專利名稱：硫代磷酸鈉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及硫代磷酸鈉的制備方法。
背景技術(shù)：
硫代磷酸鈉為石化工業(yè)的阻燃劑，也是生產(chǎn)WR2721(amifostine，美國FDA1996年批準(zhǔn)上市的細(xì)胞保護(hù)劑，化學(xué)名為3-氨丙基胺乙基硫代磷酸)的重要原料，但合成硫代磷酸鈉過程中的產(chǎn)物純化困難，產(chǎn)率較低。
發(fā)明創(chuàng)造內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種可以得到高純度，并具有較高產(chǎn)率的硫代磷酸鈉的制備方法。
本發(fā)明硫代磷酸鈉的制備方法，是在氫氧化物水溶液中滴加反應(yīng)物PSCl3進(jìn)行反應(yīng)，其特征在于，待反應(yīng)趨緩后，在60～100℃加熱0.5～3小時(shí)繼續(xù)反應(yīng)，然后驟冷析出固體產(chǎn)物。
所述制備方法中，還包括將所得固體產(chǎn)物用水溶解后重新醇析的步驟。
所述制備方法，具體包含以下步驟步驟一在反應(yīng)器中加入氫氧化鈉水溶液，然后一次加入反應(yīng)物PSCl3，反應(yīng)器溫度迅速上升，出現(xiàn)回流現(xiàn)象；步驟二待反應(yīng)趨緩后，加熱反應(yīng)器至60～100℃并維持1～3小時(shí)；步驟三將反應(yīng)溶液迅速冷卻，析出白色固體；該白色固體在2～10℃下放置過夜；步驟四濾集白色固體，用水再溶解；步驟五過濾除去雜質(zhì)，濾液加入無水乙醇，冷卻，得白色固體，自然干燥得到終產(chǎn)物。
上述方法中，所述步驟二加熱溫度為80℃。所述步驟四溶解白色固體的水溫為室溫至60℃。
采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明在體系放熱反應(yīng)后繼續(xù)采用加熱操作，使反應(yīng)更加完全，以提高產(chǎn)率；本發(fā)明采用水溶的方式純化固體產(chǎn)物，可以進(jìn)一步提高產(chǎn)物純度，純化操作易于進(jìn)行，在得到同樣純度終產(chǎn)物的情況下，本發(fā)明方法產(chǎn)率可高達(dá)90％以上。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明是通過三氯硫磷PSCl3和堿反應(yīng)得到硫代磷酸鹽。可以用本發(fā)明方法制備的硫代磷酸鹽有硫代磷酸鈉。
實(shí)施例一、硫代磷酸鈉的制取與純化步驟一三氯硫磷PSCl3的制備
取硫磺粉196克，無水三氯化鋁18克，放到3000ml燒瓶中，燒瓶上裝回流冷凝管，加入三氯化磷(PCl3)500ml。反應(yīng)液立即劇烈沸騰，迅速用冰水浴冷卻。至沸騰停止，硫磺粉全部溶解。移去冰水浴，換水浴加熱95℃，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，冷卻后，用冰水洗2次。分出乳色液體。用無水氯化鈣干燥。蒸餾bp.124-126℃產(chǎn)率67.5～86％。
步驟二硫代磷酸鈉Na3SPO3·10H2O的制備取NaOH 490克，加水1620ml攪拌溶解(水溶液升溫至60℃)，一次加入步驟一制備得到的PSCl3290克，溫度迅速上升，出現(xiàn)回流現(xiàn)象。待反應(yīng)趨緩后，溫度在60℃左右加熱2小時(shí)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液倒入燒杯中，迅速冷卻，析出白色固體。將燒杯放入冰箱過夜。濾集白色固體，用1000ml水(室溫下)再溶解。過濾除去雜質(zhì)。濾液加入2400ml無水乙醇。冷卻，得白色固體，自然干燥。m.p.60-61℃產(chǎn)率約80％。
產(chǎn)物進(jìn)行元素分析，計(jì)算值％P8.61；實(shí)測值％P.8.59。確實(shí)得到的產(chǎn)物為硫代磷酸鈉硫代磷酸鈉Na3SPO3·10H2O。
實(shí)施例二、硫代磷酸鈉的制取與純化步驟一與實(shí)施例一相同。步驟二中，取NaOH 490克，加水1620ml攪拌溶解(水溶液升溫至60℃)，一次加入步驟一制備得到的PSCl3290克，溫度迅速上升，出現(xiàn)回流現(xiàn)象。待反應(yīng)趨緩后，加熱至60～70℃保持3小時(shí)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液倒入燒杯中，迅速冷卻，析出白色固體。將燒杯放入冰箱過夜。濾集白色固體，用1000ml約40℃水再溶解。過濾除去雜質(zhì)。濾液加入2400ml無水乙醇。冷卻，得白色固體，自然干燥。m.p.61℃產(chǎn)率約90％。
