專利名稱：：氫氣生產(chǎn)方法
背景技術(shù)：
：發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及生產(chǎn)氫氣的方法。具體地說，本發(fā)明涉及通過蒸汽轉(zhuǎn)化來生產(chǎn)氫氣的方法。背景討論氫氣生產(chǎn)一般是通過催化蒸汽轉(zhuǎn)化來進(jìn)行的。催化蒸汽轉(zhuǎn)化法的總?cè)缦滤敬呋瘎Vv、蒸汽轉(zhuǎn)化是一個(gè)吸熱反應(yīng)，其在熱交換器或其它能將大量熱量傳給反應(yīng)流體的設(shè)備中進(jìn)行，例如在自熱轉(zhuǎn)化的情況下，其中一部分原料在反應(yīng)器內(nèi)部燃燒，為隨后的或是與燃燒同地的蒸汽轉(zhuǎn)化提供熱量。料用于氫氣生產(chǎn)，則通^會(huì)增加催:劑因積炭而失活的風(fēng)險(xiǎn):i:;、炭風(fēng)險(xiǎn)最少化，現(xiàn)有的氫氣生產(chǎn)工藝在受熱反應(yīng)器之前使用至少一個(gè)絕熱催化反應(yīng)器。這些絕熱反應(yīng)器稱作預(yù)轉(zhuǎn)化器。在現(xiàn)有的釆用預(yù)轉(zhuǎn)化器的氫氣生產(chǎn)工藝中，將烴原料與1-5體積%的氫氣混合，然后經(jīng)加氫脫硫(HDS)預(yù)處理步驟來脫硫。原料烴然后與過熱蒸汽混合，混合比由原料分子的平均分子量確定。天然氣或其它平均碳數(shù)少于2的原料采用在3:1和5:1之間的蒸汽/碳摩爾比進(jìn)行處理。更高分子量的原料通常在蒸汽/碳之比高達(dá)兩倍之多的條件進(jìn)行處理。這些高蒸汽流量用于抑制炭的形成，并強(qiáng)化蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)。高蒸汽/碳比不利地增加了氫氣生產(chǎn)過程的能耗。由于在400-50(TC的預(yù)轉(zhuǎn)化原料溫度下蒸汽轉(zhuǎn)化的反應(yīng)速率低，因而用大于10wt%的很高金屬負(fù)載量和高金屬表面積來制備預(yù)轉(zhuǎn)化催化劑。這些高金屬表面積存在若干缺點(diǎn)。第一，若沒有非常精密地控制原料溫度，它們要經(jīng)歷快速燒結(jié)且活性下降。第二，由于它們與氧氣的引火反應(yīng)而使其存在很大的安全風(fēng)險(xiǎn)，特別是使用鎳時(shí)，因此在還原過程和隨后的操作中催化劑的處置必須特別小心。還有，即使在現(xiàn)有的使用C2+原料的預(yù)轉(zhuǎn)化器的氫氣生產(chǎn)工藝中使用提高的蒸氣/碳比，因積炭導(dǎo)致的失活仍是一個(gè)問題。一般來說，加入揮發(fā)性堿金屬或堿金屬-硅酸鹽促進(jìn)劑來抑制積炭，如Twigg等人在催化劑手冊(cè)(第二版)(Manson出版公司，1996年)第250-253頁(yè)中所描述，這部分內(nèi)容引為參考。這些促進(jìn)劑是非常有效的，但缺點(diǎn)是降低了催化劑反應(yīng)速率，必須使用更大的預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。還有，促進(jìn)劑往往是揮發(fā)性的且隨后會(huì)沉積到下游催化劑和設(shè)備上。這會(huì)引起下游催化劑失活且對(duì)設(shè)備有潛在的腐蝕危險(xiǎn)，二者都可能導(dǎo)致嚴(yán)重的操作問題例如轉(zhuǎn)化器管的熱條帶、積炭和最終導(dǎo)致管子故障。還有，堿促進(jìn)劑揮發(fā)后會(huì)失去其保護(hù)作用，因此在現(xiàn)有的預(yù)轉(zhuǎn)化器中肯定會(huì)最終導(dǎo)致催化劑失效。失效時(shí)，必須要將高活性催化劑安全地從反應(yīng)器中移出并替換。需要一種改進(jìn)的氫氣生產(chǎn)方法，該方法能夠處理含20%或更多的每分子至少有兩個(gè)碳原子的原料，而不會(huì)因積炭而失活。發(fā)明概述本發(fā)明提供用于生產(chǎn)氫氣的催化蒸汽轉(zhuǎn)化方法，其中通過將高于5體積％的氫氣隨烴原料氣一起加入來減少積炭。本發(fā)明提供改進(jìn)的氫氣生產(chǎn)方法，用于處理含20%或更多的每分子具有至少兩個(gè)碳原子的原料，其不會(huì)因積炭而失活。本發(fā)明進(jìn)一步的目標(biāo)是使原料特別是平均碳數(shù)為2或更高的那些原料中烴或含氧烴分子內(nèi)所含的每個(gè)碳原子的蒸汽需求量減少到低于5摩爾蒸汽。本發(fā)明的進(jìn)一步目標(biāo)是提供特別適用于本發(fā)明的氫氣生產(chǎn)方法的催化劑。