專利名稱：用硼鈉鈣石水熱法制造含硼化合物及其綜合利用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域綜合利用硼鈉鈣石制造硼酸鈣、硼砂、硼酸和偏硼酸鈉的水熱方法。
背景技術(shù)：
硼鈉鈣石(Na2O·2CaO·5B2O3)可以作為含硼原料直接用于玻璃工業(yè)與陶瓷工業(yè)中，不過(guò)由于含有Na2O，限制了其直接使用范圍。
硼鈉鈣石作為制造硼酸和硼砂的重要原料，依據(jù)下面反應(yīng)，用硫酸分解可制得硼酸(n＝10或16)依據(jù)下列反應(yīng)可制得硼砂
由上述反應(yīng)式可知，作為制硼砂的原料硼鈉鈣石中的鈉，全部轉(zhuǎn)變成低值的芒硝(Na2SO4)；作為制硼砂的原料，需要消耗額外的兩種價(jià)高的碳酸鈉鹽。
1991年意大利庫(kù)勞比公司提出了一種專利技術(shù)，在堿性介質(zhì)中，解聚硼鈉鈣石來(lái)生產(chǎn)硼砂的方法，其反應(yīng)式為
此方法仍然要消耗價(jià)格較高的氫氧化鈉來(lái)維持堿性條件和補(bǔ)充鈉。此外，生成的硼酸鈣尚不能滿足無(wú)堿玻璃對(duì)氧化鈉含量(Na2O≤0.5％)的要求，只能用作制取硼酸的原料。
在中國(guó)，用鈉硼解石制硼酸鈣的專利技術(shù)有兩個(gè)，其一“用鈉硼解石制造硼酸鈣的方法”(CN1654327A)依據(jù)的反應(yīng)是
或采用鹽酸和石灰來(lái)分解鈉硼解石，缺點(diǎn)是鹽酸價(jià)貴。
中國(guó)專利“石灰法分解鈉硼解石礦粉制造硼酸鈣”(CN 1654326A)的依據(jù)反應(yīng)式是或它是用價(jià)廉的石灰來(lái)分解鈉硼解石制得硼酸鈣，副產(chǎn)偏硼酸鈉。
上述兩種技術(shù)存在共同的缺點(diǎn)是當(dāng)用鈉硼解石礦粉為原料時(shí)，由于雜質(zhì)的存在，難于制出純的硼酸鈣鹽。
本發(fā)明的目的是用水熱法分解硼鈉鈣石，制出合乎無(wú)堿玻璃含硼原料的硼酸鈣，解聚出來(lái)的多硼酸鈉鹽水溶液，根據(jù)需要以廉價(jià)原料制出硼砂、硼酸、硼酸鈣和偏硼酸鈉。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是用水熱法將硼鈉鈣石礦粉分解，含鈉多硼酸鹽溶于水中，殘?jiān)鼮殁}的硼酸鹽及原礦中不溶于水的雜質(zhì)。殘?jiān)?jīng)過(guò)洗滌、干燥后，對(duì)于純度86～95％含B2O3≥37.5％的硼鈉鈣石或斜硼鈉鈣石(Na2O·2CaO·5B2O3·10H2O)礦粉，可制出含B2O3≥40％、Na2O≤0.5％的合乎生產(chǎn)無(wú)堿玻璃含硼原料要求的硼酸鈣產(chǎn)品；含鈉多硼酸鹽水溶液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，不需要額外加入含鈉的堿或鹽，即可制出硼砂產(chǎn)品；結(jié)晶分離后的硼砂母液，其中Na2O/B2O3＜0.35，用比以硼砂或硼鈉鈣石為原料制硼酸的方法少得多的硫酸，即可制造出硼酸來(lái)；結(jié)晶分離硼砂后的母液或未經(jīng)分離硼砂的含鈉多硼酸鹽溶液，加入CaO或Ca(OH)2，即可制得較純的偏硼酸鈣，同時(shí)副產(chǎn)偏硼酸鈉。
本發(fā)明實(shí)施的具體方案是用硼鈉鈣石礦粉制造硼化合物的水熱法是用粒度為80～100目純度為86～95％含B2O3≥37.5％(重)的硼鈉鈣石礦粉或斜硼鈉鈣石礦粉為原料，加入洗水、清水或母液使液固化為2～15∶1，在溫度120～200℃，壓力0.1～1.5Mpa，水熱分解反應(yīng)2～12小時(shí)，得到Na2O≤0.5％(重)、B2O3≥40％(重)，含鈣的固體硼酸鹽和不溶解的原礦殘?jiān)?，?jīng)壓濾、洗滌、干燥，得到硼酸鈣；同時(shí)得到Na2O/B2O3摩爾比小于0.5作為制造純偏硼酸鈣、偏硼酸鈉、硼砂或硼酸的多硼酸鈉溶液。
