專利名稱：：含二氧化氯的增稠流體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種二氧化氯組合物。特別地，本發(fā)明涉及一種增稠二氧化氯組合物以及制備該組合物的方法。
背景技術(shù)：
：長期以來就已知低濃(即至多1000ppm)二氧化氯適用于處理氣味和微生物，參見美國專利6,238,643。其用途在試圖控制食品上和食品周圍的孩支生物和/或有積省味物質(zhì)時(shí)特別有利，因?yàn)槎趸劝l(fā)揮功效而不會產(chǎn)生在使用元素氯用于相同或類似用途時(shí)可以生成的不期望副產(chǎn)物如氯胺或氯化有機(jī)化合物。例如，如果在將新鮮農(nóng)產(chǎn)品從農(nóng)場運(yùn)送到當(dāng)?shù)亓闶凵痰倪^程中可以保持低濃二氧化氯氣體與新鮮農(nóng)產(chǎn)品接觸幾天，則該農(nóng)產(chǎn)品的腐敗速率可以降低。此外，二氧化氯氣體一般還被認(rèn)為低濃度下與人體接觸安全，從而有效用于除臭和大多數(shù)抗微生物應(yīng)用。二氧化氯的其它用途以及形成二氧化氯的方法列舉在下文公開的專利中。美國專利2,071,091公開了一種改進(jìn)型殺真菌劑和殺細(xì)菌劑，以及使用亞氯酸和亞氯酸鹽的改進(jìn)殺菌方法。術(shù)語"亞氯酸和亞氯酸鹽"包括可溶性亞氯酸鹽已經(jīng)酸化到酸性pH值的水溶液。這種溶液包含二氧化氯和亞氯酸根陰離子的混合物，并且溶液的pH值越低時(shí)，二氧化氯與亞氯酸根之比越高。該方法要求用戶具有相對高程度的處理和測量堿性亞氯酸根和酸的技術(shù)。酸性pH值的要求限制了該方法在優(yōu)選溶液的pH值為堿性時(shí)的應(yīng)用，并且所得溶液被氯化鈉和酸的溶液副產(chǎn)物污染。美國專利2，071，094公開了干團(tuán)塊狀的除臭組合物，其包含酸化劑、低溶解性填料、可'溶性亞氯酸鹽的干混合物。隨著團(tuán)塊溶解在水中，開始產(chǎn)生二氧化氯。該方法適合沒有特別技能的用戶，但仍要求所得溶液在酸性pH值下生成，并且它仍然被試劑的溶液副產(chǎn)物污染。此外，惰性且溶解性3低的填料帶來難以處理和除去的不溶性殘余糊料。美國專利4,585,482公開了一種包含二氧化氯釋放化合物和可水解有機(jī)酸生成聚合物的長效殺生物組合物。并公開了制備包含這種組合物和水以使所得干材料^^放二氧化氯氣體的干聚合物封裝孩服嚢的方法。，482專利的聚合物封裝膜的首要作用是提供硬且自由流動的顆粒，并防止孩吏膠囊內(nèi)部的水流失。將該微膠嚢浸在水中會得到二氧化氯溶液。除了用于處理氣味和^:生物之外，二氧化氯還可以用在口腔護(hù)理制劑、teatdip(乳頭浸洗劑)和傷口敷料中。美國專利5，944，528和6，479，037公開了一種包含具有二氧化氯前體的第一制劑和具有能夠在與所述前體接觸時(shí)產(chǎn)生二氧化氯的酸化劑的第二制劑的牙齒增白組合物。在一種實(shí)施方案中，這兩種制劑部分可以在將整個(gè)混合組合物置入用于施用到牙齒上的定制乙烯-乙酸乙烯酯牙托中之前徹底混合。作為選擇，可以將第一制劑和第二制劑中的一種在施用余下制劑之前首先施用到牙齒上。美國專利4，330，531公開了一種殺微生物材料和用于分配含二氧化氯的殺孩i生物組合物的施用器。美國專利5,200,171公開了一種口腔保健制劑和方法。，171專利描述了一種包含穩(wěn)定化二氧化氯和磷酸鹽，且磷酸鹽以約0.02%-3.0%范圍存在的穩(wěn)定口腔洗劑或潔齒組合物。穩(wěn)定化二氧化氯利用活化抑制劑磷酸鹽形成，從而在該口腔制劑用在口中時(shí)降低pH值。美國專利6,312,670公開了具有含過氧化氫化合物的牙齒漂白組合物和漂白牙齒的方法。該組合物能夠借助牙托施用。美國專利6,500,408公開了一種釉質(zhì)安全牙齒漂白體和使用方法。該牙齒漂白體包含漂白劑和增稠劑。漂白劑通常是過氧化物，增稠劑是聚乙烯基吡咯烷酮。漂白可以使用牙托進(jìn)行。該漂白體可以倚著柔性窄條，而窄條放置在待漂白的牙齒上。美國專利6,379,685公開了具有改進(jìn)軟化作用，提,存時(shí)間、消毒能力和組織保護(hù)的酸性亞氯酸鹽含水teatdip(乳頭浸洗劑)。該組合物可以利用兩部分-簡單的亞氯酸鹽溶液和酸混合。美國專利5,597,561公開了粘附消毒組合物和在皮膚消毒中的使用方法。該消毒組合物可防止^:生物感染，包含質(zhì)子酸、金屬亞氯酸鹽和膠凝4劑；這些物質(zhì)在結(jié)合時(shí)，提供一種充當(dāng)防止微生物感染物傳送和傳播的消毒阻劑的有效粘附基體。除了以上引用的用途和方法之外，本受讓人也已經(jīng)開發(fā)出一種產(chǎn)生二氧化氯的方法，并已經(jīng)祐L授予專利。本受讓人生產(chǎn)美國專利6,699,404和6,432,322中公開的Aspetro條二氧化氯生成片劑。該片劑用在寬泛的應(yīng)用領(lǐng)域中，如氧化聞起來惡臭的化合物、除臭、消毒、處理和/或凈化水等。這些專利公開了用于在加入水中時(shí)制備二氧化氯的高度轉(zhuǎn)化溶液的固態(tài)物體。該固態(tài)物體包含金屬亞氯酸鹽如亞氯酸鈉、酸源如疏酸氬鈉和任選的游離卣素源如二氯異M酸鈉鹽或其水合物。同樣授予本受讓人的美國專利6,238,643公開了一種由二氧化氯生成組分反應(yīng)制備二氧化氯水溶液的方法。二氧化氯生成組分是金屬亞氯酸鹽和酸形成組分，它們在基本不存在水下不會反應(yīng)生成二氧化氯。該二氧化氯生成組分置于水和/或水蒸氣可滲透但其中所含的二氧化氯生成組分不可滲透的膜中。將包含二氧化氯生成組分的膜浸在液體中，由此可以生成二氧化氯，并通過該膜進(jìn)入液體中，形成二氧化氯水溶液。以上引用的專利公開了用途和形成二氧化氯溶液的方法。盡管在許多不同應(yīng)用中有效，但這些溶液中許多都不夠稠、易流動并呈液體稠度，這些都限制了該溶液的潛在用途，并且往往要求使用者付出具體勞動來確保溶液正以有效方式施用。