通過發(fā)現(xiàn)包括如下步驟的氫氣生產(chǎn)方法，單獨(dú)或一并滿足了本發(fā)明這些和其它目標(biāo)在預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中將第一原料流與第二原料流合并來生產(chǎn)包括014和H20的第一產(chǎn)物料流，其中第一原料流包括H2與選自由具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的烴和具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇組成的組中的至少一者的混合物，其中所述混合物具有至少為0.1的氫氣化學(xué)計(jì)量比(入)；和第二原料流包括蒸汽；將第一產(chǎn)物料流送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器；和使第一產(chǎn)物料流在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)包括CO和H2的第二產(chǎn)物料流。附圖簡(jiǎn)介本發(fā)明可參照附圖來更好地理解。圖l是氫氣生產(chǎn)方法的示意圖。圖2是對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的催化劑，丙烷轉(zhuǎn)化率對(duì)時(shí)間的圖。優(yōu)選實(shí)施方案詳述本發(fā)明涉及氫氣生產(chǎn)方法，包括在預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中將第一原料流與第二原料流合并來生產(chǎn)包括CH,和H20的第一產(chǎn)物料流。第一原料流原子的醇組成的組中的至少一者的混合物，所述混合物具有至少為0.1的氫氣化學(xué)計(jì)量比(入)。將第一產(chǎn)物料流送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器并在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)包括CO和H2的笫二產(chǎn)物料流。注意，在本發(fā)明的上下文中，名詞"第一原料流，'和"第二原料流，，是用來區(qū)分兩種原料流，并非指定它們加入預(yù)轉(zhuǎn)化器的順序。因此"第一原料流"可以在"第二原料流"之前、之后或與之同時(shí)引入到預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，或者在引入到預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中之前可將第一原料流和第二原料流合并成單股合并料流。參照附圖來進(jìn)一步描述本發(fā)明的方法。圖l示出典型的氫氣生產(chǎn)方法l，其中原料氣2(本發(fā)明的第一原料流)與蒸汽4(本發(fā)明的第二原料流)共同送入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器3中。來自該預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的產(chǎn)物(本發(fā)明的第一產(chǎn)物料流)隨后被送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器5，可以有或沒有額外的原料6。額外的原料6可包括更多的蒸汽注入、空氣或其它非空氣氧化劑注入、脫硫的氣體例如烴、碳氧化物、惰性氣體等的混合物，例如在生產(chǎn)合成氣的轉(zhuǎn)化反應(yīng)中實(shí)施的。然后該轉(zhuǎn)化器的產(chǎn)物(本發(fā)明的第二產(chǎn)物料流)從轉(zhuǎn)化反應(yīng)器5出來進(jìn)入裝置的其余部分。任選地，原料氣2可在脫硫工藝7中進(jìn)行處理。若原料氣帶有結(jié)合的有機(jī)硫化合物例如疏醇、硫醇類等，那么脫硫工藝7通常包括氫化步驟，且將含氫氣的氣體8加入原料氣以便于脫硫。圖l所例示的通用的氫氣生產(chǎn)方法1可同時(shí)用于描述現(xiàn)有技術(shù)的用于C2+原料的生產(chǎn)氫氣的方法和本發(fā)明的方法。本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)中預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器3都是在入口溫度為350-600。