專利名稱：輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用輝鉬礦和軟錳礦直接生產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法。
背景技術(shù)：
鉬是一種十分重要的稀有金屬元素，廣泛應(yīng)用于冶金、化工、機(jī)械、航天航空和生物等領(lǐng)域，成為日趨重要的金屬材料。我國(guó)鉬資源儲(chǔ)量大、分布廣、類型多、復(fù)合礦多，已探明的儲(chǔ)量有4.15Mt，位居世界第二，是世界上鉬產(chǎn)品出口量最大的國(guó)家之一，鉬精礦生產(chǎn)能力迅猛增加，目前已達(dá)到70kt/a。
20世紀(jì)60～70年代期間，世界上幾乎90％純鉬化合物的生產(chǎn)都采用焙燒-氨浸工藝。傳統(tǒng)焙燒-氨浸工藝是將鉬精礦在600～700℃下進(jìn)行氧化焙燒，常用設(shè)備有豎爐、反射爐、機(jī)械爐(耙動(dòng))、多膛爐、沸騰爐等，焙燒出來(lái)的鉬焙砂(主成分為MoO3)經(jīng)氨浸、凈化除雜、酸沉、過(guò)濾、結(jié)晶等步驟得到鉬酸銨產(chǎn)品(I.Sasaki，US6559085；C.J.Mahesh，US6190625)，MoO3在795℃下顯著升華，該工藝由于焙燒過(guò)程溫度過(guò)高，導(dǎo)致Mo的最終回收率只在90％左右，且能耗較高。
國(guó)內(nèi)外相繼發(fā)展了石灰-鉬精礦共同焙燒工藝和NaCO3-鉬精礦共同焙燒工藝。20世紀(jì)80年代后期發(fā)展起來(lái)的石灰-鉬精礦共同焙燒工藝是針對(duì)輝鉬礦在焙燒過(guò)程中SO2污染和伴生錸元素的回收問(wèn)題，石灰的主要作用是固硫(CaSO4)和固錸(Ca(ReO4)2)，盡管能將鉬、錸回收率分別提高到95％和74％，但SO2污染問(wèn)題仍沒(méi)有得到較好解決，且生產(chǎn)過(guò)程中原料消耗、廢渣與廢液量明顯增加，故很難推廣應(yīng)用(劉英漢.從含錸鉬精礦中提取鉬和錸的研究[J].江西大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，1989，13(1)88～95.)。NaCO3-鉬精礦共同焙燒工藝主要用來(lái)處理含鉬量較高的鉬焙砂氨浸渣，其原理是使渣中Fe、Cu、Pb等金屬的鉬酸鹽轉(zhuǎn)化成為更難溶的碳酸鹽，而鉬則轉(zhuǎn)化成為易溶于水的鈉鹽。
目前國(guó)內(nèi)工業(yè)氧化鉬生產(chǎn)廠家已達(dá)百家之多，大都采用傳統(tǒng)焙燒-氨浸工藝，但總體水平相對(duì)落后，生產(chǎn)方式除個(gè)別規(guī)模較大的企業(yè)采用8～12層多膛爐外，其他中小廠家約占總產(chǎn)量的1/3以上均用反射爐或回轉(zhuǎn)窯焙燒鉬精礦，且絕大部分廠家不具備二氧化硫的回收手段，由此每年向大氣中排放大量的低濃度二氧化硫煙氣，這種狀況近10年來(lái)一直延續(xù)至今。
軟錳礦由于性質(zhì)穩(wěn)定，不溶于酸和堿，錳的提取要求通過(guò)還原(添加還原劑)轉(zhuǎn)化成為酸溶性的低價(jià)Mn(II)氧化物，然后經(jīng)硫酸酸解、除雜等工序制得硫酸錳產(chǎn)品。目前國(guó)內(nèi)超過(guò)三十多個(gè)生產(chǎn)廠家采用還原焙燒—硫酸浸出工藝生產(chǎn)硫酸錳，生產(chǎn)能力達(dá)到3萬(wàn)t/a，還原焙燒溫度要求高達(dá)700～1000℃，同時(shí)還消耗大量粉煤作為還原劑，生產(chǎn)過(guò)程能耗高、流程長(zhǎng)，并產(chǎn)生大量CO2和CO廢氣。硫化礦物(如黃鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦)中提取有價(jià)金屬的核心步驟都是通過(guò)氧化作用來(lái)分解金屬硫化物，考慮到軟錳礦的強(qiáng)氧化性及資源的綜合利用，上個(gè)世紀(jì)七十年代左右開(kāi)始了流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單、環(huán)境污染小的兩礦法浸出工藝的研究(梅光貴，鐘竹前.