例如，在牙齒美白應(yīng)用中，大多數(shù)專業(yè)監(jiān)測的居家牙齒美白組合物通過氧化起作用。這些組合物配制在由患者直接使用的定制牙齒美白托內(nèi)。典型地，這些托必須在患者口中保持往往長于約60分鐘，有時(shí)長達(dá)8-12小時(shí)才能有效果。此外，不夠稠、易流動的二氧化氯溶液當(dāng)用在清潔、殺菌或消毒表面或基材如醫(yī)用儀器時(shí)，顯然其使用受到限制。例如，某些將二氧化氯溶液施用到醫(yī)用儀器上的方法要求將儀器浸在溶液中。這種施用方法要求消耗大量溶液以在儀器上有^L^揮作用。該溶液還可以作為噴霧用于清潔、殺菌或消毒基材或表面。但是，該施用方法也帶來液體溶液濺到或滴到非目標(biāo)區(qū)域上并且在期望區(qū)域不夠有效的問題。將不夠稠的氣體或液體二氧化氯進(jìn)行噴霧還可能不實(shí)用，要求使用者反復(fù)進(jìn)行噴霧。本領(lǐng)域的問題如溶液呈易流動的稠度和要求使用者付出具體勞動將溶液施用到基材或表面可以通過使用增稠的二氧化氯溶液進(jìn)行克服。在本領(lǐng)域還〃>知二氧化氯的增稠混合物是二氧化氯的水溶液。二氧化氯的增稠混合物通過向二氧化氯的水溶液中加入增稠劑如粘土、聚合物、膠等形成增稠的假塑性含水流體混合物而制得。含二氧化氯的增稠混合物的優(yōu)點(diǎn)是相對于未增稠的二氧化氯溶液對垂直表面能更好的粘附，并且二氧化氯揮發(fā)程度降低。二氧化氯揮發(fā)程度降低是因?yàn)槎趸葟脑龀砘旌衔锏膬?nèi)部到表面的傳質(zhì)受到抑制。存在對產(chǎn)生高濃度二氧化氯的需要，但產(chǎn)生這種高濃度二氧化氯難以實(shí)現(xiàn)。本領(lǐng)域已使用許多方法來制備不同形態(tài)的二氧化氯。一種制備二氧化氯粘混合物的方法是制備亞氯酸鈉的增稠水溶液和第二增稠酸性水溶液，并在使用時(shí)將這兩種增稠溶液以正確的比例混合。另一方法包括在使用時(shí)利用本領(lǐng)域已知的任何方法(二氧化氯生成設(shè)備，混合亞氯酸鈉溶液和酸溶液，混合亞氯酸鈉溶液、酸溶液和卣素源溶液等)制備二氧化氯水溶液，接著向該二氧化氯溶液中加入一種或多種增稠劑。但是在所有情況下，都要求使用者在使用時(shí)測量并混合本領(lǐng)域相對濃的亞氯酸鈉溶液和酸溶液，而這需要相對高程度的訓(xùn)練和技能。所期望的二氧化氯增稠混合物要具有在表面或基材上保持任何一段時(shí)間并在其上發(fā)揮作用而不要求使用者大量付出具體勞動所需的稠度。本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定的組合物和制備含高濃度二氧化氯的增稠混合物的方法。該新的組合物和方法提供了一種將顆粒組分與含水介質(zhì)混合形成粘稠二氧化氯濃混合物的方式。本發(fā)明提供了高產(chǎn)率的二氧化氯增稠混合物，克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種用于形成二氧化氯的穩(wěn)定組合物。該組合物包含含二氧化氯形成成分如亞氯酸鹽、酸源和增稠組分以及任選水的混合物，其中這些成分的混合應(yīng)呈非反應(yīng)性。在一種實(shí)施方案中，亞氯酸鹽、酸源和增稠組分中的至少之一呈顆粒形式。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，所述組合物可以是單一無水體，其中在與水相互作用時(shí)產(chǎn)生二氧化氯。作為選擇，該混合物的一種或多種組分可以存在于含水介質(zhì)如水中，只要這些組分呈非反應(yīng)性狀態(tài)；例如，用穩(wěn)定化組分處理反應(yīng)性組分以防止在水中的中間反應(yīng)。本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明涉及穩(wěn)定的二氧化氯形成組合物和制備含二氧化氯增稠流體組合物的方法。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)的二氧化氯形態(tài)不同，后者可以是非增稠和流動的或氣態(tài)的?，F(xiàn)有形態(tài)的二氧化氯因其稠度而應(yīng)用受限?，F(xiàn)有形態(tài)的二氧化氯的稠度往往要求使用者付出具體勞動來確保顆粒型的二氧化氯保持在目標(biāo)表面上。另一方面，本發(fā)明的增稠二氧化氯對許多基材和表面提供比未增稠的二氧化氯溶液更好的粘附。無論單獨(dú)使用或與某種二氧化氯支持器件一起〗吏用，增稠二氧化氯能更好地作用于垂直表面。增稠二氧化氯可以表現(xiàn)出相對于未增稠的二氧化氯溶液降低的二氧化氯揮發(fā)程度。如本文所用的，術(shù)語"穩(wěn)定的"意指用于形成二氧化氯的組分，即二氧化氯形成成分，彼此間不會立即反應(yīng)形成二氧化氯。在任何情況下，這些組分/成分可以以任何方式混合，例如依次和/或同時(shí)混合，只要這種混合穩(wěn)定到CK)2要生成時(shí)為止。如本文所用的，術(shù)語"非反應(yīng)性的"意指所用組分或成分不會立即與所存在的其它組分或成分反應(yīng)形成二氧化氯。"增稠流體組合物，，包括在所施用的剪切應(yīng)力下可以流動并且在流動時(shí)具有比相同濃度的相應(yīng)二氧化氯水溶液的粘度要大的表觀粘度。這意味著涵蓋全部范圍的增稠流體組合物，包括表現(xiàn)出牛頓流動(其中剪切速率與剪切應(yīng)力的比率為常數(shù)，與剪切應(yīng)力無關(guān))的流體，觸變流體(其在流動之前要求克服最小屈服應(yīng)力，并且隨著持續(xù)剪切還表現(xiàn)出剪切致稀)，假塑性和塑性流體(其在流動之前要求克服最小屈服應(yīng)力)，脹流流體組合物(隨著剪切速率增加，其表觀粘度增大)，以及其它可以在所施加的屈服應(yīng)力下流動的材料。"表觀粘度"定義為在任一組導(dǎo)致流動的剪切條件下的剪切應(yīng)力與剪切速率之比。