專利名稱：：利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及無機粉體的制備方法，具體說涉及利用低品位石灰石采用濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法。技術(shù)背景納米技術(shù)自20世紀80年代出現(xiàn)以來，其基礎(chǔ)理論研究和在新材料開發(fā)中的應(yīng)用研究均得到了快速發(fā)展，并且在傳統(tǒng)材料、醫(yī)療器材、電子設(shè)備、涂料、塑料等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。納米科技已成為21世紀材料科學(xué)領(lǐng)域內(nèi)關(guān)注的熱點問題，納米新材料的開發(fā)研究工作已被眾多國家和地區(qū)列入科技發(fā)展戰(zhàn)略，全球納米新材料研究的投資總額呈逐年上升的態(tài)勢。近年我國納米技術(shù)發(fā)展迅速，利用納米技術(shù)進行納米復(fù)合、塑料、橡膠和纖維的改性、納米功能涂層材料的設(shè)計和應(yīng)用，以及納米材料在能源和環(huán)保等方面的應(yīng)用開發(fā)已在我國興起。據(jù)德國納米專家預(yù)測到2010年，納米技術(shù)的經(jīng)濟影響力將達到l萬億美元，2015年將超過2萬億美元。紐約一家納米技術(shù)咨詢公司預(yù)測，到了2014年,納米技術(shù)衍生產(chǎn)品的價值將高達2.6萬億美元，占全球制造產(chǎn)品總值的15%。碳酸鈣作為最重要的無機粉體之一，其具有價格低廉、無毒、無刺激性、白度高等優(yōu)點，廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、食品、醫(yī)藥等行業(yè)。隨著社會經(jīng)濟的發(fā)展，橡膠、塑料、造紙等行業(yè)對于優(yōu)質(zhì)原材料的需求日益增強。預(yù)計"十一五"期間，我國納米碳酸鈣的年需求增速將保持在20%左右，2008年需求量將超過52萬噸，2010年需求量將達到75萬噸。因此，利用納米技術(shù)生產(chǎn)納米碳酸鈣，從而生產(chǎn)出符合社會需求的產(chǎn)品是廣大生產(chǎn)廠商的發(fā)展之路，更是廣大用戶的需要。目前，國際上制備超細f丐類無機粉體的技術(shù)以日本的工藝控制技術(shù)和德國等歐洲國家以添加助劑為代表。前一種技術(shù)依據(jù)碳酸鈣反應(yīng)過程的動力學(xué)和熱力學(xué)原理，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)過程的溫度、固相濃度、氣體流量等工藝參數(shù)的變化，從而達到控制碳化反應(yīng)速度的目的。根據(jù)碳酸鈣結(jié)晶過程中的不同階段，控制其不同的反應(yīng)速度，最終使碳酸鈣的一次粒徑達到100nm以下，并保證晶體界面生長完整，具有良好的分散性能。后一種技術(shù)是依靠添加各種有機或無機助劑，在碳化反應(yīng)過程中提高C02的溶解度，從而提高液相中CO,的過飽和度，促使結(jié)晶過程中晶核形成速度加快，有利于納米碳酸鈣粒子的產(chǎn)生；或添加無機電解質(zhì)、表面活性劑等助劑，通過"雙電層"及有機吸附層的"位阻效應(yīng)"對碳酸鈣晶體進行分散，抑制晶體長大，最終形成粒徑分布均勻的納米粒子，并具有良好的分散性能。國內(nèi)企業(yè)基本以這兩種技術(shù)為主，更多地采用后一種技術(shù)。