專利名稱：一種多級孔道β沸石的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一種多級孔道e沸石的制備方法，屬于催化裂化、催化裂解、加氫裂化及 精細(xì)化工等領(lǐng)域，具體地說，是一種具有多級孔道的P沸石的制備方法。
背景技術(shù)：
流化催化裂化(FCC)是煉油工業(yè)最重要的工藝之一。目前該工藝中使用的簡單 的催化劑配方難以滿足商業(yè)和環(huán)保方面越來越多的要求，提高重油催化裂化轉(zhuǎn)化深度 和輕質(zhì)油收率的一個關(guān)鍵因素是催化劑要有合適的孔分布和酸性分布，需要催化材料 能夠給重油分子提供由大到小的"接力式"催化裂化的孔道結(jié)構(gòu)。因此研究合成具有 一定的酸性和孔徑分布的分子篩材料是該領(lǐng)域科學(xué)工作者所致力追求的目標(biāo)。
e沸石是六十年代由Mobil公司開發(fā)的產(chǎn)品，具有獨特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，它具有三個 相互交叉的12元環(huán)孔道，孔道相互連通，其酸性適中，孔體積合適，能夠產(chǎn)生異構(gòu)化 作用，并促進(jìn)炭正離子C-C鏈轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生去鏈或成環(huán)，這可大大提高辛垸值。對于短 鏈烷烴的裂解、能進(jìn)入孔道的環(huán)烷烴的重整，均優(yōu)于Y型沸石。但由于其孔徑較小(< 0.8nm)，反應(yīng)原料中直徑大于lnm的重(渣)油大分子很難擴(kuò)散進(jìn)入到分子篩的孔道中， 而且其狹小的孔道結(jié)構(gòu)，還影響反應(yīng)后的產(chǎn)物分子的快速擴(kuò)散溢出，從而導(dǎo)致二次裂 化和生焦量增加，少量的焦炭即可堵塞油氣賴以通過的狹小的孔道，完全隔絕晶粒內(nèi) 部某一部分或全部分子篩與外界的通道，從而使那部分分子篩不能再發(fā)揮作用，也使 得生焦量增加，這對重油催化裂化反應(yīng)是不利的。在重(渣)油餾分中，分子直徑大 于lnm的分子占有相當(dāng)?shù)谋壤?，要裂化重油就必須有使大分子能接觸到的活性表面， 即活性中心的可接近性，同時要實現(xiàn)大分子的可控裂化，開發(fā)具有均一的、較大孔徑 的分子篩顯得十分必要。綜上所述，新一代重油轉(zhuǎn)化催化劑的設(shè)計和開發(fā)要基于重油 的組成和轉(zhuǎn)化特征，建立具有適宜比例的大、中、小構(gòu)筑有梯度孔分布體系及適度的 酸性分布，以適合重油大分子逐級裂化的設(shè)計理念，達(dá)到強化重油大分子的可裂化性、 抑制其縮合生焦的目的。為此，合成由沸石材料構(gòu)建成的多孔材料是近年來分子篩領(lǐng) 域的一個研究熱點。
4目前通用的方法是用無機(jī)酸、EDTA等浸取沸石中的鋁組分，從而形成5-20nm的 二次孔，如UOP、 Mobil和Union Carbon公司的技術(shù)。二次孔的出現(xiàn)促進(jìn)了分子擴(kuò)散， 但帶來的問題是晶體結(jié)構(gòu)和超籠的破壞以及連鎖的活性位的部分破壞，而二次孔的分 布也是隨機(jī)的和無序的。與此同時，著名的Mobil石油公司等研發(fā)的以M41S (Nature,1992， 359， 710 — 712; J.Am.Chem,Soc"1992 ， 114， 10834— 10843， USP 5108725 )， SBA， MSU等為代表的介孔分子篩材料和西班牙科學(xué)家最新合成的ICQ-21 分子篩使人們看到了希望，例如，在三維方向上都具有12元環(huán)的ICQ-21分子篩(三 維方向上都具有0.74nm的孔徑，含有1.18nm的孔腔)，用于石油精制過程，具有很好 的催化性能(Nature, 2002,418,514-517)。
但是介孔分子篩極差的水熱穩(wěn)定性使其不可能工業(yè)化，而ICQ-21等分子篩也因昂 貴的模板價格使其很難走向應(yīng)用。若以可控的方式在沸石內(nèi)導(dǎo)入介孔，可能大大改善 其擴(kuò)散性能，將會緩解這一矛盾，不失為一個較好的解決辦法。