對于牛頓型流體，表觀粘度與剪切應(yīng)力無關(guān)；對于非牛頓型流體組合物，表觀粘度隨剪切速率變化。7二氧化氯形成組合物包含含金屬亞氯酸鹽、酸源、增稠劑/增稠組分和任選游離鹵素源的混合物，其中這些成分以非反應(yīng)性的方式混合。在一種實(shí)施方案中，亞氯酸鹽、酸源和增稠組分中的至少之一是固體成分。固體成分包括顆粒、單一固態(tài)物體或它們的組合。因而，該混合物可以例如包含顆粒固體金屬亞氯酸鹽、任選顆粒固體酸源、任選顆粒固體游離卣素源和任選一種或多種顆粒固體增稠劑。這些組分的一種或多種可以在水中。在另一實(shí)施方案中，該混合物是包含金屬亞氯酸鹽、酸源和任選游離卣素源的固態(tài)物體，其中具有顆粒固體增稠劑。在又一實(shí)施方案中，該混合物可以是粉末狀顆粒(例如通過研磨)并被混合在一層增稠劑組分中，由此形成增稠基體。接著將該增稠基材設(shè)置在牙條上，并接著將牙條粘附到韌性蠟上用于牙齒4吏用。該混合物在加到含水介質(zhì)中時(shí)形成增稠的含水二氧化氯。含水介質(zhì)包括單獨(dú)的水或水與其它組分如酸源或亞氯酸根陰離子源(但并不是二者一起使用)、一種或多種增稠劑和游離鹵素源(在含7jC介質(zhì)不包含亞氯酸根陰離子源時(shí))。術(shù)語"顆粒，，定義為指所有固體材料。這些顆粒彼此散布而以某種方式彼此接觸。這些固體材料包括含大粒子、小粒子或大粒子和小粒子組合的顆粒。本發(fā)明中所用的金屬亞氯酸鹽一般可以是任何金屬亞氯酸鹽。優(yōu)選的金屬亞氯酸鹽是>5^金屬亞氯酸鹽如亞氯酸鈉和亞氯酸鉀。堿土金屬亞氯酸鹽也可以使用。堿土金屬亞氯酸鹽的實(shí)例包括亞氯酸鋇、亞氯酸鉤和亞氯酸鎂。最優(yōu)選的金屬亞氯酸鹽是亞氯酸鈉。酸源可以包括無機(jī)酸鹽、含強(qiáng)酸陰離子和弱堿陽離子的鹽、在與7JC^觸時(shí)可以向溶液中釋放質(zhì)子的酸、有機(jī)酸及其混合物。特別適用于本發(fā)明的酸源優(yōu)選在干態(tài)儲存過程中基本不會與金屬亞氯酸鹽反應(yīng)，但在含水介質(zhì)存在下與金屬亞氯酸鹽反應(yīng)形成二氧化氯的顆粒固體材料。如本文所用的，術(shù)語"酸源"指在本身呈酸性或與液體和金屬亞氯酸鹽接觸時(shí)形成酸性環(huán)境的顆粒固體材料。酸源可以呈水溶性或基本不溶于水。優(yōu)選的酸源是形成的pH值低于約7，更優(yōu)選低于約5的那些。優(yōu)選的基本水溶性酸源形成組分的實(shí)例包括但不限于水溶性固體酸如硼酸、檸檬酸、酒石酸，水溶性有機(jī)酸酐如馬來酸酐，以及水溶性酸鹽如氯化鈣、氯化鎂、硝酸鎂、氯化鋰、硫酸鎂、硫酸鋁、硫酸氬鈉(NaHS04)、磷酸二氫鈉(NaH2P04)、硫酸氫鉀(KHS04)、磷酸二氫鉀(KH2P04)及其混合物。最優(yōu)選的酸源形成組分是疏酸氫鈉。其它水溶性酸源形成組分是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。如本文所用的，術(shù)語"游離卣素源"指在與7jc反應(yīng)時(shí)釋放面素的化合物或這些化合物的混合物。如本文所用的，術(shù)語"游離卣素"指游離卣素源所釋放的閨素。在一種實(shí)施方案中，游離卣素源是游離氯源，游離面素是游離氯。所述無水組合物中所用游離卣素源的合適實(shí)例包括二氯異"IL^酸及其鹽如二氯異M酸鈉和/或其二水合物(或者稱為二氯異M酸的鈉鹽和/或其二水合物，下文統(tǒng)稱為"NaDCCA，，)，三氯^酸，次氯酸鹽如次氯酸鈉、次氯酸鉀和次氯酸4丐，溴氯二甲基乙內(nèi)酰脲、二溴二曱基乙內(nèi)酰脲等。優(yōu)選的游離卣素源是NaDCCA。二氧化氯形成組合物要^f吏得在它加到液體水中時(shí)，它形成增稠的二氧化氯溶液，并且如果存在游離卣素源還形成游離卣素。在一種實(shí)施方案中，如果存在游離卣素，則游離囟素，特別是游離氯在溶液中的濃度為(a)小于二氧化氯在溶液中的濃度(按重量計(jì))，并且二氧化氯的濃度與二氧化氯和亞氯酸根陰離子在溶液中的濃度之和的比按重量計(jì)至少為0.25:1;或(b)等于或大于二氧化氯在溶液中的濃度(按重量計(jì))，并且二氧化氯的濃度與二氧化氯和亞氯酸根陰離子在溶液中的濃度之和的比按重量計(jì)至少為0.50:1。用于形成增稠假塑性二氧化氯含水流體混合物的合適增稠劑包括粘土、聚合物、膠質(zhì)等。增稠劑可以是顆粒態(tài)或可以釆用含水介質(zhì)的形式。聚合物的實(shí)例包括超吸收性聚合物和聚丙烯酸酯聚合物。Laponite粘土、綠坡縷石、膨潤土是合適粘土，示例性的膠質(zhì)包括黃原膠和瓜爾膠。在本發(fā)明中，混合物在一定時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定。這種穩(wěn)定性是保持混合物無水和/或通過J吏用穩(wěn)定化組分來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明中可以用來抑制混合物彼此過早反應(yīng)的穩(wěn)定化組分是設(shè)置在本發(fā)明一種或多種顆粒組分上的涂層或封裝材料。這些穩(wěn)定化組分要設(shè)計(jì)成緩慢而不是立即溶解的。優(yōu)選的涂層或封裝材料包括例如親油性材料，更優(yōu)選疏水性(非水溶性)聚合物材料?？梢猿洚?dāng)穩(wěn)定化組分的封裝或涂層材料的其它非限制性實(shí)例包括常規(guī)可食用膠、樹脂、蠟和礦物油。這種穩(wěn)定化涂層材料防止了混合物與含水介質(zhì)之間立即反應(yīng)?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)將該穩(wěn)定化組分激活使反應(yīng)立即進(jìn)行，如將組分破碎或移去穩(wěn)定化組分而例如通過攪拌和加熱使組分與含水介質(zhì)接觸。如本文針對有機(jī)聚合物所用的，術(shù)語"疏水性"或"非水溶性"指有機(jī)聚合物在25。