兩種技術(shù)在工藝上存在較大區(qū)別，前一種工藝較為復(fù)雜，設(shè)備投資大，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量相對較為穩(wěn)定；后一種工藝簡單，增加一定量的助劑成本，質(zhì)量較難控制。隨著碳酸鈣行業(yè)的不斷發(fā)展，兩種技術(shù)將不斷地融合，碳化工藝更具多樣性，產(chǎn)品的功能也會隨之細分，品種將會更多。碳酸鈣活化主要有濕式活化和干式活化兩種方法。干式活化只能對一些微米或亞微米的粉體顆粒進行包覆處理。納米碳酸鈣主要采用濕式活化，活化配方以脂肪酸類表面活性劑主體，活化工藝與設(shè)備都較為簡單，活化機理極為復(fù)雜，它涉及了有機化學(xué)、無機化學(xué)、表面化學(xué)、膠體化學(xué)、高分子化學(xué)等學(xué)科，是一個綜合性很強的邊緣學(xué)科。日本在表面活化處理技術(shù)方面處于較為領(lǐng)先的地位，形成以脂肪酸、樹脂酸為主的功能化改性產(chǎn)品。目前，表面處理配方已從單一的表面活性劑向復(fù)合型配方轉(zhuǎn)變，使產(chǎn)品的分散性能和適用性能進一步提高。脂肪酸活化又分為皂化活化和非皂化活化兩種方法，一般的生產(chǎn)企業(yè)都采用完全皂化的脂肪酸鹽進行活化，在活性劑配制過程中消耗能量較多，而且由于皂化后脂肪酸鹽具有一定的溶解性，壓濾過程中易造成部分表面活性劑流失損耗。非皂化工藝是將脂肪酸制成乳液進行活化處理，能耗低、吸附較為穩(wěn)定，同時處理后的產(chǎn)品在親水疏油性能上略勝一籌。隨著碳酸鈣應(yīng)用行業(yè)不斷變化和發(fā)展，對納米碳酸鈣的功能提出了更高的要求，促使納米碳酸鈣的主含量也在逐漸發(fā)生變化，同時人們對納米碳酸鈣的認識上升到了新的高度，逐步將其視為一種復(fù)合型改性材料加以應(yīng)用。國內(nèi)已將碳酸鈣直接與氯乙烯單體"原位聚合"成一種新型合成材料進行運用，并在山西太化股份公司實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。河北科技大學(xué)也正在研究以硅材料對碳酸鈣進行復(fù)合的新型功能性填料。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是利用低品位石灰石，采用濕法活化生產(chǎn)超細功能韓類無機粉體材料的方法。為實現(xiàn)本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為1、將低品位石灰石進行煅燒與破碎，制成氧化轉(zhuǎn)。2、分級篩選，一部分質(zhì)量稍次的氧化鈣通過高速捏合機或環(huán)輥磨制成中檔氧化鈣產(chǎn)品，另一部分質(zhì)優(yōu)氧化鈣則進入下一道超細活性納米碳酸轉(zhuǎn)制備方法進行碳酸轉(zhuǎn)的生產(chǎn)，最后對于質(zhì)量較差的氧化鈣則用于綠色建材加氣混凝土砌塊的生產(chǎn)。3、取質(zhì)優(yōu)氧化鈣通過化灰機化灰、保溫陳化、鼓泡碳化、添加改性劑與偶聯(lián)劑進行濕法兩次改性與再碳化、二次陳化，經(jīng)活化的熟漿采用板框壓濾機進行壓濾脫水后，轉(zhuǎn)入雙漿葉加盤式干燥器進行干燥，最后經(jīng)超細粉粹機粉粹、包裝后即制得超細活性納米碳酸韓產(chǎn)品。本發(fā)明所述的對石灰石進行煅燒，采用裝備有干式煤粉噴燒機的環(huán)保節(jié)能型機械立窯對低品位石灰石進行煅燒，煅燒溫度控制在1000-105(TC之間，從進料到出灰整個過程15-28小時，其中煅燒時間3-7小時，恒溫發(fā)火，正壓噴燒，所得石灰活性度高于350ml。