近年來，炭材料被廣泛用做材料合成的硬模板。Schmidt等曾使用介孔炭黑制備 鈦硅沸石(TS-1)，改善了鈦硅沸石在乙烯環(huán)氧化反應(yīng)中的催化性能(Chem. Commun, 2000,2157—2158)，但得到的鈦硅沸石的介孔孔徑分布較寬，且難以控制，晶體大小 也很不均勻。趙天波公開了一種多級孔道e沸石的制備方法，是用蔗糖溶液浸漬硅膠 整體柱，干燥、聚合、炭化，得到炭硅復(fù)合物，將炭硅復(fù)合物用由鋁源、無機(jī)堿、有 機(jī)胺、水組成的混合溶液潤濕后，晶化并回收產(chǎn)物(中國專利公開CN 101003378A)。
Pinnavaia等用合成的不同孔徑的炭作模板合成出具有介孔的納米沸石ZSM-5，并 且合成的納米ZSM-5的孔分布很窄，晶體顆粒大小比以炭黑作模板合成的沸石要均勻 (Chem Mater, 2003, 15(8):1664-1668)。 Kaneko等以炭氣凝膠作模板合成出孔徑為 11nm左右的介孔的納米ZSM-5沸石(〗Am Chem Soc, 2003, 125(20): 6044~6045)。 Robert Mokaya等用介孔炭CMK-3做模板合成出了超微孔ZSM-5 (Adv. Mater., 2004, 16(8): 727-732)，所用的介孔炭的孔徑必須要大于ZSM-5沸石的晶胞，所用的沸石溶 膠必須是清液，否則ZSM-5就不能進(jìn)入介孔炭的孔道內(nèi)生長。這些方法在合成具有多 級孔道沸石分子篩方面都取得了一些進(jìn)展，但這些炭模板大多是以介孔硅鋁分子篩為 模板引入炭源前驅(qū)體炭化，然后將介孔硅鋁用氫氟酸或氫氧化鈉溶液除去而制得。隨 后在其內(nèi)再次引入合成沸石的硅鋁物種清液，進(jìn)行晶化。

發(fā)明內(nèi)容
5本發(fā)明提供一種多級孔道e沸石的制備方法，目的是以有序介孔分子篩孔道約束
下合成炭模板后，加入小分子有機(jī)銨模板直接將包裹炭粒子的介孔無定形硅鋁原位轉(zhuǎn)
化為沸石晶體，除去炭粒子后可形成具有介孔孔道結(jié)構(gòu)的多級孔道e沸石，從而公開一種與直接應(yīng)用介孔炭作模板相比，無需先除去介孔硅鋁，然后再次引入合成沸石的硅鋁物種，既減少了復(fù)雜的工序，又節(jié)約原料的一種多級孔道e沸石的制備方法。所合成的e沸石具有兩種獨立的孔道， 一種為e沸石本身的微孔孔道，還有一種由沸石
納米晶體粒子堆積而成可在10—90nm間調(diào)變的介孔孔道。本發(fā)明的有益效果是可以大
大改善和消除大分子在沸石內(nèi)部的傳質(zhì)限制，從而具有更好的催化性能。
本發(fā)明一種多級孔道e沸石的制備方法，其特征在于采用有序介孔孔道約束下生成的炭粒子作為硬模板，再加入有機(jī)銨軟模板將包裹炭粒子的介孔硅鋁物質(zhì)原位轉(zhuǎn)化為微孔p沸石，焙燒除去軟硬模板后得到含多級孔道的e沸石的方法，具體步驟為i、在介孔分子篩孔道中制備炭材料首先將有機(jī)聚合物前驅(qū)體通過等體積浸漬的
方法引入到有序介孔分子篩的孔道內(nèi)并聚合，然后在惰性氣體保護(hù)下，于700 95(TC下熱解使聚合物炭化，得到介孔分子篩與炭材料的復(fù)合物；
n、將合成e沸石所用的小分子有機(jī)銨模板劑加入到由i制得的介孔分子篩與炭材
料的復(fù)合物中；
ni、將n所得混合物置于一個坩鍋中，再將坩鍋置于帶聚四氟乙烯襯里的不銹鋼反
應(yīng)釜中，在140 170'C溫度下進(jìn)行水蒸氣輔助晶化處理48 168h;
IV、將ffl所得的混合物經(jīng)去離子水洗滌，在80 12(TC干燥后在馬弗爐中于500 60(TC焙燒5 10h，除去炭材料和有機(jī)銨模板劑得到具有多級孔道的3沸石。
上述的一種具有多級孔道e沸石制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)聚合物前驅(qū)體是蔗糖、酚醛樹脂或呋喃甲醇。
上述的一種具有多級孔道e沸石制備方法，其特征在于，所述的有序介孔分子篩
為MCM-41、 MCM-48、 SBA-15或SBA-16，且其所述的有序介孔分子篩所含的二氧化硅與三氧化二鋁的摩爾比范圍為Si02/Al203 = 25 — ~ 。