C的溫度下操作。為最好地免除硫中毒，本發(fā)明的預(yù)轉(zhuǎn)化器可在400'C或更高的溫度下操作。為在前面的熱交換步驟中最好地免除炭的形成，反應(yīng)器可在等于或低于550'C下操作?，F(xiàn)有技術(shù)和本發(fā)明中預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的操作壓力可在大氣壓力和5OMPa之間。普通的工業(yè)實(shí)施方案是在基本大氣壓力和5MPa之間操作。這些典型的操作條4牛歹ll于Twigg,5"i/pra和Rostrup-Nielsen，J.R.，CatalyticSteamReforming(由Ctalysis-ScienceandTechnology再版，Springer-Verlag，1984)中，并入作為參考，以及其它來源。在本發(fā)明中，原料氣2中所含的氫氣的量比現(xiàn)有技術(shù)方法有所增加。對(duì)于給定的烴到曱烷的加氫反應(yīng)，原料2中所用的氫氣比例最好是通過加氫化學(xué)計(jì)量比或是氫氣化學(xué)計(jì)量比例或是氫氣化學(xué)計(jì)量比(下文稱作"氫氣化學(xué)計(jì)量比")入來描述。為定義X，用含有烴和含氧物種如CXHyOz的原料混合物中原料分子的平均化學(xué)組成來表示是方便的，其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>和i是混合物中分子物種的數(shù)目rii是第i種分子物種在混合物中的摩爾分?jǐn)?shù)；和Xi、yi和Zi分別是C、H和O在第i種分子物種中的摩爾分?jǐn)?shù)。氫氣化學(xué)計(jì)量比A則以氫氣生產(chǎn)工藝的摩爾流量F來定義，如下對(duì)于典型的烴原料，可存在含其它原子例如氮或硫的分子，但這些分子的濃度一般不高?，F(xiàn)有技術(shù)的預(yù)轉(zhuǎn)化器以1-5體積％的氫氣(di-hydrogen)對(duì)烴原料的比例進(jìn)行操作，對(duì)名義上的丙烷原料(C3H8)來說，將具有介于0.005和0.026之間的氫氣化學(xué)計(jì)量比入。在本發(fā)明的一個(gè)方案中，氫氣化學(xué)計(jì)量比入優(yōu)選至少為0.1。在本發(fā)明的另一方案中，入大于或等于0.2且還小于或等于1.5。在本發(fā)明的另一方案中，入大于或等于0.25且還小于或等于1。本發(fā)明方法中可將增加量的氬氣在預(yù)脫硫工藝7之前作為含氫氣的氣體8的一部分加入，或者，它可以在預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器3之前作為料流IO加入。并且，可通過預(yù)轉(zhuǎn)化器3進(jìn)行氫氣分布式注入。在這些位置的任何處加入的氫氣的相對(duì)量不會(huì)限制本發(fā)明的應(yīng)用。如上所述，當(dāng)加入的氫氣的水平大大低于氫氣化學(xué)計(jì)量比入(即入低于0.1)時(shí)，催化劑會(huì)因積炭而失活。在非常高的氫氣化學(xué)計(jì)量比入(即入高于1.5)時(shí)，根據(jù)LeChatelier原理，后續(xù)的蒸汽甲烷轉(zhuǎn)化和水氣變換反應(yīng)的平衡會(huì)受到不利影響。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過加入本范圍(即0.1<入<1.5)內(nèi)的分子氫氣，催化劑失活受到抑制，同時(shí)還致使C2+分子快速反應(yīng)成C1(甲烷)產(chǎn)物。按本發(fā)明的量加入氫氣有利于促進(jìn)加氫反應(yīng)。此反應(yīng)為放熱的，而蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)為吸熱的。因此，本發(fā)明的方法有利地彌補(bǔ)傳統(tǒng)方法所示:中所觀察到的常見的溫度下降和因此而致的反應(yīng)速度下降。此外，本發(fā)明方法可有利地用來使預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器3中的溫度得以增加。此溫度增加能同時(shí)促進(jìn)加氬反應(yīng)速度和蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速度及平衡限制。