨、具有金紅石或銳鈦礦型結(jié)構(gòu)的二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋁或其混合物，優(yōu)選二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋁或其混合物，特別優(yōu)選γ-或δ-氧化鋁或其混合物。
負(fù)載的銅催化劑或負(fù)載的釕催化劑可以例如通過用CuCl2或RuCl3的水溶液和如果需要的優(yōu)選為其氯化物形式的摻雜促進(jìn)劑浸漬載體材料獲得?？梢栽谳d體材料浸漬后或優(yōu)選浸漬前進(jìn)行催化劑的成形。
適于摻雜的促進(jìn)劑是堿金屬如鋰、鈉、鉀、銣和銫，優(yōu)選鋰、鈉和鉀，特別優(yōu)選鉀；堿土金屬如鎂、鈣、鍶和鋇，優(yōu)選鎂和鈣，特別優(yōu)選鎂；稀土金屬如鈧、釔、鑭、鈰、鐠和釹，優(yōu)選鈧、釔、鑭和鈰，特別優(yōu)選鑭和鈰；或其混合物。
成形體可以在例如100-400℃下，例如在氮氣、氬氣或空氣氣氛中干燥，如果適當(dāng)?shù)脑掃M(jìn)行煅燒。成形體優(yōu)選先于100-150℃干燥，然后在300-400℃下煅燒，優(yōu)選在空氣氣氛中進(jìn)行。
基于總的轉(zhuǎn)化率，氯化氫在第二氧化階段c)中的轉(zhuǎn)化率一般是20-60％。氯化氫在第一和第二氧化階段中的累積轉(zhuǎn)化率一般是70-95％。未反應(yīng)的氯化氫可以被分離出來，并且部分或者全部返回第一氧化區(qū)。
得到包含氯、未反應(yīng)的氧、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的產(chǎn)品氣流IV。
在本方法的d)部分，氯氣從產(chǎn)品氣流IV中分離出來。為了這一目的，一般進(jìn)行步驟d1)到d4)d1)從產(chǎn)品氣流IV中分離氯化氫和水，產(chǎn)生包含氯氣和氧氣的氣流V；d2)干燥氣流V；d3)從氣流V中分離出含氧流，和如果需要的話將其至少一部分作為含氧循環(huán)流IIa回流到第一氧化區(qū)，留下含氯產(chǎn)品流VI；d4)如果適當(dāng)?shù)脑掃M(jìn)一步純化含氯產(chǎn)品流VI。
可以通過冷卻濃縮出鹽酸水溶液，將未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽從產(chǎn)品氣流IV中分離出來。優(yōu)選在稀鹽酸或水中吸收氯化氫。
在本發(fā)明的一個實施方案中，分離步驟d1)按如下所述進(jìn)行。在這種情況下，將產(chǎn)品氣流IV在吸收區(qū)中與水或c1濃度的稀鹽酸接觸，并且氯化氫在此處被吸收，生成c2濃度的鹽酸和包含氯氣和氧氣的氣流V。
關(guān)于吸收介質(zhì)，可以使用任何未被氯化氫飽和的稀鹽酸，其濃度c1按氯化氫計一般可高達(dá)25重量％，例如約15重量％。吸收溫度一般是0-150℃，優(yōu)選從30-100℃；并且吸收壓力一般是0.5-20巴，優(yōu)選從1-15巴。
該步驟產(chǎn)生包含氯氣和氧氣或基本上由這些氣體組成的氣流V。它一般仍含有痕量的水分。因此，通常要進(jìn)行干燥步驟d2)，在該步驟中氣流V與合適的干燥劑接觸，從而除去痕量的水分。合適的干燥劑例如是濃硫酸、分子篩或吸濕劑。
在另一工藝步驟d3)中，含氧流從氣流V中分離出來并且至少部分能夠作為含氧循環(huán)流IIa回流到氧化區(qū)。優(yōu)選通過蒸餾分離氧，一般溫度在從-20到+50℃的范圍內(nèi)，并且壓力在1-20巴的范圍內(nèi)，在具有10-100個理論塔板的蒸餾塔中蒸餾。含氧循環(huán)流IIa經(jīng)常處于高壓下。
該步驟留下隨后可以進(jìn)一步純化的含氯產(chǎn)品氣流VI。
下面借助于附圖
闡明本發(fā)明。
附圖顯示本發(fā)明方法的一個實施方案的工藝流程圖。
將含氧進(jìn)料氣流1、包含氯化氫的進(jìn)料流2和含氧循環(huán)流17送入流化床反應(yīng)器3，在這里，部分氯化氫被氧化為氯氣。將所得到的包含氧氣、氯氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的料流4送入管殼式反應(yīng)器5。該反應(yīng)器包括固定催化劑床。得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的產(chǎn)品氣流6。將產(chǎn)品氣流6引入到可以設(shè)置為驟冷器的冷卻器/冷凝器7中。鹽酸9在冷卻器7中冷凝出來。如果需要，可以將水8送入驟冷器7作為驟冷或吸收介質(zhì)，而稀鹽酸的支流9a可以回流到驟冷器作為驟冷介質(zhì)?；旧喜缓然瘹洳葰夂脱鯕庖约拔⒘克羝臍饬?0離開驟冷器7并通到干燥段11。在干燥段11，將氣流10與合適的吸收介質(zhì)例如硫酸、分子篩或其它吸濕劑接觸，從而除去痕量的水?？梢栽诟稍锼蚨鄠€并聯(lián)的交替再生的干燥塔中進(jìn)行干燥段11。將包含氯氣和氧氣的干燥氣流12或14(任選地設(shè)置壓縮器13)送入冷凝器15，在這里氧氣被分離出來并作為循環(huán)流17回流到氯化氫氧化反應(yīng)器。得到包含氯氣的產(chǎn)品氣流16。液態(tài)粗氯產(chǎn)品優(yōu)選通過蒸餾純化。為了避免惰性氣體成分的積聚，提供吹掃氣流17a。