上述的一種多級孔道e沸石制備方法，其特征在于所述的小分子有機(jī)銨模板劑為四乙基氫氧化銨或四乙基氫氧化銨與四乙基溴化銨的混合物，其混合物中四乙基溴化銨與四乙基氫氧化銨的摩爾比小于0.5。上述的一種具有多級孔道P沸石分子篩的制備方法，其特征在于，有機(jī)聚合物前驅(qū)體聚合條件為90-150 °C聚合3 -12小時，其中，所用有機(jī)聚合物前驅(qū)體為蔗糖時，需配成溶液加入，各組分的質(zhì)量比為0.8~1.5蔗糖O.l ~0.2濃硫酸3~7H20或者所用有機(jī)聚合物前驅(qū)體為呋喃甲醇時，加入草酸，各組分的摩爾比為0.8-1.5呋喃甲醇0.0 ~ 0.1草酸。
上述的一種具有多級孔道e沸石分子篩的制備方法，其特征在于，炭化過程是在700-950 'C下和惰性氣體氮氣或氦氣保護(hù)中，進(jìn)行炭化2~8小時得到炭硅復(fù)合物；。
上述的一種多級孔道e沸石制備方法，其特征在于，所述的小分子有機(jī)銨模板劑
與有序介孔分子篩中所含二氧化硅的摩爾比為0.1 0.5。
上述的一種具有多級孔道e沸石分子篩的制備方法，其特征在于，所述的步驟I可重復(fù)1~3次。
本發(fā)明一種多級孔道e沸石的制備方法的優(yōu)點在于
1) 僅通過加入小分子有機(jī)模板劑四乙基氫氧化銨，即可將包裹炭粒子的介孔分子
篩的硅鋁原位轉(zhuǎn)化為e沸石，體系中的原料得到了充分利用。
2) 通過改變介孔分子篩的種類，可調(diào)變產(chǎn)物e沸石中包含的介孔率和介孔孔徑的大小。
3) 通過改變介孔分子篩的硅鋁比，可調(diào)變P沸石中的硅鋁比及酸性。
4) 與現(xiàn)有方法應(yīng)用介孔炭作模板相比，無需先除去介孔硅鋁，然后再次引入合成沸石的硅鋁物種，既減少了復(fù)雜的工序，又節(jié)約了原料。
5) 通過采用本發(fā)明一種多級孔道e沸石的制備方法獲得的多級孔道e沸石材料具有高的沸石含量和均勻發(fā)達(dá)的介孔結(jié)構(gòu)，因此能夠在催化、吸附分離等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。


圖1為本發(fā)明實施方式1所得多級孔道p沸石的透射電鏡圖。
圖2為本發(fā)明實施方式1所得多級孔道P沸石的掃描電鏡圖。
圖3為本發(fā)明實施方式1所得多級孔道P沸石的N2吸附脫附等溫線圖和孔徑分布
圖(內(nèi))。
圖4為本發(fā)明實施方式3所得多級孔道3沸石的的掃描電鏡圖。圖5為本發(fā)明實施方式5所得多級孔道e沸石的的掃描電鏡圖。
表1為本發(fā)明實施方式1、 3和5所得產(chǎn)物具有多級孔道e沸石分子篩的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)。
下面通過具體實施方式
進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施方式的限制。
具體實施例方式
實施方式1:
取7.5gMCM-41 (Si02/Al203=25)，按等體積浸漬法添加苯酚和甲醛(苯酚與甲醛摩爾比為8)，在烘箱中125'C聚合8h，所得酚醛樹脂聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2'C/min從室溫升至70(TC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入3.0g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置10h后，將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于17(TC晶化3d，所得固體水洗、過濾、IO(TC干燥，55(TC焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為M41B-1。實施方式2:
取7.5gMCM-41 (SiO2/Al2O3 = 50)，按等體積浸漬法添加蔗糖溶液(2.5g蔗糖0.28g濃硫酸6.0g水)，在烘箱中125'C聚合8h,所得聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2'C/min從室溫升至70(TC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，，加入0.096g偏鋁酸鈉(wt.41%)、0.68g四乙基溴化銨和2.0g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置10h后，將坩鍋裝入盛有3ml水的反應(yīng)釜中，于170'C晶化3d，所得固體水洗、過濾、IOO'C干燥，55(TC焙燒8h，得到白色的多級孔道P沸石粉末，產(chǎn)物記為M41B-2。實施方式3:
取6.5g MCM-48 (SiO2/Al2O3 = 30)，按等體積浸漬法添加苯酚和甲醛(苯酚與甲醛摩爾比為8)，在烘箱中125。C聚合8h，所得酚醛樹脂聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2'C/min從室溫升至700°C，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入2.5g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置10h后，然后將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于170。C晶化4d，所得固體經(jīng)水洗、過濾、IO(TC干燥，550。C焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為M48B-1。實施方式4:
取7.5g MCM-48 (Si02/Al203=25)，按等體積浸漬法添加蔗糖溶液(2.5g蔗糖0.28g濃硫酸6.0g水)，在烘箱中125'C聚合8h，所得聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2°C/min從室溫升至800°C，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。將該復(fù)合物按上述浸漬、聚合和碳化過程再重復(fù)處理一次。取所得復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入3.0g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置12h后，然后將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于170'C晶化5d，所得固體水洗、過濾、IOO'C干燥，550。C焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為M48B-2。實施方式5:
取10gAlSBA-15 (Si02/Al203=25)，按等體積浸漬法添加苯酚和甲醛(苯酚與甲醛摩爾比為8)，在烘箱中125'C聚合8h，所得酚醛樹脂聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2。C/min從室溫升至70(TC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入3,2g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置10h后，然后將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于17(TC晶化4d，所得固體水洗、過濾、IO(TC干燥，55(TC焙燒8h，得到白色的多級孔道P沸石粉末，產(chǎn)物記為S15B-1。實施方式6:
取7.5gSiSBA-15，按等體積浸漬法添加蔗糖溶液(2.5g蔗糖0.28g濃硫酸6.0g水)，在烘箱中12(TC聚合8h，所得聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2'C/min從室溫升至700°C，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入0.16g偏鋁酸鈉(wt.41%)和2.25g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，攪拌均勻，室溫放置12h后，然后將坩鍋裝入盛有8ml水的反應(yīng)釜中，于17(TC晶化3d，所得固體水洗、過濾、IO(TC干燥，55(TC焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為S15B-2。實施方式7:
取7.5gAlSBA-15 (SiO2/Al2O3=60)，按等體積浸漬法添加呋喃甲醇溶液，在烘箱中95'C聚合10h，所得聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2°C/min從室溫升至70(TC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入0.11g偏鋁酸鈉(wt.41%)和2.5g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置10h后，然后將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于17(TC晶化4d，所得固體水洗、過濾、IO(TC干燥，55(TC焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為S15B-3。實施方式8:
取8.0g SiMCM-48，按等體積浸漬法添加苯酚和甲醛(苯酚與甲醛摩爾比為8)，在烘箱中125'C聚合8h，所得酚醛樹脂聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2'C/min從室溫升至70(TC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入0.16g偏鋁酸鈉(wt.41%)和3g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，攪拌均勻，室溫放置10h后，然后將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于170。C晶化3d，所得固體水洗、過濾、IOO'C干燥，55(TC焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為M48B-3。實施方式9:
取8.0g SiMCM-48，按等體積浸漬法添加苯酚和甲醛(苯酚與甲醛摩爾比為8)，在烘箱中125"C聚合8h，所得酚醛樹脂聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2t:/miri從室溫升至70(rC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。取該復(fù)合物2g置于坩鍋中，依次加入0.16g偏鋁酸鈉(wt.41%)、 2.0g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液和0.46g四乙基溴化銨，攪拌均勻，室溫放置10h后，然后將坩鍋裝入盛有5ml水的反應(yīng)釜中，于17(TC晶化4d，所得固體水洗、過濾、IO(TC干燥，550'C焙燒8h，得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為M48B-4。實施方式10:
取8.0gSiSBA-16，按等體積浸漬法添加呋喃甲醇溶液(呋喃甲醇與草酸的摩爾比為250),在烘箱中95'C聚合10h，所得聚合物在氮氣保護(hù)下炭化，炭化程序為升溫速率2'C/min從室溫升至75(TC，恒溫5h自然冷卻到室溫，所得物為介孔與炭材料的復(fù)合物。將該復(fù)合物按上述浸漬、聚合和碳化過程再重復(fù)處理一次。取所得復(fù)合物2g置于坩鍋中，加入0.1g偏鋁酸鈉(wt.41%)、 2.25g (wt.48%)的四乙基氫氧化銨溶液，室溫放置12h后，然后將坩鍋裝入盛有8ml水的反應(yīng)釜中，于170。C晶化4d，所得固體水洗、過濾、IO(TC干燥，55(TC焙燒8h,得到白色的多級孔道e沸石粉末，產(chǎn)物記為S16B-1。
10表1
TotalTotalMicroporosityMssoporositySamplesSbet,volume,Volume,Sbet,Volume,Diameter,
(m2/g)(cm3/g)(cm3/g)(m2/g)(cm3/g)闊
M41B-1488.880.680.18377.050.5043.8
M4犯-l490.291.340.14301.271.2043.0
S15B-1466.800.670.15319.180.5233,權(quán)利要求