因此，本方法有利地借助加氫反應(yīng)而提高C2+烴和醇的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)還可能提高同一反應(yīng)器內(nèi)整個(gè)蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的速度和轉(zhuǎn)化程度。本發(fā)明方法不依賴具體的催化劑，因而可應(yīng)用于本領(lǐng)域中常用的各種轉(zhuǎn)化催化劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，用于本方法的催化劑是具有負(fù)載于非還原性氧化物載體上的活性組分的催化劑。合適的活性組分包括但不限于Pt、Rh、Ru、Ni、Co、Pd、Ir及它們的任何組合。合適的栽體包括但不限于Ti02、Zr02、堿土金屬六鋁酸鹽(優(yōu)選六鋁酸鋇)、單斜氧化鋯或氧化鋁。優(yōu)選的催化劑的載體具有10-250m7g、優(yōu)選80-180m7g的優(yōu)選的表面積。一個(gè)優(yōu)選的催化劑制劑描述于美國(guó)專利申請(qǐng)公開號(hào)US2005/0232857中，引用程度為其全文引為參考，且含Ir、Pt和Pd中的至少一者作為活性金屬，負(fù)栽于單斜氧化鋯或堿土金屬六鋁酸鹽載體上。優(yōu)選的催化劑的氧化物載體可任選地包括一種或多種表面積穩(wěn)定劑。合適的表面積穩(wěn)定劑包括但不限于REO(La、Ce、Pr、Nd、Sra)、Zr、Y、Ti、Sc及其組合。這些穩(wěn)定劑在載體中的存在量為0-30wt%、優(yōu)選5-20wt%，以載體量為基準(zhǔn)計(jì)。優(yōu)選的催化劑制劑可以以任何所期望的物理形式提供。優(yōu)選地，負(fù)栽型催化劑為選自由粉末、顆粒、片劑、擠出物和在陶瓷或金屬整體料或管狀結(jié)構(gòu)上涂層(washcoats)組成的組中的形式。在本發(fā)明還一個(gè)方案中，本方法以低于5、優(yōu)選低于4、更優(yōu)選在3和4之間的第一原料流中每個(gè)碳原子的蒸汽摩爾比S:C進(jìn)行操作。通過采用本發(fā)明中所需的氫氣化學(xué)計(jì)量比，本方法能夠使用具有更高分子量(每分子更多碳原子)的烴原料，可釆用低的蒸汽/碳比。實(shí)施例下列實(shí)施例舉例說明了所公開的發(fā)明的某些具體方案，且不應(yīng)當(dāng)解釋為限制本發(fā)明的范圍，因?yàn)槿绫绢I(lǐng)域技術(shù)人員所承認(rèn)的，在所公開的發(fā)明范圍內(nèi)可能有許多變化。實(shí)施例1將丙烷用作具有3個(gè)碳原子的烴原料。在1.4"內(nèi)徑的反應(yīng)容器中裝入IO克催化劑，該催化劑具有沉積于包括六鋁酸鋇在內(nèi)的非還原性氧化物載體上的lwt。/。的Ir，制成約lcm深的催化劑床層。在幾乎絕熱條件下進(jìn)行所述預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)。將兩個(gè)約2cm深的3ram玻璃珠層放置于催化劑床層的下面和上面來提供反應(yīng)氣體經(jīng)床層的均勻流動(dòng)。將兩個(gè)熱電偶安裝在催化劑床層的剛好下面和上面來測(cè)量跨越該催化劑的溫差。將反應(yīng)器放在爐子內(nèi)，爐溫設(shè)定恒溫在450°C。丙烷和蒸汽流量恒定在蒸汽/碳摩爾比或S:C=3.7。在氫氣計(jì)算比入為1.5、1、0.5、0.25和0.13間階梯式改變氫氣流量?？倸怏w空速約為35000升/小時(shí)。每一步在獲取轉(zhuǎn)化產(chǎn)物氣體樣品并轉(zhuǎn)換到下一H2流量設(shè)定值之前反應(yīng)器要穩(wěn)定約l小時(shí)。在第一組試驗(yàn)后，在反應(yīng)條件下以最高氫氣流量將催化劑陳化過夜，然后在第二天重復(fù)測(cè)量。表1示出了(^8向d物種(CH4和C02，對(duì)于所有樣品觀測(cè)到低于可測(cè)出量的CO)的轉(zhuǎn)化率和催化劑進(jìn)口和出口之間的AT(T進(jìn)-T出)(負(fù)號(hào)表示經(jīng)過催化劑后溫度增加)。AT的負(fù)值增加表示按照本發(fā)明的放熱的曱烷化反應(yīng)達(dá)到很高程度，而AT的高正值則表示吸熱的蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)在所觀測(cè)的丙烷原料轉(zhuǎn)化反應(yīng)中占優(yōu)勢(shì)。