水熱法制得的多硼酸鈉鹽溶液綜合利用之一，是將含有B2O320～100g/l、Na2O/B2O3摩爾比為0.3～0.45的多硼酸鈉溶液，在常壓下，加入0.95～1.3倍(1-Na2O/B2O3摩爾比)數(shù)量的CaO或Ca(OH)2，常溫下反應(yīng)2～10小時(shí)，控制PH＝10～12，反應(yīng)結(jié)束后，將料漿壓濾，濾餅用清水洗滌后，在100～200℃干燥，時(shí)間≤3小時(shí)，得到含B2O341.5～42.5％(重)、CaO33～35％(重)和Na2O≤0.5％(重)的偏硼酸鈣；壓濾得到的濾液為偏硼酸鈉溶液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、離心分離后，得到純度為NaBO2≥98％的偏硼酸鈉。
水熱法制得的多硼酸鈉鹽溶液綜合利用之二，是將多硼酸鈉鹽溶液分成兩部分其中一部分依照上述綜合利用方法，通過(guò)加入CaO或Ca(OH)2制造出偏硼酸鈣產(chǎn)品和偏硼酸鈉溶液；另一部分與前者得到的偏硼酸鈉溶液來(lái)調(diào)配鈉硼比制造硼砂。兩部分分配的量以最終使Na2O/B2O3的摩爾比為0.48～0.52為準(zhǔn)，調(diào)配后經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、離心分離，不加含鈉的堿或鹽，即可制得純度≥95％的硼砂Na2B4O7.10H2O。
水熱法制得的多硼酸鈉鹽溶液綜合利用之三，是先將多硼酸鈉溶液蒸發(fā)濃縮至B2O3含量達(dá)到100～180g/l，比重為1.26～1.31，冷卻至28℃，結(jié)晶析出硼砂，過(guò)濾，用清水洗滌濾餅，得到純度為95％的Na2B4O7.10H2O硼砂；同時(shí)得到比重為1.08～1.10，含B2O370～90g/l、Na2O15～20g/l的硼砂母液和洗水，混合后，蒸發(fā)濃縮至B2O3濃度為150～200g/l，在85～95℃，加入濃度92.5％H2SO4中和至PH＝2～3，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，析出硼酸，離心分離，用清水洗滌濾餅，干燥，得到產(chǎn)品硼酸。硼酸母液再經(jīng)蒸發(fā)濃縮，在高溫下結(jié)晶析出芒硝Na2SO4，分離出Na2SO4后，母液返回與硼砂母液混合蒸發(fā)。
發(fā)明的原理1、分解硼鈉鈣石的原理是在有水存在下，通過(guò)高溫作用使之發(fā)生下面分解反應(yīng)五硼酸鈉(2Na2O·5B2O3)易溶于水，而白硼鈣石(4CaO·5B2O3·yH2O)不溶于水，從而實(shí)現(xiàn)鈉硼解石中的鈉鈣分離；2、結(jié)晶分離硼砂的原理是利用五硼酸鈉在高溫下過(guò)飽和度較大，在40℃左右，五硼酸鈉與硼砂共飽，低于40℃，即結(jié)晶出硼砂。硼砂母液制硼酸的原理與由硼砂和硫酸反應(yīng)制硼酸相同料液冷卻結(jié)晶出硼酸，母液蒸發(fā)濃縮，在高溫下Na2SO4溶解度減小，從而實(shí)現(xiàn)Na2SO4與H3BO3分離，母液循環(huán)利用。
3、由多硼酸鈉溶液制取硼酸、硼酸鈣和偏硼酸鈉的原理與用硼砂為原料相同，只是工藝條件有所差別而已。
生產(chǎn)工藝過(guò)程如下(1)硼鈉鈣石分解，在附有夾套加熱的反應(yīng)釜中，首先加入硼鈉鈣石量2～15倍的洗滌硼鈣濾餅的洗水和部分過(guò)濾硼鈣的濾液或清水，然后加入80～200目純度為86～95％(重)、含B2O3≥37.5％的硼鈉鈣石礦粉。密閉反應(yīng)釜，開(kāi)動(dòng)攪拌裝置，夾套通入蒸汽加熱，升至120～200℃，保持釜內(nèi)壓力在0.1～1.SMpa，恒溫恒壓2～12小時(shí)。
(2)鈉鈣分離(壓濾與洗滌)，達(dá)到預(yù)定的分解時(shí)間后，將釜內(nèi)料漿壓往壓濾機(jī)壓濾，壓濾機(jī)的壓力維持0.3～0.6Mpa；濾液即多硼酸鈉鹽溶液(含B2O320～100g/l)，搜集貯存在多硼酸鈉鹽溶液貯槽中。用60～95℃熱水洗滌濾餅，清水量為硼鈉鈣石礦粉的1.5～3倍，洗至流出的洗水中含B2O3＜1g/l為止。濾餅再用0.3～0.5Mpa吹干，即可將濾餅卸出，此濾餅即為含有原礦粉中雜質(zhì)的硼酸鈣。
(3)硼酸鈣干燥。干燥物料的溫度在100～200℃，干燥時(shí)間≤6小時(shí)，干燥后的產(chǎn)品含B2O340～42％、CaO24～30％、Na2O≤0.5％.