硫化鋅精礦和軟錳礦同時(shí)浸出及Zn-Mn同時(shí)電解的研究[J].中南礦治學(xué)院學(xué)報(bào).1982，(1)18-25.)，部分已成功地推到工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單、能耗低、環(huán)境污染小且金屬綜合回收率高、產(chǎn)品質(zhì)量高的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，它包含下列步驟a、輝鉬礦與軟錳礦按nMnO2∶nMoS2＝1.0～10.0比例混勻；b、將兩者的混合物在同一設(shè)備中在溫度為350℃～950℃的條件下共同焙燒，時(shí)間為60～360min；c、利用無(wú)機(jī)酸酸解焙燒產(chǎn)物，酸解溫度是5℃～95℃，液固比是1.0～50.0，酸解時(shí)間是5～300min，酸解后溶液的pH值應(yīng)小于5.5，得到鉬鹽、錳鹽溶液和其它不溶性雜質(zhì)渣；d、浸出液經(jīng)溶劑萃取分離后，分別得到含Mo萃取有機(jī)相和含Mn的萃余水相；對(duì)于含Mo萃取有機(jī)相，采用氨水反萃得鉬酸銨溶液；e、得到的鉬酸銨溶液、錳鹽溶液，沿用現(xiàn)有冶金工藝相應(yīng)制得鉬酸銨和硫酸錳產(chǎn)品。
上述步驟(a)中輝鉬礦與軟錳礦的比例nMnO2∶nMoS2＝2.0～5.0，兩種礦物的混合是簡(jiǎn)單的機(jī)械攪拌混合，或是添加粘結(jié)劑壓制成型。
上述步驟(b)中兩種礦物混合物在同一設(shè)備中焙燒，對(duì)焙燒設(shè)備無(wú)特殊要求，其焙燒設(shè)備是現(xiàn)行工業(yè)生產(chǎn)中的反射爐、回轉(zhuǎn)窯、多膛爐或硫化床焙燒設(shè)備，其生產(chǎn)方式可以是連續(xù)生產(chǎn)，也可以間歇式生產(chǎn)。
上述步驟(b)中焙燒溫度為450℃～600℃。
上述步驟(b)中焙燒氣氛是空氣，或是純氧。
上述步驟(c)中所用無(wú)機(jī)酸為硫酸、鹽酸或硝酸，酸解過(guò)程需保持體系一定的酸度。
上述步驟(d)中所用萃取劑為仲胺。所述萃取劑是N235，萃取有機(jī)相其它成分有磺化煤油、仲辛醇。
上述步驟(e)中從鉬酸銨溶液回收Mo的冶金工藝是凈化、酸沉、干燥，雜質(zhì)量高時(shí)需進(jìn)行多步氨溶、酸沉等工序。
上述步驟(e)中從含Mn溶液回收Mn的冶金工藝是調(diào)整pH值、凈化除雜、蒸發(fā)結(jié)晶、重結(jié)晶。
本發(fā)明的方法適用任何品位的輝鉬礦，包括輝鉬礦精礦、中礦或原礦等；所采用的軟錳礦可以是富集后的精礦，也可以是較高品位的原礦或中礦等。
本發(fā)明的方法中，所采用的無(wú)機(jī)酸可以是硫酸、鹽酸、硝酸等，酸解產(chǎn)物為MoO2SO4、MoO2Cl2、MoO2(NO3)2溶液和錳鹽，如MnSO4、MnCl2、Mn(NO3)2溶液。
本發(fā)明的方法一般在常壓下進(jìn)行。
采用上述技術(shù)方案的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，按一定比例將輝鉬礦與軟錳礦混合后，置于焙燒設(shè)備中充分焙燒，碚砂產(chǎn)物采用X-晶體衍射分析，證實(shí)以鉬酸錳為主；含錳碚砂利用酸解可以得到鉬鹽，酸解以無(wú)機(jī)酸為主，可以是硫酸、鹽酸、硝酸等，酸解產(chǎn)物則為MoO2SO4、MoO2Cl2、MoO2(NO3)2溶液和錳鹽，如MnSO4、MnCl2、Mn(NO3)2溶液；根據(jù)Mo、Mn離子的賦存狀態(tài)，采用溶劑萃取技術(shù)分離進(jìn)行Mo與Mn的分離純化富集，可分別得到含Mo和含Mn的溶液，然后沿用現(xiàn)有工藝制得鉬酸銨和硫酸錳產(chǎn)品。本發(fā)明基于軟錳礦的強(qiáng)氧化性、輝鉬礦的還原性和硫酸錳的穩(wěn)定性，利用輝鉬礦-軟錳礦共同焙燒新工藝部分克服傳統(tǒng)焙燒-氨浸提鉬工藝中含硫煙氣嚴(yán)重污染環(huán)境，提高金屬綜合回收率和產(chǎn)品質(zhì)量(Mo回收率達(dá)到95％以上)，以及顯著降低軟錳礦分解過(guò)程(如高溫還原焙燒-酸浸工藝)中的原料消耗和能耗。本發(fā)明的焙燒工序?qū)υO(shè)備無(wú)特殊要求，可在一般的鉬冶煉廠進(jìn)行。