對產(chǎn)物進(jìn)行元素分析，計(jì)算值％P8.61；實(shí)測值％P.8.60。確實(shí)得到的產(chǎn)物為硫代磷酸鈉硫代磷酸鈉Na3SPO3·10H2O。
實(shí)施例三、硫代磷酸鈉的制取與純化步驟一與實(shí)施例一相同。步驟二中，取NaOH 490克，加水1620ml攪拌溶解(水溶液升溫至60℃)，一次加入步驟一制備得到的PSCl3290克，溫度迅速上升，出現(xiàn)回流現(xiàn)象。待反應(yīng)趨緩后，加熱至100℃保持0.5小時(shí)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液倒入燒杯中，迅速冷卻，析出白色固體。將燒杯放入冰箱過夜。濾集白色固體，用1000ml約50℃水再溶解。過濾除去雜質(zhì)。濾液加入2400ml無水乙醇。冷卻，得白色固體，自然干燥。m.p.61℃產(chǎn)率約93％。
對產(chǎn)物進(jìn)行元素分析，計(jì)算值％P8.61；實(shí)測值％P.8.59。確實(shí)得到的產(chǎn)物為硫代磷酸鈉硫代磷酸鈉Na3SPO3·10H2O。
實(shí)施例四、硫代磷酸鈉的制取與純化步驟一與實(shí)施例一相同。步驟二中，取NaOH 490克，加水1620ml攪拌溶解(水溶液升溫至60℃)，一次加入步驟一制備得到的PSCl3290克，溫度迅速上升，出現(xiàn)回流現(xiàn)象。待反應(yīng)趨緩后，加熱至80℃保持1.5小時(shí)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液倒入燒杯中，迅速冷卻，析出白色固體。將燒杯放入冰箱過夜。濾集白色固體，用1000ml約60℃水再溶解。過濾除去雜質(zhì)。濾液加入2400ml無水乙醇。冷卻，得白色固體，自然干燥。m.p.61℃產(chǎn)率約93％。
對產(chǎn)物進(jìn)行元素分析，計(jì)算值％P8.61；實(shí)測值％P.8.61。確實(shí)得到的產(chǎn)物為硫代磷酸鈉硫代磷酸鈉Na3SPO3·10H2O。
本發(fā)明在體系放熱反應(yīng)后繼續(xù)采用加熱操作，使反應(yīng)更加完全，以提高產(chǎn)率；本發(fā)明采用水溶的方式純化固體產(chǎn)物，可以進(jìn)一步提高產(chǎn)物純度，純化操作易于進(jìn)行，在得到同樣純度終產(chǎn)物的情況下，本發(fā)明方法產(chǎn)率可高達(dá)90％以上。
權(quán)利要求
1.一種硫代磷酸鈉的制備方法，是在氫氧化物水溶液中滴加反應(yīng)物PSCl3進(jìn)行反應(yīng)，其特征在于，待反應(yīng)趨緩后，在60～100℃加熱0.5～3小時(shí)繼續(xù)反應(yīng)，然后驟冷析出固體產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括將所得固體產(chǎn)物用水溶解后重新醇析的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，具體包含以下步驟步驟一在反應(yīng)器中加入氫氧化物水溶液，然后一次加入反應(yīng)物PSCl3，反應(yīng)器溫度迅速上升，出現(xiàn)回流現(xiàn)象；步驟二待反應(yīng)趨緩后，加熱反應(yīng)器至60～100℃并維持1～3小時(shí)；步驟三將反應(yīng)溶液迅速冷卻，析出白色固體；該白色固體在2～10℃下放置過夜；步驟四濾集白色固體，用水再溶解；步驟五過濾除去雜質(zhì)，濾液加入無水乙醇，冷卻，得白色固體，自然干燥得到終產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟二加熱溫度為80℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟四溶解白色固體的水溫為室溫至60℃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硫代磷酸鈉的制備方法，是在氫氧化物水溶液中滴加反應(yīng)物PSCl
文檔編號(hào)C01D13/00GK1752001SQ20051011489
公開日2006年3月29日 申請日期2005年11月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月17日
發(fā)明者李魯, 童曾壽, 王升啟, 杜寅孝, 王林 申請人:中國人民解放軍軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院放射與輻射醫(yī)學(xué)研究所