采用該煅燒方式，使熱氣流在石縫中能快速向上傳導(dǎo)，提高生產(chǎn)效率，解決了石灰生燒與過燒的難題，使產(chǎn)出的石灰都保留了最高的活性度。本發(fā)明所述的化灰，其過程是在化灰前，先將石灰石破碎至30X100rran大小，由運輸皮帶傳送至化灰機，化灰時所用的水溫度控制在60-8(TC，水的用量為石灰質(zhì)量的5-7倍。一次漿含有粗渣，氫氧化鈣濃度在13-15Be。，采用旋液分離及振動過篩的方法除去未消化的生燒石灰、二氧化硅、氧化鎂及其它雜質(zhì)，得到碳化精漿。本發(fā)明所述的保溫陳化，是指粗漿經(jīng)去除雜質(zhì)后得到的精漿，利用化灰時的余熱進行保溫放置。陳化的時間為24-48小時，而后通過兌水使精漿中氫氧化鈣濃度降到7-8Be。。本發(fā)明所述的鼓泡碳化是指將經(jīng)過保溫陳化的精漿，在納米碳化塔鼓泡碳化前先進行調(diào)溫、調(diào)濃，再通入C02氣體，同時帶有葉片的攪拌器進行間歇攪拌，得到碳酸鈣熟漿。C02氣體的流量為0.4-0.6m3/(m2*s)，壓縮機氣體壓力為1.5個大氣壓，通氣時間1.5-2小時。這種方法除了利用C02氣體的鼓動翻滾作用外還依靠攪拌器的葉片對C02氣體進行分散剪切。由于氣體在反應(yīng)體系內(nèi)分布均勻，并且氣泡較小，利于吸收，故反應(yīng)速度較快。本發(fā)明所述的二次陳化是指將熟槳引入陳化槽進行8-15小時的放置，陳化過程可根據(jù)所生產(chǎn)產(chǎn)品的不同對熟漿進行濃縮。部分超細活性納米碳酸鈣由于粒徑太小難沉積故只陳化而不濃縮。本發(fā)明所述的濕法兩次改性，是指在生漿中先后加入脂肪酸改性劑與水溶性偶聯(lián)劑，其過程需通入C02氣體進行再碳化。改性時，將陳化后熟漿加熱至70-90"C后加入脂肪酸改性劑，一邊改性一邊通入低濃度C02氣體進行再碳化，改性劑加入的量為熟漿中碳酸鈣固含量的l.5-2.5%，改性時間35-45分鐘。所用的脂肪酸改性劑是指飽和脂肪酸中月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸及它們的鹽、不飽和脂肪酸中十六烯酸、油酸、芥子酸及它們的鹽的一種，或是上述飽和脂肪酸或鹽之間的互配，上述飽和脂肪酸或鹽與不飽和脂肪酸或鹽之間的互配組分；飽和脂肪酸或鹽之間的互配比例在1:1.5-4，飽和脂肪酸或鹽與不飽和脂肪酸或鹽間配合比例為21:9-49。經(jīng)第一次改性的熟漿再加入水溶性偶聯(lián)劑進行二次改性，偶聯(lián)劑用量為碳酸鈣固含量的0.2-0.5%。所用偶聯(lián)劑指醇胺鈦酸酯(CT-54)、醇胺烷氧基鈦酸酷(TNS)、醇胺脂肪酸鈦酸酯(TNF)偶聯(lián)劑。本發(fā)明所述的干燥是指熟漿經(jīng)壓濾機壓濾，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器兩級串聯(lián)的干燥方法。該方法能很好的保證產(chǎn)品的干燥質(zhì)量及干燥穩(wěn)定性。干燥過程中還獨特的采用向濕料中加入部分干料進行高速混合的方法，該法不僅提高了干燥效率，還達到降低能耗及生產(chǎn)成本的目的。采用本發(fā)明所述的方法制備的超細活性納米碳酸鈣，其主要性能如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>圖l是本發(fā)明所述的超細活性納米碳酸鈣制備方法流程示意圖。圖2是本發(fā)明所述的制備方法制備出的超細活性納米碳酸鈣TEM照片。具體實施方式石灰石經(jīng)顎式破碎機破碎至塊度在40-80mm大小，由運輸皮帶傳送至立窯的布料斗。