綜上所述，本發(fā)明是一種流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單、能耗低、環(huán)境污染小且金屬綜合回收率高、產(chǎn)品質(zhì)量高的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明由下列實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明，但不受這些實(shí)施例的限制。實(shí)施例中所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)除另有規(guī)定外均指質(zhì)量。
實(shí)施例1將5份輝鉬礦精礦(含Mo 47.4％)、8份軟錳礦(含Mn 50.4％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝3.0)，將礦粉裝入石英管中后置于管式電阻爐中升溫焙燒，石英管的一端連接鼓風(fēng)機(jī)，控制風(fēng)量為25ml/min，利用溫度控制器將溫度控制在500℃，焙燒180min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為94.8％、Mo的氧化率為100％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。
得到的含錳Mo碚砂利用100g/L的硫酸溶液浸出，浸出為室溫(25℃)、浸液固比為10、酸解時(shí)間為90min，得到含Mo(MoO2SO4)、Mn(MnSO4)的紅色溶液和酸不溶性渣，Mo的浸出率為99.8％，Mn的浸出率為89.0％。采用N235(萃取有機(jī)相為20％N235+10％仲辛醇+70％磺化煤油)作為萃取劑從含Mn鉬焙砂酸浸液中萃取回收Mo，萃取溫度為室溫(25℃)，相比O/W為1/5、錯(cuò)流萃取級(jí)數(shù)為5級(jí)，水相中硫酸濃度≤100g/L；反萃時(shí)先用稀氨水對(duì)萃取有機(jī)相進(jìn)行洗滌，反萃劑采用17％的氨水，反萃溫度也為室溫，相比O/W為1/2、萃取級(jí)數(shù)為2，此條件下Mo的萃取率、反萃率分別達(dá)到99.6％、99.1％。
經(jīng)萃取工序可分別得到鉬酸銨溶液和硫酸錳溶液(萃余水相)，然后沿用現(xiàn)有冶金工藝條件分別制取鉬酸銨和硫酸錳產(chǎn)品，即對(duì)鉬酸銨溶液進(jìn)行硫化銨除雜-酸沉-氨溶-酸沉-干燥等工序，得到符合國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(國(guó)標(biāo)GB3460-82)的鉬酸銨產(chǎn)品，該過(guò)程Mo的收率為96.9％，Mo的最終回收率是95.5％；對(duì)硫酸錳溶液同樣經(jīng)調(diào)整pH值-凈化除雜-蒸發(fā)結(jié)晶-重結(jié)晶等工序，同樣也得到符合國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的硫酸錳產(chǎn)品，該過(guò)程Mn的收率為90.3％，Mn的最終回收率是80.4％。
實(shí)施例2將5份輝鉬礦精礦(含Mo 47.4％)、16份軟錳礦(含Mn 50.4％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝6.0)，將礦粉裝入石英管中后置于管式電阻爐中升溫焙燒，石英管的一端連接鼓風(fēng)機(jī)，控制風(fēng)量為25ml/min，利用溫度控制器將溫度控制在600℃，焙燒90min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為98.8％、Mo的氧化率為100％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)和硫酸錳。