表1氫氣化學(xué)C3H8△T計(jì)量比，入轉(zhuǎn)化率1.595-56193-470.591-3110<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>在所有情形下，按本發(fā)明的方法加入氫氣都使得原料中C2+烴大量轉(zhuǎn)化，且呈現(xiàn)出所期望的曱烷化反應(yīng)一致的放熱反應(yīng)。實(shí)施例2在蒸汽甲烷轉(zhuǎn)化(SMR)反應(yīng)中將實(shí)施例1的催化劑陳化約1500小時(shí)。然后將催化劑移出并裝入實(shí)施例1的反應(yīng)器中。釆用與上述相同的試驗(yàn)程序。表2示出了第二次催化劑試驗(yàn)的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>對(duì)于陳化的催化劑，隨氫氣化學(xué)計(jì)量比入的增加，本發(fā)明的方法在C2+烴轉(zhuǎn)化率方面有令人驚奇的提高。并且，放熱溫度變化隨氫氣化學(xué)計(jì)量比在本發(fā)明范圍內(nèi)的增加而增大。實(shí)施例3將10克從Sud-ChemieCorporation得到的新鮮FCR-69-4催化劑裝入同一試驗(yàn)容器。采用上述相同的試驗(yàn)程序，結(jié)果示于表3。此催化劑的金屬負(fù)載量約為4wt%銥負(fù)載于用稀土氧化物的混合物即14-20wt%Ce02、l-5wt。/。La203和l-5wt。/。Y203來促進(jìn)的氧化鋁載體上，wt%基于催化劑的量。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例4將10克從Sud-ChemieCorporation得到的新鮮FCR-69-1催化劑裝入同一試驗(yàn)容器。FCR-69-1的活性金屬負(fù)栽量為lwt%，其它方面與實(shí)施例3的FCR-69-4催化劑相同。采用與上述試驗(yàn)相同的試驗(yàn)程序，結(jié)果示于表4。即使金屬負(fù)載量減少到實(shí)施例3中數(shù)值的1/4，仍能實(shí)現(xiàn)與氫氣化學(xué)計(jì)量比成比例的原料的大量轉(zhuǎn)化。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.氫氣生產(chǎn)方法，包括在預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中將第一原料流與第二原料流合并來生產(chǎn)包括CH4和H2O的第一產(chǎn)物料流，其中第一原料流包括H2與選自由具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的烴和具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇組成的組中的至少一者的混合物，所述混合物具有至少為0.1的氫氣化學(xué)計(jì)量比(λ)；和第二原料流包括蒸汽；將第一產(chǎn)物料流送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器；和使第一產(chǎn)物料流在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)包括CO和H2的第二產(chǎn)物料流。2.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中O.2<入<1.5。3.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中O.25<入<1。4.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中第一原料流在脫硫工藝中產(chǎn)生，其中H2與選自由具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的烴和具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇組成的組中的至少一者合并。5.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，進(jìn)一步包括將第一產(chǎn)物料流與額外的原料流一起送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，其中所述額外的原料流包括選自由蒸汽、空氣、非空氣氧化劑、選自烴、碳氧化物和惰性氣體的脫硫氣體混合物組成的組中的一者或多者。6.