立窯采用裝備干式煤粉噴燒機進行煅燒。煅燒時，控制噴燒機的煤火煅燒溫度保持在1050°C，恒溫發(fā)火，煅燒時間6小時，正壓噴燒。煅燒后的石灰進行篩分，選取優(yōu)質(zhì)石灰進入化灰機進行化灰?；矣盟臏囟瓤刂圃?(TC，用量為石灰質(zhì)量的6倍。一次漿含有部分粗渣，氫氧化鈣溶度在13-15Be。，采用旋液分離及振動過篩的方法除去未消化的生燒石灰及二氧化硅、氧化鎂等其它雜質(zhì)，得到精漿。制得的精漿，利用化灰時的余熱進行保溫放置陳化處理。經(jīng)過36小時陳化，加水兌漿使氫氧化鈣濃度降到8Be。，同時通過循環(huán)冷卻水將漿液溫度降至25'C左右。調(diào)濃調(diào)溫后的生漿泵入帶有攪拌器的間歇鼓泡碳化反應(yīng)器中，C02氣體的線流量為0.6mV(m、s)，空氣壓縮機氣體壓力為l.5個大氣壓，通氣時間1.5小時，得到碳化熟漿。碳化熟漿經(jīng)12小時陳化濃縮至12Be。，加熱至75'C后加入制備好的由硬脂酸與椰子油互配的脂肪酸乳液進行改性，一邊改性一邊通入低濃度C02氣體進行再碳化。脂肪酸乳液中硬脂酸與椰子油按3:7互配，其總量為熟槳中碳酸鈣固含量的2.0%，改性時間35分鐘。活化后的熟槳經(jīng)板框壓濾機壓濾，濾餅呈泥塊狀，其含水率降至30%，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器的兩級連續(xù)式的干燥方法，干燥過程60分鐘，進一步將水分降至0.5%以下。干燥后的碳酸鈣經(jīng)超細干燥粉粹機粉碎、分級、包裝后即得超細活性納米碳酸鈣產(chǎn)品。實施列2石灰精漿制備與例l相同，制得的精漿經(jīng)過48小時陳化，加水兌漿使氫氧化鈣濃度降到7Be。，同時通過循環(huán)冷卻水將漿液溫度降至2(TC左右。調(diào)濃調(diào)溫后的生漿泵入帶有攪拌器的間歇鼓泡碳化反應(yīng)器中，C02氣體的流量為0.5m7(m2*s)，空氣壓縮機氣體壓力為l.5個大氣壓，通氣時間2小時。碳化熟漿陳化8小時后加熱至85"C后加入制備好的脂肪酸乳液進行第一次改性，一邊改性一邊通入低濃度C02氣體進行再碳化。脂肪酸乳液中硬脂酸與椰子油按3:7加入，其總量為熟漿中碳酸鈣固含量的2.0%，改性40分鐘后再加入碳酸鈣固含量O.45%的醇胺烷氧基鈦酸酯偶聯(lián)劑進行二次改性?；罨蟮氖鞚{經(jīng)板框壓濾機壓濾，濾餅呈泥塊狀，其含水率降至32%，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器的兩級連續(xù)式的干燥方法，干燥過程509分鐘，進一步將水分降至0.5%以下。干燥后的碳酸鈣經(jīng)超細干燥粉粹機粉碎、分級、包裝后即得超細活性納米碳酸鈣產(chǎn)品。實施列3石灰石經(jīng)顎式破碎機破碎至70-100mm大小，由運輸皮帶傳送至立窯的布料斗。立窯采用裝備干式煤粉噴燒機進行煅燒。煅燒時，控制噴燒機的煤火煅燒溫度保持在105(TC，恒溫發(fā)火，煅燒時間4小時，正壓噴燒。煅燒后的石灰進行篩分，選取優(yōu)質(zhì)石灰進入化灰機進行化灰?；矣盟臏囟瓤刂圃?(TC，用量為石灰質(zhì)量的6.5倍。一次漿含有部分粗渣，氫氧化鈣溶度在13-15Be°，采用旋液分離及振動過篩的方法除去未消化的生燒石灰及二氧化硅、氧化鎂等其它雜質(zhì)，得到精漿。制得的精漿，利用化灰時的余熱進行保溫放置陳化處理。經(jīng)過44小時陳化，加水兌漿使氫氧化鈣濃度降到7Be。，同時通過循環(huán)冷卻水將漿液溫度降至22t:左右。