(4)硼鈉鈣石分解所得的多硼酸鈉鹽溶液的利用，視市場(chǎng)需要有多種方式(4-1)制造偏硼酸鈣和偏硼酸鈉綜合利用之一，在帶攪拌的常壓反應(yīng)釜中，加入多硼酸鈉鹽溶液其含B2O320～100g/l，Na2O/B2O3＝0.3～0.45(摩爾比)，根據(jù)溶液中的鈉硼比(Na2O/B2O3)，加入CaO或Ca(OH)2量，其量為0.95～1.3倍(1-X)。此處X為Na2O/B2O3(mol/mol)，在常溫下反應(yīng)2～10小時(shí)，PH＝10～12，反應(yīng)結(jié)束后，用料漿泵送壓濾機(jī)過(guò)濾，濾液即為偏硼酸鈉溶液，濾餅用清水洗滌后，卸出送去干燥，干燥溫度100～200℃。時(shí)間＜3小時(shí)，即可制得含B2O341.5～42.5％，CaO33～35％Na2O＜0.5％的偏硼酸鈣產(chǎn)品。偏硼酸鈉溶液蒸發(fā)濃縮至比重1.30～1.38冷卻至20～30℃，結(jié)晶析出偏硼酸鈉，在80～100℃下干燥，得到產(chǎn)品偏硼酸鈉NaBO2·4H2O，含量≥98％。偏硼酸鈉母液和洗水循環(huán)回蒸發(fā)。
(4-2)制造偏硼酸鈣和硼砂綜合利用之二將多硼酸鈉溶液分成兩部分，一部分首先用去制造偏硼酸鈣，加入CaO或Ca(OH)2，依(4-1)所述過(guò)程制造出偏硼酸鈣。生產(chǎn)中產(chǎn)生的偏硼酸鈉溶液與另一部分多硼酸鈉溶液混合在一起，用來(lái)生產(chǎn)硼砂，兩者的配比以配合后的鈉硼比(Na2O/B2O3)為0.5計(jì)算，配合好的溶液可按已有的公開(kāi)技術(shù)，通過(guò)蒸發(fā)，濃縮冷卻，結(jié)晶出硼砂(Na2B4O7·10H2O)，離心分離，并用少量清水洗滌濾餅之后，即可得到商品硼砂(純度≥95％)，硼砂母液和洗水返回蒸發(fā)。
(4-3)制造硼砂和硼酸綜合利用之三將多硼酸鈉鹽溶液加熱，蒸發(fā)，濃縮至B2O3100～180g/l，冷卻至20～35℃結(jié)晶出硼砂(Na2B4O7·10H2O)，離心分離，并用清水洗滌硼砂濾餅，即可制得商品硼砂(Na2B4O7·10H2O≥95％)。硼砂洗水和母液一起，用作制造硼酸，按現(xiàn)有公開(kāi)技術(shù)，蒸發(fā)濃縮至B2O3濃度為150～200g/l，保持溫度在85～90℃，加入硫酸中和，直到反應(yīng)物料的酸度PH在2～3為止。隨后將料液冷卻至20～35℃結(jié)晶出硼酸，離心分離去母液，用清水洗滌濾餅，濕硼酸經(jīng)過(guò)干燥，干燥溫度80～120℃，即可得到商品硼酸，硼酸母液及洗水一起加熱蒸發(fā)，濃縮，使Na2SO4在高溫下析出，沉積在蒸發(fā)器的鹽析箱里，料液濃縮至B2O380～100g/l，停止蒸發(fā)濃縮，料液去中和工序與濃縮后的硼砂母液一起進(jìn)行中和。鹽析箱中的硫酸鈉趁熱卸出，用有保溫的離心機(jī)離心分離或用蒸汽加壓過(guò)濾，卸出的硫酸鈉(Na2SO4)含H3BO3量在0.5～1.5％，濾液返回與硼砂母液混合一餅蒸發(fā)。


圖1是用硼鈉鈣石水熱法制造含硼化合物及其綜合利用工藝流程示意圖。