C下在水中的溶解度小于約1g/100g水。本文中單獨(dú)或與一種或多種其它組分組合使用的合適非水溶性聚合物的非限制性實(shí)例包括聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氨酯等。合適的親油性涂層或封裝材料的非限制性實(shí)例包括鏈烷烴，礦物油，食用油如花生油、椰子油、棕櫚油或紅花油，親油性有機(jī)酯如肉豆蔻酸異丙基silomane酯或棕櫚酸異丙酯，食用聚珪氧烷等。含鏈烷烴和蠟的混合物的封裝材料也是合適的穩(wěn)定化組分。穩(wěn)定化組分可以使混合物的組分中的一種或多種穩(wěn)定。在一種情況下，所述組分中的至少一種含水，其它兩種則被穩(wěn)定化。當(dāng)在本發(fā)明中使用固態(tài)物體形式的無水組合物以在水中產(chǎn)生二氧化氯時(shí)，顆粒固體組分被統(tǒng)一設(shè)置成一體，如單一物體，接著被加到含水介質(zhì)中。固態(tài)物體在共同轉(zhuǎn)讓的美國專利6,"2，322和6，699，404中有討論，并通過引用包含于本文中。因而，一種形成C102增稠混合物的方法包括將固態(tài)物體與顆粒固體增稠劑或增稠組分混合，接著將二者加到水中。這樣，固體物體產(chǎn)生C102，并且混合物被增稠劑增稠形成最終的C102增稠混合物。在作為選擇的方法中，增稠劑可以直接摻到固態(tài)物體中。固態(tài)物體包含金屬亞氯酸鹽如亞氯酸鈉，酸源如硫酸氫鈉，任選的游離卣素源如二氯異氰尿酸的鈉鹽或其水合物，以及任選的增稠劑。優(yōu)選地，該固態(tài)物體包含少于約lwt。/。的可以在100'C下形成的游離水分。該固態(tài)10物體適用于當(dāng)浸在水中時(shí)形成二氧化氯的水溶液，并且當(dāng)增稠劑直接摻到固態(tài)物體中或作為與固態(tài)物體分開的組分加入時(shí)形成增稠二氧化氯。但是，類似于以上列舉的各種顆粒，并非固態(tài)物體的所有成分都立即溶于水中。如本文所用的，術(shù)語"固態(tài)物體"指包含粒狀顆粒成分混合物的固態(tài)形狀，優(yōu)選多孔固態(tài)形狀的物體，或片劑，其中顆粒成分的尺寸明顯小于固態(tài)物體的尺寸。這種固態(tài)物體可以通過本領(lǐng)域已知的各種方法形成，例如壓片、壓塊、擠出、燒結(jié)、制粒等。形成這種固態(tài)物體的優(yōu)選方法是壓縮，也稱為壓片。為了方便，下文提及片劑和壓片應(yīng)該理解為表示通過任何方法制得的固態(tài)物體。在制備固態(tài)物體中，金屬亞氯酸鹽包括堿金屬或堿土金屬亞氯酸鹽，優(yōu)選亞氯酸鈉，最優(yōu)選含標(biāo)稱80重量％亞氯酸鈉和20重量％穩(wěn)定化鹽如氬氧化鈉、碳酸鈉、氯化鈉、硝酸鈉和/或硫酸鈉的工業(yè)級亞氯酸鈉。合適的酸源包括無機(jī)酸鹽，如硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸二氫鈉和磷酸二氫鉀；含強(qiáng)酸陰離子和弱堿陽離子的鹽，如氯化鋁、硝酸鋁、硝酸鈰和硫酸鐵；在與水接觸時(shí)可以向溶液中釋放質(zhì)子的酸，如酸離子交換形式的分子篩ETS-10(參見美國專利4，853，202)和氯化鈉的混合物；有機(jī)酸，如桿檬酸和酒石酸；以及它們的混合物。優(yōu)選地，酸源是無機(jī)酸源，最優(yōu)選石克酸氬鈉。為方便亞氯酸根陰離子以期望程度向二氧化氯轉(zhuǎn)化所需的孔尺寸和孔體積取決于許多因素，如片劑中特定的試劑組合、片劑大小、片劑形狀、水溫、水中所溶解的其它化學(xué)物質(zhì)、所期望的亞氯酸根陰離子向二氧化氯的轉(zhuǎn)化程度、所期望釋放到溶液中的游離鹵素的量等。因此，并不認(rèn)為存在為獲得最佳結(jié)果而需要的單一最佳范圍的孔尺寸或孔體積。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠改變片劑的孔尺寸和孔體積以實(shí)現(xiàn)針對二氧化氯溶液特性的期望結(jié)果。例如，可以通過變化用于制備片劑的粉末的顆粒尺寸或通過變化用于形成片劑的壓力或通過變化顆粒尺寸和壓力來改變孔尺寸和孔體積。較大的粉末顆粒一般在片劑中產(chǎn)生更大、更多的孔。增大壓力一般會降低片劑中孔的尺寸和體積。已觀察到本發(fā)明一種實(shí)施方案的片劑快速形成高度轉(zhuǎn)化的游離分子二ii氧化氯溶液，這意p木著轉(zhuǎn)化率(亞氯酸根陰離子比二氧化氯)為0.25或更大。優(yōu)選地，轉(zhuǎn)化率至少0.50，更優(yōu)選至少0.60，最優(yōu)選至少0.75。本文所用的術(shù)語"轉(zhuǎn)化率"指產(chǎn)物溶液中游離二氧化氯濃度與產(chǎn)物溶液中游離二氧化氯和亞氯酸才艮離子濃度之和的計(jì)算比。此外，二氧化氯溶液以安全且受控的方式快速形成；當(dāng)如此形成的二氧化氯濃度為在典型自來水中的典型使用水平(約0.1-約1000ppm,優(yōu)選約0.5-約200ppm,按重量計(jì))時(shí)，該溶液基本不含游離氯或其它游離卣素，并且具有一般中性的pH值。如本文所用的，術(shù)語"快速形成"指所有二氧化氯在小于約8小時(shí)，優(yōu)選小于約2小時(shí)，最優(yōu)選小于約1小時(shí)內(nèi)形成。本文所用的術(shù)語"不含游離氯或其它游離卣素"指游離氯或其它游離卣素在溶液中的濃度基于重量小于所述溶液中二氧化氯的濃度，優(yōu)選小于所述溶液中二氧化氯濃度的1/2，更優(yōu)選小于二氧化氯濃度的1/4，最優(yōu)選不超過二氧化氯濃度的1/10。本文所用的術(shù)語"一般中性的pH值"指pH值大于形成主要濃度的二氧化氯溶液通常所要求的值(即pH值大于約2)，并且小于已知二氧化氯在溶液中歧化時(shí)的pH值(即pH值小于約12)。優(yōu)選地，所得溶液的pH值為約4-9，以使對接觸該溶液的材料的潛在腐蝕最小。