調(diào)濃調(diào)溫后的生漿泵入帶有攪拌器的間歇鼓泡碳化反應(yīng)器中，C02氣體的線流量為0.5m7(m2*s)，空氣壓縮機氣體壓力為l.5個大氣壓，通氣時間2.0小時，得到碳化熟漿。碳化熟漿經(jīng)8小時后加熱至90'C，加入制備好的脂肪酸乳液進行第一次改性，一邊改性一邊通入低濃度C02氣體進行再碳化。脂肪酸乳液中硬脂酸與油酸按7:3加入，其總量為熟漿中碳酸鈣固含量的2.0%，改性45分鐘后再加入碳酸鈣固含量O.45%的醇胺烷氧基鈦酸酯偶聯(lián)劑進行二次改性。改性時間50分鐘?；罨蟮氖鞚{經(jīng)板框壓濾機壓濾，濾餅呈泥塊狀，其含水率降至33%，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器的兩級連續(xù)式的干燥方法，干燥過程55分鐘，進一步將水分降至0.5%以下。干燥后的碳酸鈣經(jīng)超細干燥粉粹機粉碎、分級、包裝后即得超細活性納米碳酸鈣產(chǎn)品。實施列4石灰精漿制備與例3相同，制得的精漿經(jīng)過36小時陳化，加水兌漿使氫氧化鈣濃度降到8Be。，同時通過循環(huán)冷卻水將漿液溫度降至2(TC左右。調(diào)濃調(diào)溫后的生漿泵入帶有攪拌器的間歇鼓泡碳化反應(yīng)器中，C02氣體的流量為O.4m7(m2s)，空氣壓縮機氣體壓力為l.5個大氣壓，通氣時間2小時。碳化熟漿經(jīng)13小時陳化濃縮至11Be。后加熱至8(TC，加入制備好的硬脂酸乳液進行一次改性，一邊改性一邊通入低濃度C02氣體進行再碳化。硬脂酸用量為熟漿中碳酸鈣固含量的2.5%，改性45分鐘?；罨蟮氖鞚{經(jīng)板框壓濾機壓濾，濾餅呈泥塊狀，其含水率降至33。X，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器的兩級連續(xù)式的干燥方法，干燥過程50分鐘，進一步將水分降至0.5%以下。干燥后的碳酸鈣經(jīng)超細干燥粉粹機粉碎、分級、包裝后即得超細活性納米碳酸鈣產(chǎn)品。實施列5石灰精漿制備與例3相同，制得的精漿經(jīng)過36小時陳化，加水兌漿使氫氧化鈣濃度降到7Be。，同時通過循環(huán)冷卻水將漿液溫度降至20。C左右。調(diào)濃調(diào)溫后的生漿泵入帶有攪拌器的間歇鼓泡碳化反應(yīng)器中，C02氣體的流量為0.8mV(m、s)，空氣壓縮機氣體壓力為l.5個大氣壓，通氣時間1.5小時。碳化熟漿經(jīng)13小時陳化濃縮至13Be。后加熱至9(TC，加入制備好的樹脂酸改性液，一邊改性一邊通入低濃度C02氣體進行再碳化。硬脂酸用量為熟漿中碳酸鈣固含量的2.5%，改性45分鐘?；罨蟮氖鞚{經(jīng)板框壓濾機壓濾，濾餅呈泥塊狀，其含水率降至31%，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器的兩級連續(xù)式的干燥方法，干燥過程60分鐘，進一步將水分降至0.5%以下。干燥后的碳酸鈣經(jīng)超細干燥粉粹機粉碎、分級、包裝后即得超細活性納米碳酸鈣產(chǎn)品。權(quán)利要求1、一種利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是(1)將低品位石灰石進行破碎與煅燒，篩選出質(zhì)優(yōu)石灰備用；(2)質(zhì)優(yōu)氧化鈣通過化灰機化灰、粗漿精制、保溫陳化、帶攪拌的鼓泡碳化、改性劑與偶聯(lián)劑復(fù)合的濕法活化、二次碳化，二次陳化，經(jīng)壓濾、干燥、粉粹、包裝后即制得超細活性納米碳酸鈣。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是所述的石灰石煅燒，先將石灰石破碎至30X100mm，煅燒溫度控制在1000105(TC之間，從進料到出灰整個過程15-28小時，煅燒時間37小時。