本發(fā)明的特點(diǎn)本發(fā)明采用水熱法分解硼鈉鈣石(Na2O·2CaO·5B2O3.nH2O)，不消耗其它反應(yīng)物即將鈉鈣硼酸鈣分解成硼酸鈣鹽(固體)和多硼酸鈉鹽溶液。此固體含Na2O≤0.5％，滿足無(wú)堿玻璃纖維含硼原料要求。此多硼酸鈉鹽溶液中Na2O/B2O3摩爾比＜0.45，含雜質(zhì)少，不用價(jià)格較貴的含鈉化合物(為NaOH，Na2CO3或NaHCO3)，只用廉價(jià)的氧化鈣即可制出偏硼酸鈣、硼砂或偏硼酸鈉。制造硼酸時(shí)消耗的硫酸要比用硼砂為原料少20％。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在一有效容積為6米3的設(shè)有蒸汽夾套的壓力反應(yīng)罐中，加入硼鈣洗液2米和清水2米3，啟動(dòng)攪拌，加入95％以上通過(guò)180目的鈉硼解石礦粉(含B2O33.8％CaO12.23％Na2O6.77％)1000kg，將進(jìn)出反應(yīng)罐的管道閥門關(guān)閉，封嚴(yán)加料孔蓋，通入蒸汽加熱升壓.當(dāng)罐內(nèi)壓力達(dá)到0.4Mpa，溫度150℃。維持罐內(nèi)壓力和溫度不變，分解6小時(shí)，隨后通入0.6Mpa的蒸汽將罐內(nèi)物料壓送至壓濾機(jī)進(jìn)行液～固分離，保持壓濾機(jī)的入口壓力0.4Mpa，濾液(多硼酸鈉鹽溶液)收集于多硼酸鹽貯槽中，直至無(wú)濾液流出為止，得到濾液4.03米3，比重1.06，成份為B2O345g/l Na2O15.9g/l用85℃熱水2米3洗滌濾餅，洗液收集于洗液貯槽，供配料使用。壓縮機(jī)上的濾餅用0.6Mpa的壓縮空氣吹干后卸出，得到濕濾餅662kg，將其送往干燥工序，用中空漿葉攪拌干燥機(jī)干燥，保持物料溫度150℃，機(jī)內(nèi)停留2小時(shí)，即得出含B2O340.5％，CaO25.9％Na2O＜0.2％的硼酸鈣產(chǎn)品470kg。
實(shí)施例2在一有效容積為6M3的設(shè)有蒸汽加熱夾套的壓力反應(yīng)罐中，加入硼鈣洗液2.2M3，清水2.2M3。啟動(dòng)攪拌，加入95％以上通過(guò)180目的斜硼鈉鈣石礦粉(含B2O344.13％CaO14.7％Na2O7.86％)1000kg，將進(jìn)出反應(yīng)罐的管道閥門關(guān)閉，封嚴(yán)加料孔蓋，通入蒸汽加熱升壓。當(dāng)罐內(nèi)壓力達(dá)到0.9Mpa，溫度180℃。維持罐內(nèi)壓力和溫度不變，分解10小時(shí)。隨后緩慢打開(kāi)出料閥，將罐內(nèi)物料壓送至壓濾機(jī)進(jìn)行液-固分離，保持壓濾機(jī)的入口壓力為0.4Mpa，當(dāng)罐內(nèi)壓力降至0.4Mpa時(shí)，通入0.6Mpa的蒸汽，繼續(xù)將罐內(nèi)物料壓送至壓濾機(jī)，直至罐內(nèi)物料排盡，壓濾機(jī)噴出蒸汽為止。濾液(多硼酸鈉溶液)收集于多硼酸鹽貯槽中。得到濾液4.4米3，比重1.07，含B2O352.5g/ Na2O18.71g/l用85℃熱水2.2M3洗滌濾餅，洗液收集于洗液貯槽，供配料使用。壓縮機(jī)上的濾餅用0.6Mpa的壓縮空氣吹干后卸出，得到濕濾餅764kg，將其送往干燥工序，用中空漿葉攪拌干燥機(jī)干燥，保持物料溫度160℃，停留2小時(shí)，即得到含B2O340.68％，CaO27.07％Na2O＜0.1％的硼酸鈣產(chǎn)品543kg。