更優(yōu)選地，所得溶液的pH值應(yīng)該為約5-9，最優(yōu)選約6-9，理想地pH值為7。在某些情況下，在pH值已經(jīng)大于或小于約7的溶液中形成二氧化氯可能有利。當(dāng)二氧化氯濃度在典型使用水平時(shí)，固態(tài)物體可以用來將二氧化氯釋放到這種溶液中而不會實(shí)質(zhì)性改變?nèi)芤旱膒H值。例如，如果固態(tài)物體用來在衣物洗滌劑的典型溶液中形成二氧化氯，則洗滌劑溶液在堿性pH值(即>9)下有利，此時(shí)洗滌劑效果最佳。固態(tài)物體可以用于此目的。但是，在這種情況下，優(yōu)選所得洗滌劑/二氧化氯溶液的pH值低于約12,因?yàn)槎趸仍诟哂诩s12的pH值下會分解。所得溶液的游離卣素濃度往往有利的是較低，因?yàn)橛坞x卣素可以造成與溶液接觸的材料腐蝕，并且游離卣素可以與有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)形成有毒的卣化烴。由于固態(tài)物體能夠在不存在游離卣素源下形成二氧化氯的高轉(zhuǎn)化溶液，所以可以在固態(tài)物體片體制劑中使用足夠少量的游離囟素源來加速二氧化氯形成反應(yīng)，并且又不會給所得溶液帶來過量游離鹵素。在其它情況下，溶液中存在相對高濃度的游離氯或其它游離卣素可能是可接受的。在這種情況下，可以使用固態(tài)物體來形成二氧化氯的非常高度轉(zhuǎn)化水溶液，其中溶液中二氧化氯的濃度與二氧化氯和亞氯酸根陰離子的濃度之和的比基于重量大于0.5。在那些情況下，溶液中游離氯或其它游離鹵素的濃度基于重量可以等于或甚至大于溶液中二氧化氯的濃度。片劑如果需要可以包含其它任選成分，這些成分可能用于例如在壓片過程中發(fā)揮作用，改善所得片劑的物理或美學(xué)特性，以及促進(jìn)片劑溶解和/或改進(jìn)所得二氧化氯的產(chǎn)率。這種成分包括但不限于填料如綠坡縷石和氯化鈉；壓片和片劑才莫潤滑劑；穩(wěn)定劑；染料；抗結(jié)塊劑；干燥劑如氯化《丐和氯化鎂；成孔劑如膨脹無機(jī)粘土，例如可從SouthernClayProducts,Inc.購得的Laponite粘土，和可以與制劑中的一種或多種其它成分反應(yīng)形成低溶解性多孔骨架結(jié)構(gòu)(二氧化氯形成反應(yīng)可以在其中進(jìn)行)的骨架成形劑。泡騰劑如碳酸氫鈉可以少量包含，例如基于固態(tài)物體為約1-約50wt%，但是這些泡騰劑可能由于加速片劑的崩散和溶解而減少亞氯酸根陰離子向二氧化氯轉(zhuǎn)化。本發(fā)明的片劑實(shí)施方案中包括兩種一般類型的片劑體。一種類型的片劑體包含可完全溶于水的片劑，這種片劑的優(yōu)選配方包含干粉末工業(yè)級亞氯酸鈉、干粉末酸源(優(yōu)選硫酸氫鈉)和非反應(yīng)性增稠劑。如以上提到的，增稠劑可以直接摻到固態(tài)物體中或作為與固態(tài)物體分開的組分?？梢匀芜x地加入其它千粉末成分如氯化鎂，以甚至進(jìn)一步提高二氧化氯形成的產(chǎn)率和速率。將這些干粉末成分混合，并將所得粉末混合物在片劑模內(nèi)以足夠形成基本完整無缺的片劑的力，通常約1000-10000lb./in.2進(jìn)行壓縮。所得片劑在儲存期間穩(wěn)定，只要防止片劑與水(液態(tài)或氣態(tài))接觸。該片劑當(dāng)浸在水中時(shí)快速形成游離二氧化氯的高度轉(zhuǎn)化溶液。第二類型的片劑體包括并非高速可完全溶于水的片劑。這些不完全可溶的片劑要設(shè)計(jì)成具有(或形成)低溶解性或緩慢溶解的多孔骨架結(jié)構(gòu)，在該多孔骨架溶解之前二氧化氯形成反應(yīng)可以在其中基本進(jìn)行完全。一般而言，這種第二類型的片劑與上述完全可溶的片劑相比，將其中的更大比13例的亞氯酸才艮陰離子前體化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為二氧化氯。這種第二類型的片劑體的優(yōu)選配方包含顆粒粉末亞氯酸鈉、顆粒粉末硫酸氫鈉、顆粒粉末氯化鈣和非反應(yīng)性增稠劑?？梢匀芜x加入顆粒粉末粘土如Laponite粘土，以甚至進(jìn)一步提高二氧化氯形成的產(chǎn)率和速率。此時(shí)，任選直接摻入固態(tài)物體中的Laponite粘土并不用作形成增稠的二氧化氯溶液的增稠劑。當(dāng)用在片劑中時(shí)，Laponite粘土限制在第二種片劑的低溶解性或緩慢溶解的多孔骨架的孔內(nèi)，不^#放到主體溶液中，這使得粘土可以聚集形成粘性介質(zhì)。Laponite粘土仍可以通過將其作為單獨(dú)組分與固態(tài)物體一起加入水中而用于形成增稠的二氧化氯溶液。在這些第二類型的片劑中，聚合物或膠質(zhì)也可以用作形成增稠的二氧化氯溶液的增稠劑。聚合物或膠質(zhì)不象Laponite粘土，可以直接加入第二類型的片劑中，或者作為選擇，膠質(zhì)或聚合物可以作為單獨(dú)組分與固態(tài)物體一*入水中。如第一類型的片劑，將這些顆粒粉末成分混合，并將所得粉末混合物在片劑模內(nèi)以足夠形成基本完整無缺的片劑的力，通常約1000-10000lb./in.2進(jìn)行壓縮。所得片劑在儲存期間穩(wěn)定，只要防止片劑與水(液態(tài)或氣態(tài))接觸。該片劑當(dāng)浸在水中時(shí)快速形成游離二氧化氯的高度轉(zhuǎn)化溶液。第二類型的片劑與第一類型的片劑相比一般提供更高效率的亞氯酸才艮陰離子向二氧化氯的轉(zhuǎn)化。據(jù)信這是因?yàn)榈腿芙庑缘亩嗫坠羌転槎趸刃纬煞磻?yīng)的進(jìn)行提供了有利的環(huán)境，直至反應(yīng)物基本消耗。據(jù)信在第二類型片體的片劑中二氧化氯形成基本發(fā)生在有利的低溶解性(或緩'lt溶解)的多孔骨架的孔空間環(huán)境內(nèi)，并且同時(shí)凈皮增稠劑增稠。