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是化灰時所用的水溫度控制在608(TC，用量為石灰質(zhì)量的57倍，制得碳化精漿。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是保溫陳化時陳化的時間為24-48小時。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是精漿在納米碳化塔鼓泡碳化前先迸行調(diào)溫，溫度調(diào)至15-25。C，再通入流量為0.4-0.6mV(m、s)的C02氣體，0)2氣體壓力為1.5個atm，通氣時間1.5-2h小時，同時進行間歇攪拌。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是所述的濕法兩次改性，是指在生漿中先后加入脂肪酸改性劑與水溶性偶聯(lián)劑，其過程需通入C02氣體進行再碳化。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是所述的脂肪酸改性劑是指飽和脂肪酸中月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸及它們的鹽、不飽和脂肪酸中十六烯酸、油酸、芥子酸及它們的鹽的一種，或是上述飽和脂肪酸或鹽之間的互配，上述飽和脂肪酸或鹽與不飽和脂肪酸或鹽之間的互配組分；飽和脂肪酸或鹽之間的互配比例在l:1.5-4，飽和脂肪酸或鹽與不飽和脂肪酸或鹽間配合比例為21:9-49;改性溫度在70-90"C之間，改性時間35-45分鐘，。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是所述水溶性偶聯(lián)劑是指醇胺鈦酸酯、醇胺烷氧基鈦酸酷、醇胺脂肪酸鈦酸酯偶聯(lián)劑，用量為碳酸鈣固含量的0.2-0.5%，改性時間45-60分鐘。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是所述的二次陳化、濃縮是指將熟漿引入陳化槽進行815小時的陳化。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用低品位石灰石濕法活化制備超細活性納米碳酸鈣的方法，其特征是所述的干燥是指熟漿經(jīng)板框壓濾機壓濾，再采用雙槳葉干燥機加盤式干燥器進行兩級連續(xù)式的干燥方法。全文摘要本發(fā)明提供了一種利用低品位石灰制備超細活性納米碳酸鈣的方法。其技術(shù)方案為1.將低品位石灰石進行煅燒與破碎，制成氧化鈣；2.分級篩選，將一部分質(zhì)優(yōu)氧化鈣則進入下一道工序進行氫氧化鈣、碳酸鈣的生產(chǎn)；3.取質(zhì)優(yōu)氧化鈣通過化灰機化灰、保溫陳化、鼓泡碳化、二次陳化，濕法二次活化及再碳化，最后再經(jīng)離心脫水、干燥、超細粉粹，制得超細活性納米碳酸鈣產(chǎn)品。產(chǎn)品應(yīng)用于塑膠、橡膠上，在降低成本的同時可提高聚合物制品的硬度、韌性、強度、耐彎曲、耐磨性能，應(yīng)用于涂料能有效提高體系抗沉性、儲存穩(wěn)定性、觸變性等性能參數(shù)。文檔編號C01F11/00GK101318684SQ200810071290公開日2008年12月10日申請日期2008年6月28日優(yōu)先權(quán)日2008年6月28日發(fā)明者林積梁,偉羅,肖坤明,謝文清,黃文德申請人:福建省萬旗非金屬材料有限公司