得到的含錳Mo碚砂利用300g/L的硫酸溶液浸出，浸出控制在65℃、浸液固比為5、酸解時(shí)間為300min，得到含Mo(MoO2SO4)、Mn(MnSO4)的紅色溶液和酸不溶性渣，Mo的浸出率為99.8％，Mn的浸出率為73.4％。采用N235(萃取有機(jī)相為20％N235+10％仲辛醇+70％磺化煤油)作為萃取劑從含Mn鉬焙砂酸浸液中萃取回收Mo，萃取溫度為室溫(25℃)，相比O/W為1/5、錯(cuò)流萃取級(jí)數(shù)為5級(jí)，水相中硫酸濃度≤200g/L；反萃時(shí)先用稀氨水對(duì)萃取有機(jī)相進(jìn)行洗滌，反萃劑采用17％的氨水，反萃溫度也為室溫，相比O/W為1/2、萃取級(jí)數(shù)為2，此條件下Mo的萃取率、反萃率分別達(dá)到99.6％、98.2％。
經(jīng)萃取工序可分別得到鉬酸銨溶液和硫酸錳溶液(萃余水相)，然后沿用現(xiàn)有冶金工藝條件分別制取鉬酸銨和硫酸錳產(chǎn)品，即對(duì)鉬酸銨溶液進(jìn)行硫化銨除雜-酸沉-氨溶-酸沉-干燥等工序，得到符合國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(國(guó)標(biāo)GB3460-82)的鉬酸銨產(chǎn)品，該過(guò)程Mo的收率為96.9％，Mo的最終回收率是94.6％；對(duì)硫酸錳溶液同樣經(jīng)調(diào)整pH值-凈化除雜-蒸發(fā)結(jié)晶-重結(jié)晶等工序，同樣也得到符合國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的硫酸錳產(chǎn)品，該過(guò)程Mn的收率為90.9％，Mn的最終回收率是66.7％。
實(shí)施例3將15份輝鉬礦精礦(含Mo 47.4％)、8份軟錳礦(含Mn 50.4％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝2.0)，將礦粉裝入石英管中后置于管式電阻爐中升溫焙燒，石英管的一端連接鼓風(fēng)機(jī)，控制風(fēng)量為45ml/min，利用溫度控制器將溫度控制在550℃，焙燒120min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為91.8％、Mo的氧化率為100％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。
得到的含錳Mo碚砂采用30％的硝酸溶液浸出，浸出為室溫(25℃)、浸液固比為15、浸出時(shí)間為30min，得到含Mo、Mn的紅色溶液和酸不溶性渣，Mo的浸出率為99.9％，Mn的浸出率為98.2％。后續(xù)步驟同實(shí)施例1，Mo的最終回收率為96.0％，Mn的最終回收率為91.6％ (Mn(NO3)2)。
實(shí)施例4將113份輝鉬礦中礦(含Mo 26.4％)、100份軟錳礦(含Mn 50.4％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝3.0)，將礦粉裝入石英管中后置于管式電阻爐中升溫焙燒，石英管的一端連接鼓風(fēng)機(jī)，控制風(fēng)量為20ml/min，利用溫度控制器將溫度控制在450，焙燒360min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為92.9％、Mo的氧化率為98.7％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。
得到的含錳Mo碚砂采用17％的鹽酸溶液浸出，浸出為室溫(25℃)、浸液固比為30、浸出時(shí)間為180min，得到含Mo、Mn的紅色溶液和酸不溶性渣，Mo的浸出率為97.9％，Mn的浸出率為88.2％。后續(xù)步驟同實(shí)施例1，Mo的最終回收率為93.7％，Mn的最終回收率為80.5％(MnCl2)。