實(shí)施例3在一容積6M3帶有攪拌的反應(yīng)罐中，泵入由例1得到的多硼酸鈉溶液4.03m3，開(kāi)啟攪拌，投入含CaO72％的消石灰粉127.7kg，反應(yīng)溫度常溫，反應(yīng)5小時(shí)，PH＝10.5停止反應(yīng)，將料漿泵送至壓濾機(jī)，保持機(jī)前壓力0.4Mpa，濾液流至偏硼酸鈉淡液貯槽，待濾液滴盡后，用0.3m3清水洗濾餅，洗液也流至淡液槽中。最后用0.4Mpa的空氣吹干濾餅，至沒(méi)有水滴流出為止。卸出濾餅，得到395kg含B2O328.95％ CaO23.28％的濕濾餅，濕濾餅送往干燥工序，用中空漿葉攪拌干燥機(jī)干燥，保持物料130℃，停留2小時(shí)，即可得到含B2O342.46％CaO34.07％Na2O0.18％的偏硼酸鈣產(chǎn)品(純度98.5％)270kg。
將淡液槽中收集到的偏硼酸鈉溶液4M3(含NaBO235.6g/l)，和偏酸鈉母液461kg泵送至蒸發(fā)工序，采用已有公開(kāi)的技術(shù)，蒸濃至NaBO2500g/l，送至冷卻結(jié)晶罐，冷卻至30℃，NaBO2.4H2O結(jié)晶析出，離心分離，濕的偏硼酸鈉在熱風(fēng)氣流干燥，干燥溫度100℃，得到258kg偏硼酸鈉產(chǎn)品，純度≥98％，含NaBO223.6％的偏硼酸鈉母液460kg返回蒸發(fā)。
實(shí)施例4由例1得到的多硼酸鈉溶液4.05m3分成兩部分A和B。A量1.34m3用來(lái)制造偏硼酸鈣，按實(shí)施例3的方法和步驟，投入含CaO72％的消石灰42.3kg，可制得含B2O342.46％CaO34.07％Na2O0.18％的偏硼酸鈣產(chǎn)品88kg，得出偏硼酸鈉母液和洗水1.33m3(含NaBO235.6g/l)送往制造硼砂。
將上述偏硼酸鈉母液和洗水全部與多硼酸鈉溶液B(2.71m3)混合后，送往蒸發(fā)工序，按已公開(kāi)的技術(shù)進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮，冷卻至30℃，結(jié)晶出硼砂，離心分離，用0.1m3清水洗滌后，卸出得出432kg硼砂(硼砂含Na2B4O7·10H2O95％)實(shí)施例5由例1得到的多硼酸鈉溶液比重1.06，體積4.03m3，用雙效蒸發(fā)，濃縮至比重1.28，B2O3含量15％，送往冷卻結(jié)晶工序，冷至28℃，結(jié)晶出硼砂過(guò)濾，用清水0.15m3洗滌濾餅，卸出得到318kg硼砂(純度Na2B4O7·10H2O95％)。濾液比重1.09，體積0.858m3含B2O381.7g/l，Na2O 16.77g/l；洗水0.15m3’含B2O38g/l，Na2O3.6g/l，合并一起送往硼酸工序制造硼酸。
將硼砂母液和洗水混合后與Na2SO4母液一起蒸發(fā)，濃縮至含B2O313％，保持溫度在90℃，加入92.5H2SO425.52kg，中和至PH＝2～3，反應(yīng)結(jié)束后，送往冷卻結(jié)晶罐冷卻，結(jié)晶硼酸離心分離出硼酸，用清水洗滌，離心甩干后，得出硼酸，經(jīng)干燥后，得到產(chǎn)品硼酸124kg，按已有公開(kāi)技術(shù)，母液再次蒸發(fā)，濃縮在高溫下分離出Na2SO434kg(含H2BO3＜1％)，Na2SO4母液返回與硼砂母液一起蒸發(fā)。用此法每噸硼酸消耗92.5％H2SO4，僅206kg，只有硼砂-硫酸法的80％。
權(quán)利要求
1.一種用硼鈉鈣石礦粉制造硼化合物的水熱法，其特征在于該方法是用粒度為80～200目純度為86～95％含B2O3≥37.5％(重)的硼鈉鈣石礦粉或斜硼鈉鈣石礦粉為原料，加入洗水、清水或母液使液固比為2～15∶1，在溫度120～200℃，壓力0.1～1.5Mpa，水熱分解反應(yīng)2～12小時(shí)，得到Na2O≤0.5％(重)、B2O3≥40％(重)含鈣的固體硼酸鹽和不溶解的原礦殘?jiān)?，?jīng)壓濾、洗滌、干燥、得到硼酸鈣產(chǎn)品；同時(shí)得到Na2O/B2O3摩爾比小于0.5的制造純偏硼酸鈣、偏硼酸鈉、硼砂或硼酸的多硼酸鈉溶液。