由于這種骨架的有利孔結(jié)構(gòu)似乎在該反應(yīng)時(shí)間內(nèi)基本保持完整無缺，所以幾乎所有亞氯酸才艮陰離子都有機(jī)會在孔內(nèi)有利條件下反應(yīng)并形成二氧化氯。這使得亞氯酸根最大程度地轉(zhuǎn)化為二氧化氯。相反，第一類型的片體在形成二氧化氯的同時(shí)溶解到主體溶液中。因?yàn)閾?jù)信反應(yīng)物僅在濃條件下(例如片劑孔內(nèi)存在的那些)才能以實(shí)際適用的速率反應(yīng)，所以在轉(zhuǎn)化為二氧化氯之前溶解到主體溶液中的亞氯酸根部分在主體溶液的一般稀M下基本保持為亞氯酸根，而不會轉(zhuǎn)化為二氧化氯。第二類型片體中優(yōu)選組合物的低溶解性多孔骨架包含骨架成形劑例如低溶解性化合物如硫酸鏑、磷酸鈞、磷酸鋁、磷酸鎂、硫酸鐵、磷酸鐵或磷酸鋅；或低溶解性無定形材料如二氧化硅-氧化鋁凝膠、二氧化硅-氧化鎂凝膠、二氧化珪-氧化鋯凝膠或二氧化硅凝膠；并且還可以包含粘土或其它基本不溶的骨架或孔成形劑如Laponite粘土。硫酸釣優(yōu)選由例如源自氯化鈣成分的鈣陽離子與源自由>5危酸氫鈉成分的;^酸根陰離子之間的反應(yīng)形成。其它鈣陽離子源如硝酸鉀以及其它硫酸根陰離子源如硫酸鎂也可以使用。磷酸根陰離子優(yōu)選利用可溶性磷酸鹽化合物如磷酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸二氫鈉、相應(yīng)鉀的磷酸鹽以及其它可溶性磷酸鹽來提供。二氧化硅-氧化鋁凝膠優(yōu)選由硅酸鈉和硫酸鋁之間的反應(yīng)形成。二氧化硅-氧化鎂凝膠優(yōu)選由硅酸鈉和硫酸鎂之間的反應(yīng)形成。二氧化硅-氧化鋯凝膠優(yōu)選由硅酸鈉和硫酸鋯之間的反應(yīng)形成。二氧化珪凝膠優(yōu)選由硅酸鈉和來自固體酸源的酸之間的反應(yīng)形成?？赡苄枰~外的固體酸組分來補(bǔ)償硅酸鈉成分的堿性。獲得的優(yōu)選粘土Laponite粘土不溶，并且不釋放到主體溶液中。它是膨脹粘土而變得陷在孔內(nèi)，并且隨著它膨脹形成裂縫和空穴而增強(qiáng)了多孔骨架的孔結(jié)構(gòu)。如前述，Laponite粘土陷在第二種片劑的低溶解性或緩慢溶解的多孔骨架結(jié)構(gòu)中，因而不M放到周圍的水中形成粘性介質(zhì)。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)經(jīng)化學(xué)反應(yīng)原位形成低溶解性多孔骨架，如硫酸釣、磷酸釣、磷酸鋁等骨架特別有利，并且其中骨架是原位形成的片劑的二氧化氯產(chǎn)率比其中骨架材料是初始粉末制劑的組分的片劑明顯更好(要好標(biāo)稱25%)。除了骨架材料之外粘土的存在僅比沒有粘土下使用骨架材料有了小的改善。本文所用的術(shù)語"低溶解性或緩慢溶解的多孔骨架"指在二氧化氯形成過程中基本保持不溶解到產(chǎn)物溶液中的多孔固體結(jié)構(gòu)。多孔骨架在形成二氧化氯的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)不必整體保持完整無缺。本發(fā)明一方面包括第二類型的片劑，其中片劑崩散成基本不溶(或緩慢溶解)的粒子，它們釋放二氧化氯到溶液中。我們相信這是可以接受的，因?yàn)榱Ｗ拥某叽缛源笥诹Ｗ涌卓臻g內(nèi)的孔尺寸，所以必要的濃反應(yīng)條件仍存在于孔空間內(nèi)，盡管骨架務(wù)軟成粒子。通常，骨架成形劑以基于固態(tài)物體重量約10-約卯wt。/。的量存在。在這兩種類型的片劑體中，優(yōu)選粉末成分在混合和壓片之前是干的，以使這些片劑成分最少地過早化學(xué)相互作用。制備并測試本發(fā)明片劑的一般過程片劑配制將片制劑的各化學(xué)組分在使用之前進(jìn)行干燥。仔細(xì)稱量所需量的各組分到塑料小瓶內(nèi)。在下面的實(shí)施例中，配方都基于重量百分比給出。搖動裝有片制劑所有組分的小瓶，以使這些組分充分混合。將小瓶內(nèi)的內(nèi)容物都倒到合適尺寸的篩模(例如對于1g片劑，直徑為13mm)內(nèi)。將柱塞置于模具中，并使用液力實(shí)驗(yàn)室壓機(jī)將所述內(nèi)容物壓成小球。壓力計(jì)上讀取的最大力是2000lb.，除非另有說明。如果已知柱塞面按in.2計(jì)的面積(對于1g片劑通常為0.206in.2)，則可以將片劑沖頭上的該力換算為lb./in.2。從模具內(nèi)取出所得片劑，并將其放到密封的塑料小瓶內(nèi)直至使用(通常在IO分鐘內(nèi))。片劑性能將片劑置于裝有已知量自來水的容量瓶或定容容器中。氣泡和黃色外觀表明，二氧化氯立即開始形成。4吏片劑反應(yīng)完成。反應(yīng)完成部分取決于片劑類型和尺寸。通常，如果lg片劑部分不溶，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)或更短，如果lg片劑完全可溶，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)，搖動或攪拌容量^L/定容容器，以使內(nèi)容物混合。接著分析這些內(nèi)容物。通常，通過UV-Vis光譜利用4個(gè)波長(給出平均值)測量二氧化氯。通過應(yīng)用StandardMethodsfortheExaminationofWaterandWastewater，第19版(1995)，第4-57和4-58頁中給出的相同過程對通常25ml二氧化氯溶液進(jìn)行滴定，測量亞氯酸根和氯。該文章由theAmericanPublicHealthAssociation,TheAmericanWaterWorksAssociationandtheWaterEnvironmentFederation共同發(fā)表。出版單位是AmericanPublicHealthAssociation,Washington,D.C.2005。<吏用配有大面積4白電極的Brinkmann自動滴定系統(tǒng)716DMSTirtino(Brinkmann的專利6,0415,100)通過滴定測量總的氧化劑。