實(shí)施例5將5份輝鉬礦精礦(含Mo 47.4％)、16份軟錳礦原礦(含Mn 24.8％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝3.0)，將礦粉裝入石英管中后置于管式電阻爐中升溫焙燒，石英管的一端連接鼓風(fēng)機(jī)，控制風(fēng)量為30ml/min，利用溫度控制器將溫度控制在550℃，焙燒180min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為95.9％、Mo的氧化率為100％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。碚砂的后續(xù)處理步驟同實(shí)施例1。Mo的最終回收率為95.7％，Mn的最終回收率為91.2％(MnSO4)。
實(shí)施例6將5份輝鉬礦精礦(含Mo 47.4％)、16份軟錳礦原礦(含Mn 24.8％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝3.0)，將礦粉裝入石英管中后置于管式電阻爐中升溫焙燒，石英管的一端連接氧氣瓶，控制氧氣流量為10ml/min，利用溫度控制器將溫度控制在450℃，焙燒150min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為93.5％、Mo的氧化率為100％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。碚砂的后續(xù)處理步驟同實(shí)施例1。Mo的最終回收率為95.9％，Mn的最終回收率為90.1％(MnSO4)。
實(shí)施例7將5份輝鉬礦精礦(含Mo 47.4％)、16份軟錳礦原礦(含Mn 24.8％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝3.0)后置于馬弗爐中升溫焙燒，利用溫度控制器將溫度控制在350℃下焙燒60min，然后升溫到450℃下焙燒60min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行Mo物相分析，結(jié)果表明Mo的氧化率為99.8％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。碚砂的后續(xù)處理步驟同實(shí)施例1。Mo的最終回收率為95.0％，Mn的最終回收率為89.5％(MnSO4)。
實(shí)施例8將5份輝鉬礦精礦中礦(含Mo 26.4％)、15份軟錳礦原礦(含Mn 24.8％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝5.0)后置于馬弗爐中升溫焙燒，利用溫度控制器將溫度控制在溫度控制在550℃，焙燒100min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行硫元素分析、Mo物相分析等，結(jié)果表明固硫率為96.9％、Mo的氧化率為100％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。碚砂的后續(xù)處理步驟同實(shí)施例1。Mo的最終回收率為95.3％，Mn的最終回收率為74.9％(MnSO4)。
實(shí)施例9將5份輝鉬礦精礦中礦(含Mo 26.4％)、6份軟錳礦原礦(含Mn 24.8％)攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝2.0)后，利用0.1％的CMC溶液作為粘結(jié)劑，將礦粉壓制成柱形(直徑5mm，高8mm)，置于馬弗爐中升溫焙燒，利用溫度控制器將溫度控制在溫度控制在700℃，焙燒240min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行Mo物相分析，結(jié)果表明Mo的氧化率為99.4％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。碚砂的后續(xù)處理步驟同實(shí)施例1。Mo的最終回收率為94.7％，Mn的最終回收率為85.2％(MnSO4)。