2.按照權(quán)利要求1所述水熱法得到的多硼酸鹽溶液的綜合應(yīng)用，其特征在于將含有B2O320～100g/l、Na2O/B2O3摩爾比0.3～0.45的多硼酸鈉溶液，在常壓下，加入0.95～1.3倍(1-Na2O/B2O3摩爾比)數(shù)量的CaO或Ca(OH)2，常溫下反應(yīng)2～10小時(shí)，控制PH＝10～12，反應(yīng)結(jié)束后，將漿料壓濾，濾餅用清水洗滌后，在100～200℃干燥，時(shí)間≤3小時(shí)，得到含B2O341.5～42.5％(重)、CaO33～35％(重)和Na2O＜0.5％(重)的偏硼酸鈣；壓濾得到的濾液為偏硼酸鈉溶液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，離心分離后，得到純度為NaBO2≥98％的偏硼酸鈉。
3.按照權(quán)利要求1所述水熱法得到的多硼酸鈉溶液的綜合應(yīng)用，其特征在于將多硼酸鈉鹽溶液分成兩部分其中一部分依權(quán)利要求2的應(yīng)用方法，通過(guò)加入CaO或Ca(OH)2制造出偏硼酸鈣產(chǎn)品和偏硼酸鈉溶液；另一部分與前者得到的偏硼酸鈉溶液來(lái)調(diào)配鈉硼比制造硼砂；兩部分分配的量以最終使Na2O/B2O3摩爾比為0.48～0.52為準(zhǔn)，調(diào)配后經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、離心分離，不加含鈉的堿，制得純度≥95％的硼砂Na2B4O7·10H2O。
4.按照權(quán)利要求1所述水熱法得到的多硼酸鈉溶液的綜合應(yīng)用，其特征在于先將多硼酸鈉溶液蒸發(fā)濃縮至B2O3含量達(dá)到100～180g/l，比重為1.26～1.31，冷卻至28℃，結(jié)晶析出硼砂，過(guò)濾，用清水洗滌濾餅，得到純度為95％的Na2B4O7.10H2O硼砂；同時(shí)得到比重為1.08～1.10含B2O370～90g/l、Na2O15～20g/l的硼砂母液和洗水，混合后，蒸發(fā)濃縮至B2O3濃度為150～200g/l，在85～95℃，加入濃度92.5％H2SO4中和至PH＝2-3，反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，經(jīng)析出硼酸，離心分離，用清水洗滌濾餅，干燥，得到產(chǎn)品硼酸；硼酸母液再經(jīng)蒸發(fā)濃縮，在高溫下析出Na2SO4芒硝，分離出Na2SO4后，母液返回與硼砂母液混合蒸發(fā)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用硼鈉鈣石水熱法制造含硼化合物及其綜合利用。所用的原料為粒度80～200目含B
文檔編號(hào)C01B35/10GK1850605SQ20061004666
公開(kāi)日2006年10月25日 申請(qǐng)日期2006年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月22日
發(fā)明者胡德生, 仲劍初, 王斐 申請(qǐng)人:大連理工大學(xué)