該方法是基于碘化物氧化成碘并且隨后與滴定劑硫代硫酸鈉反應(yīng)的在酸介質(zhì)中的碘量滴定法。該典型過程如下。將100ml二氧化氯溶液和攪拌棒置于燒杯中，并在攪拌下加入2g硪化鉀(晶體試劑)和10ml的IN硫酸溶液(Mallinckrodt)。用0.1N硫代硫酸鈉(AldrichChemicalCo.)滴定所得溶液。終點(diǎn)通過BrinkmannTitrino軟件自動確定。該終點(diǎn)用來計(jì)算樣品中總氧化劑的濃度。使用pH電極測量初始二氧化氯溶液的pH值；該測量直接對該溶液進(jìn)行，和/或用足量水稀釋該溶液得到大約10ppm二氧化氯濃度之后再進(jìn)行。另一形成具有高濃度CIO;j(>10ppm)的增稠混合物的方法包括提供顆粒固體亞氯酸鈉和顆粒固體增稠劑作為顆粒成分，接著將這些顆粒與具有充分過量酸度的酸性水溶液混合。在加入顆粒成分之后，所得混合物的pH值<4。又一作為選擇的方法包括顆粒固體酸源作為顆粒成分和含一種或多種增稠劑的亞氯酸鈉溶液作為含水介質(zhì)。這些顆?；旌现笏没旌衔锏膒H值〈4。其它變化方案也在本發(fā)明范圍內(nèi)。含二氧化氯的增稠流體組合物可以通過將混合物與含水介質(zhì)結(jié)合而即刻制得。作為選擇，混合物和含水介質(zhì)可以保留在分配裝置中，該分配裝置使得混合物與含水介質(zhì)在使用之前一直分開，并允許這兩種成分在分配時(shí)混合。分配裝置可以包括單獨(dú)的殼體單元，殼體內(nèi)集成有分離器或分配器，所以混合物和含7JC介質(zhì)僅在從分配裝置中分配出之后才相遇。作為選擇，分配裝置可以包括單獨(dú)的殼體單元，殼體內(nèi)具有脆性分離器或分配器，起初它將混合物與含水介質(zhì)隔開，但接著在脆性分配器被滲透時(shí)允許混合物與含水介質(zhì)混合。關(guān)于分配裝置的另一變化方案涉及容納至少兩個(gè)單獨(dú)脆性容器的分配裝置，一個(gè)用于混合物成分，另一個(gè)用于含水介質(zhì)，并且各個(gè)脆性容器在施壓下破裂。美國專利4,330,531全面描述了這些和其它分配裝置，并通過引用并入本文。二氧化氯已經(jīng)用于漂白織物和造紙中的紙漿，除臭，將表面或空間消毒、清潔和殺菌。本發(fā)明還可以用在傷口敷料、環(huán)境清潔、牙齒/口腔護(hù)理物質(zhì)、殺菌材料、牙齒美白組合物以及私用潤滑劑等一系列其它應(yīng)用領(lǐng)域。其它用途包括氧化聞起來有味的化合物；處理冷卻塔、應(yīng)急飲用水、洗車循環(huán)水、水軟化劑以及圏養(yǎng)動物設(shè)施；以及清潔硬且無孔的食物接觸表面和器具。本發(fā)明還可以用在典型的工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域，如食品加工廠、哞酒廠、食品處理企業(yè)、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)以及一般水處理設(shè)施中。當(dāng)本組合物用作治療膜如傷口敷料時(shí)，它還可以包括含可聚合有機(jī)化合物和光引發(fā)劑的流體可聚合組合物。美國專利5，597，561公開了增稠傷口敷料的實(shí)例。，561專利涉及一種粘附消毒組合物，其在組合物中包含金屬亞氯酸鹽和其它成分。，561組合物提供一種充當(dāng)防止^t生物感染物傳送和傳播的消毒阻劑的有效粘附基體。當(dāng)本組合物用在牙齒美白組合物中時(shí)，本組合物可以設(shè)置在牙托中，其中本組合物可以經(jīng)該牙托置于牙齒表面上。本組合物保持與牙齒表面接觸預(yù)定時(shí)間。牙齒表面通過二氧化氯對所能到達(dá)的藏在牙齒表膜、牙釉質(zhì)和牙本質(zhì)內(nèi)的色源(chromaphore)的氧化作用而變白。盡管不是必須的，但牙齒美白組合物可以具有選定的風(fēng)味劑和甜味劑，其摻到該組合物中。作為選擇，本組合物可以經(jīng)牙條或整套用在牙齒美白組合物中。該整套是由設(shè)置在增稠劑如超吸收性聚合物中的顆粒二氧化氯形成組分構(gòu)成的基體。該基體或整套可以成型為條狀，從而可以手持著將它直接施用到牙齒上或?qū)⑵湔掣降接糜谑┯玫窖例X上的延展性蠟或其它片材的窄條上。一旦與水或其它含水介質(zhì)接觸，增稠二氧化氯混合物即在整套上形成。為了證實(shí)本發(fā)明，下面給出一些實(shí)施例。實(shí)施例1將250mg美國專利6,699,404的實(shí)施例5中所述組合物的片劑與0.3gASAP2000(ChemdalCorporationofPalatine,Illinois提供的丙烯酸鈉超吸收性聚合物粉末)混合。將以上混合物與20ml自來水在透明玻璃小瓶中混合，輕緩搖動，并存放整晚以形成含二氧化氯(cio2)的稠含水混合物。該混合物是增稠的，仍是流體的組合物。參見表l。實(shí)施例2使用0.4gASAP2000丙烯酸鹽粉末重復(fù)實(shí)施例1的過程。該混合物是增稠的仍是流體的組合物。參見表l。18實(shí)施例3使用0.5gASAP2000丙烯酸鹽粉末重復(fù)實(shí)施例1的過程。該混合物是在倒置時(shí)流動的塑性增稠組合物。參見表l。實(shí)施例4使用0.6gASAP2000丙烯酸鹽粉末重復(fù)實(shí)施例1的過程。該混合物是在倒置時(shí)流動的塑性增稠組合物。參見表l。實(shí)施例5使用0.7gASAP2000丙烯酸鹽粉末重復(fù)實(shí)施例1的過程。該混合物是在倒置時(shí)不會流動的塑性增稠組合物。參見表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表1示出了各實(shí)施例中所用ASAP的克數(shù)和實(shí)施例1-5所得混合物的稠度。表1表明ASAP的量與混合物的增稠稠度有關(guān)。