實(shí)施例10將輝鉬礦精礦中礦(含Mo 26.4％)、軟錳礦原礦(含Mn 24.8％)按5∶3的質(zhì)量比攪拌混合均勻(nMnO2/nMoS2＝1.0)后，連續(xù)加入到小型回轉(zhuǎn)窯中，并連續(xù)出料；回轉(zhuǎn)窯中部的溫度控制在700～750℃，物料焙燒時(shí)間為(停留時(shí)間)240min。對(duì)焙燒產(chǎn)物進(jìn)行Mo物相分析，結(jié)果表明Mo的氧化率為99.4％、碚砂的主要成分為鉬酸錳(MnMoO4)。碚砂的后續(xù)處理步驟同實(shí)施例1。Mo的最終回收率為96.3％，Mn的最終回收率為87.1％(MnSO4)。
權(quán)利要求
1.一種輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，它包含下列步驟a、輝鉬礦與軟錳礦按nMnO2∶nMoS2＝1.0～10.0比例混勻；b、將兩者的混合物在同一設(shè)備中在溫度為350℃～950℃的條件下共同焙燒，時(shí)間為60～360min；c、利用無(wú)機(jī)酸酸解焙燒產(chǎn)物，酸解溫度是5℃～95℃，液固比是1.0～50.0，酸解時(shí)間是5～300min，酸解后溶液的pH值應(yīng)小于5.5，得到鉬鹽、錳鹽溶液和其它不溶性雜質(zhì)渣；d、浸出液經(jīng)溶劑萃取分離后，分別得到含Mo萃取有機(jī)相和含Mn的萃余水相；對(duì)于含Mo萃取有機(jī)相，采用氨水反萃得鉬酸銨溶液；e、得到的鉬酸銨溶液、錳鹽溶液，沿用現(xiàn)有冶金工藝相應(yīng)制得鉬酸銨和硫酸錳產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(a)中輝鉬礦與軟錳礦的比例nMnO2∶nMoS2＝2.0～5.0，兩種礦物的混合是簡(jiǎn)單的機(jī)械攪拌混合，或是添加粘結(jié)劑壓制成型。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(b)中兩種礦物混合物在同一設(shè)備中焙燒，其焙燒設(shè)備是反射爐、回轉(zhuǎn)窯、多膛爐或硫化床焙燒設(shè)備，其生產(chǎn)方式可以是連續(xù)生產(chǎn)，也可以間歇式生產(chǎn)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(b)中焙燒溫度為450℃～600℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(b)中焙燒氣氛是空氣，或是純氧。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(c)中所用無(wú)機(jī)酸為硫酸、鹽酸或硝酸，酸解過(guò)程需保持體系一定的酸度。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(d)中所用萃取劑為仲胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于所述萃取劑是N235，萃取有機(jī)相其它成分有磺化煤油、仲辛醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(e)中從鉬酸銨溶液回收Mo的冶金工藝是凈化、酸沉、干燥，雜質(zhì)量高時(shí)需進(jìn)行多步氨溶、酸沉等工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，其特征在于上述步驟(e)中從含Mn溶液回收Mn的冶金工藝是調(diào)整pH值、凈化除雜、蒸發(fā)結(jié)晶、重結(jié)晶。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種輝鉬礦與軟錳礦共同焙燒聯(lián)產(chǎn)鉬酸銨和硫酸錳的方法，它包含下列步驟a、輝鉬礦與軟錳礦按n
文檔編號(hào)C01G45/00GK101049968SQ200710034928
公開(kāi)日2007年10月10日 申請(qǐng)日期2007年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月15日
發(fā)明者鐘宏, 符劍剛, 王暉, 吳江麗 申請(qǐng)人:中南大學(xué)