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中在預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，使用包括分散于載體上的活性金屬的催化劑來進(jìn)行反應(yīng)，其中活性金屬包括選自由Pt、Rh、Ru、M、Co、Pd、Ir和它們的組合組成的組中的至少一種金屬。7.根據(jù)權(quán)利要求6的氫氣生產(chǎn)方法，其中載體選自由Ti02、Zr02、堿土金屬六鋁酸鹽、單斜氧化鋯和氧化鋁組成的組中的至少一者。8.根據(jù)權(quán)利要求6的氫氣生產(chǎn)方法，其中活性金屬選自由Ir、Pt和Pd組成的組中的至少一者；且載體包括選自由單斜氧化鋯和堿土金屬六鋁酸鹽組成的組中的至少一者。9.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中蒸汽與第一原料流中所含碳原子的摩爾比S:C少于5。10.根據(jù)權(quán)利要求9的氫氣生產(chǎn)方法，其中S:C少于4。11.根據(jù)權(quán)利要求10的氫氣生產(chǎn)方法，其中S:C為3-4。12.根據(jù)權(quán)利要求7的氫氣生產(chǎn)方法，其中活性金屬為選自由Ir、Pt和Pd組成的組中的至少一者；和載體包括選自由氧化鋁和堿土金屬六鋁酸鹽組成的組中的至少一者；和催化劑進(jìn)一步包括一種或多種稀土氧化物促進(jìn)劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12的氫氣生產(chǎn)方法，其中催化劑是促進(jìn)了的催化劑，其具有在氧化鋁上的Ir作為活性金屬，促進(jìn)劑是14-20wt%Ce02、l-5wt。/。La203和1-5wt°/。Y203的組合。14.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中催化劑為選自由粉末、顆粒、片劑、擠出物和在陶瓷或金屬整體料或管狀結(jié)構(gòu)上涂層組成的組中的形式。15.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中在引入第二原料流之前將第一原料流引入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。16.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中在引入第一原料流之前將第二原料流引入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。17.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中將第一原料流和第二原料流同時(shí)引入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。18.根據(jù)權(quán)利要求1的氫氣生產(chǎn)方法，其中第一原料流和第二原料流先合并再引入預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。全文摘要?dú)錃馍a(chǎn)方法，包括在預(yù)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中將第一原料流與第二原料流合并來生產(chǎn)包括CH₄和H₂O的第一產(chǎn)物料流，其中第一原料流含有H₂與選自由具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的烴和具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的醇組成的組中至少一者的混合物，和所述混合物具有至少為0.1氫氣化學(xué)計(jì)量比(λ)，且第二原料流含有蒸汽；將第一產(chǎn)物料流送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器；和使第一產(chǎn)物料流在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)包括CO和H₂的第二產(chǎn)物料流；和用于此方法中的催化劑。文檔編號(hào)C01B3/26GK101679027SQ200880016670公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年4月17日優(yōu)先權(quán)日2007年4月18日發(fā)明者C·拉特納薩米,F·D·羅瑪克斯,J·P·瓦格納,M·盧博韋斯基,R·扎卡利亞申請(qǐng)人:H2Gen創(chuàng)新公司