權(quán)利要求
1.一種通過氯化氫的催化氣相氧化制備氯氣的方法，其包括以下步驟a)提供包含氯化氫的進(jìn)料氣流I和包含氧的進(jìn)料氣流II；b)在第一氧化階段，將進(jìn)料氣流I、進(jìn)料氣流II、如果需要的包含氯化氫的循環(huán)流Ia和如果需要的含氧循環(huán)流IIa送入第一氧化區(qū)，并使其與第一氧化催化劑接觸，使得第一部分量的氯化氫被氧化成氯氣，并且得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的氣流III；c)在第二氧化階段，將氣流III送入第二氧化區(qū)，并使其與至少一種其方氧化催化劑接觸，使得第二部分量的氯化氫被氧化成氯氣，并且得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的產(chǎn)品氣流IV；d)從產(chǎn)品氣流IV中分離氯氣、如果需要的循環(huán)流Ia和如果需要的循環(huán)流IIa，其中在第一氧化區(qū)中的第一氧化催化劑存在于流化床中，在第二氧化區(qū)中的一種或多種其它氧化催化劑存在于固定床中。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中第一氧化區(qū)的溫度是280-360℃，第二氧化區(qū)的溫度是220-320℃。
3.如權(quán)利要求1或2的方法，其中第二氧化區(qū)僅包括一個固定床反應(yīng)器。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中第二氧化區(qū)僅有一個溫度區(qū)。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中氧化催化劑包括在選自二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦和二氧化鋯中的載體上的氧化釕。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中步驟d)包括以下步驟d1)從產(chǎn)品氣流IV分離出氯化氫和水，產(chǎn)生包含氯氣和氧氣的氣流V；d2)干燥氣流V；d3)從氣流V中分離出含氧流，如果需要的話將至少部分含氧流作為含氧循環(huán)流IIa循環(huán)到第一氧化區(qū)，留下含氯產(chǎn)品流VI；d4)在適當(dāng)時，進(jìn)一步純化含氯產(chǎn)品流VI。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過催化氣相氧化制備氯氣的方法。所述方法包括以下步驟a)提供包含氯化氫的進(jìn)料氣流I和包含氧的進(jìn)料氣流II；b)在第一氧化階段，將進(jìn)料氣流I、進(jìn)料氣流II、任選地含氯化氫的循環(huán)流Ia和任選地含氧循環(huán)流IIa送入第一氧化區(qū)，并使其與第一氧化催化劑接觸，其中使第一部分量的氯化氫氧化成氯氣，并且得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的氣流III；c)在第二氧化階段，將氣流III送入第二氧化區(qū)，并與至少一種其它氧化催化劑接觸，其中使第二部分量的氯化氫氧化成氯氣，并且得到包含氯氣、未反應(yīng)的氧氣、未反應(yīng)的氯化氫和水蒸汽的產(chǎn)品氣流IV；d)從產(chǎn)品氣流IV中分離氯氣、任選地循環(huán)流Ia和任選地循環(huán)流IIa。本發(fā)明方法的特征在于在第一氧化區(qū)中使用的第一氧化催化劑位于流化床中，在第二氧化區(qū)中使用的一種或多種其它氧化催化劑位于固定床中。
文檔編號C01B7/00GK1832902SQ200480022727
公開日2006年9月13日 申請日期2004年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月8日
發(fā)明者C·瓦爾斯多夫, M·菲納, M·賽辛, O·梅特爾基納, L·塞德曼, E·施特勒費爾, K·哈特 申請人:巴斯福股份公司