1、一種多級孔道β沸石的制備方法，其特征在于采用有序介孔孔道約束下生成的炭粒子作為硬模板，再加入有機(jī)銨軟模板將包裹炭粒子的介孔硅鋁物質(zhì)原位轉(zhuǎn)化為微孔β沸石，焙燒除去軟硬模板后得到含多級孔道的β沸石的方法，具體步驟為I、在介孔分子篩孔道中制備炭材料首先將有機(jī)聚合物前驅(qū)體通過等體積浸漬的方法引入到有序介孔分子篩的孔道內(nèi)并聚合，然后在惰性氣體保護(hù)下，于700～950℃下熱解使聚合物炭化，得到介孔分子篩與炭材料的復(fù)合物；II、將合成β沸石所用的小分子有機(jī)銨模板劑加入到由I制得的介孔分子篩與炭材料的復(fù)合物中；III、將II所得混合物置于一個坩鍋中，再將坩鍋置于帶聚四氟乙烯襯里的不銹鋼反應(yīng)釜中，在140～170℃溫度下進(jìn)行水蒸氣輔助晶化處理48～168h；IV、將III所得的混合物經(jīng)去離子水洗滌，在80～120℃干燥后在馬弗爐中于500～600℃焙燒5～10h，除去炭材料和有機(jī)銨模板劑得到具有多級孔道的β沸石。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔道e沸石制備方法，其特征在于，所 述的有機(jī)聚合物前驅(qū)體是庶糖、酚醛樹脂或呋喃甲醇。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔道e沸石制備方法，其特征在于，所 述的有序介孔分子篩為MCM-4K MCM-48、 SBA-15或SBA-16,且其所述的有序介 孔分子篩所含的二氧化硅與三氧化二鋁的摩爾比范圍為Si02/Al203 = 25 — ~ 。
4、 根據(jù)權(quán)利要求i所述的一種多級孔道e沸石制備方法，其特征在于所述的小分子有機(jī)銨模板劑為四乙基氫氧化鉸或四乙基氫氧化銨與四乙基溴化銨的混合物，其 混合物中四乙基溴化銨與四乙基氫氧化銨的摩爾比小于0.5。
5、 根據(jù)權(quán)利要求i所述的一種具有多級孔道e沸石分子篩的制備方法，其特征在于，有機(jī)聚合物前驅(qū)體聚合條件為90-150 。C聚合3 -12小時，其中，所用有機(jī) 聚合物前驅(qū)體為蔗糖時，需配成溶液加入，各組分的質(zhì)量比為0.8~1.5庶糖:0.1 0.2 濃硫酸3 7H20或者所用有機(jī)聚合物前驅(qū)體為呋喃甲醇時，加入草酸，各組分的摩 爾比為0.8 ~ 1.5呋喃甲醇0.0 0.1草酸。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔道0沸石分子篩的制備方法，其特征 在于，炭化過程是在700 - 950 'C下和惰性氣體氮氣或氦氣保護(hù)中，進(jìn)行炭化2 8小 時得到炭硅復(fù)合物；。
7、 根據(jù)權(quán)利要求i所述的一種多級孔道e沸石制備方法，其特征在于，所述的小分子有機(jī)銨模板劑與有序介孔分子篩中所含二氧化硅的摩爾比為0.1 0.5。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種具有多級孔道e沸石分子篩的制備方法，其特征在 于，所述的步驟I可重復(fù)1~3次。
全文摘要
一種多級孔道β沸石的制備方法，屬于沸石的制備與應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于采用有序介孔孔道約束下生成的炭粒子作為硬模板，再加入小分子有機(jī)銨軟模板將包裹炭粒子的介孔硅鋁原位轉(zhuǎn)化為微孔β沸石，焙燒除去軟硬模板后可得含多級孔道的β沸石。本發(fā)明提供的方法合成的多級孔道β沸石與直接應(yīng)用介孔炭作模板相比，無需先除去介孔硅鋁，然后再次引入合成沸石的硅鋁物種，既減少了復(fù)雜的工序，又節(jié)約原料的一種多級孔道β沸石的制備方法?？梢源蟠蠼档蛿U(kuò)散阻力，減少二次反應(yīng)，具有更好的催化性能，在石油化工及精細(xì)化工領(lǐng)域等領(lǐng)域有著巨大的潛在應(yīng)用價值。
文檔編號C01B39/00GK101538049SQ20081008028
公開日2009年9月23日 申請日期2008年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月29日
發(fā)明者升 周, 卿 張, 李曉峰, 李玉平, 楊冬花, 濤 竇 申請人:太原理工大學(xué)