實(shí)施例6將250mg美國專利6,699,404的實(shí)施例5中所述組合物的片劑浸在透明玻璃小瓶中的20ml自來水中，并使它們在不攪拌下反應(yīng)直至溶解。接著將該溶液分成2等份，并向其中一份中(攪拌)加入3.5gASAP2000丙烯酸鹽粉末。每份都用100ml自來水稀釋。使用帶直接插入探針的SpectralInstrumentsModel440UV/可見光分光計(jì)通過UV/可見光光譜分析分析未增稠那份的C102濃度。通過KI/疏代硫酸鹽滴定分析緩沖到pH值為7的這兩種稀釋溶液的游離氧化劑濃度。結(jié)果表明未增稠溶液包含約900ppmC102(UV/可見光光譜分析為卯2ppmC102，滴定為875)。通過滴定測得增稠混合物包含821ppmCK)2?；谠摻Y(jié)果，可以得出結(jié)論C102能在含有機(jī)增稠劑的增稠含水混合物中穩(wěn)定。實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例6的測試，未增稠溶液包含1100ppmC102(UV/可見光光譜分析為inOppm，滴定為1062ppm)。通過滴定測得增稠混合物包含991ppmC102?；谠摻Y(jié)果，可以得出結(jié)論C102能在含有機(jī)增稠劑的增稠含水混合物中穩(wěn)定。實(shí)施例8將美國專利6,699,404的實(shí)施例5中所述組合物的片劑溶解在200ml自來水中，以形成二氧化氯溶液。向7個(gè)透明玻璃小瓶中的每一個(gè)中先后加入0.7gASAP2000丙烯酸鹽粉末和20ml以上制得的C102溶液。輕緩搖動每個(gè)小瓶直至凝膠形成。立即通過滴定測量一個(gè)小瓶的CK)2濃度，結(jié)果為766ppm。將其余小瓶蓋緊蓋子，并儲存在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度和濕度下的暗處。在選定時(shí)間間隔，取出儲存的小瓶，分析確定殘余CK)2濃度。參見下表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>這證實(shí)了C102在增稠混合物中意外好的穩(wěn)定性。在一周內(nèi)大約25%C102從溶液中損失，并且之后濃度基本沒變化。實(shí)施例9增稠二氧化氯提供了一種使二氧化氯受控釋放到空氣中的方式。二氧化氯在增稠混合物中的化學(xué)穩(wěn)定性可以受組合物中所用的增稠劑類型影響。某些增稠劑降低二氧化氯的化學(xué)穩(wěn)定性。使用不同增稠劑，包括Laponite粘土、黃原膠、瓜爾膠和PolyoxTM商標(biāo)的聚環(huán)氧乙烷來測定二氧化氯在增稠混合物中的化學(xué)穩(wěn)定性。測試在0.1wto/。和1wt%增稠劑濃度下的化學(xué)穩(wěn)定性。下表3示出了20分鐘之后二氧化氯在增稠二氧化氯溶液中的濃度的保持率(％)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>該數(shù)據(jù)表明二氧化氯在某些增稠劑中比在其它中更穩(wěn)定。此處，在20分鐘時(shí)，二氧化氯濃度在0.1wt。/。和1wt。/。瓜爾膠濃度下最低，而在0.1wtQ/o和1wt%Laponite粘土濃度下最高。權(quán)利要求1.一種用于產(chǎn)生含二氧化氯的增稠流體的穩(wěn)定組合物，其包含含亞氯酸鹽、酸源和增稠組分的混合物，其中所述組分的混合應(yīng)使其呈非反應(yīng)性，所述混合物用于在水中產(chǎn)生二氧化氯。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述組分是干固體顆粒。3.權(quán)利要求l的組合物，其中所述混合物包括含所述亞氯酸鹽、所述酸源或所述增稠組分中的至少兩種的單一固態(tài)物體。4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述固態(tài)物體包含金屬亞氯酸鹽、酸源、非必要的增稠組分和非必要的游離卣素源。5.權(quán)利要求3的組合物，其中所述固態(tài)物體包含金屬亞氯酸鹽、酸源、非反應(yīng)性的增稠組分和非必要的游離卣素源。6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述混合物是顆粒增稠組分與含所述亞氯酸鹽和所述酸源的單一固態(tài)物體的組合。7.權(quán)利要求l的組合物，其中所述亞氯酸鹽或所述酸源中的至少之一在含水介質(zhì)中，并且所述亞氯酸鹽或所述酸源中的至少之一經(jīng)穩(wěn)定化組分處理。8.權(quán)利要求1的組合物，其中金屬亞氯酸鹽和酸源在含所迷增稠組分的固體基體中。9.一種制備增稠的二氧化氯流體組合物的方法，其包括如下步驟制M至少一種在水中形成二氧化氯的反應(yīng)物的固體成分；提供增稠組分；以及將所述固體成分與所述增稠組分在水中混合，其中至少部分的所述固體成分不立即溶于水中，并且所述至少一種反應(yīng)物與第二反應(yīng)物反應(yīng)形成二氧化氯。10.權(quán)利要求9的方法，其中增稠組分是顆粒，固體成分是含金屬亞氯酸鹽、酸源和非必要的游離卣素源的固態(tài)物體。全文摘要本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定組合物和制備含二氧化氯的增稠流體組合物的方法。該穩(wěn)定組合物包含亞氯酸鹽、酸源和增稠組分的混合物。亞氯酸鹽、酸源和增稠組分中的至少之一呈顆粒形式。在一種實(shí)施方案中，該混合物可以是單一固態(tài)物體，其中在與含水介質(zhì)如水相互作用時(shí)產(chǎn)生二氧化氯。在某些情況下也可以在該混合物中加入游離鹵素源。文檔編號C01B11/02GK101410327SQ200780010696公開日2009年4月15日申請日期2007年1月23日優(yōu)先權(quán)日2006年1月26日發(fā)明者L·赫拉特科申請人:巴斯福催化劑公司