專利名稱：：有機化粘土、其制造方法、和含有機化粘土的樹脂復合體的制作方法有機化粘土、其制造方法、和含有機化粘土的樹脂復合體技術分野本發(fā)明涉及有機化粘土、其制造方法、和含有機化粘土的樹脂復合體。更詳細地說，涉及一種有機化粘土，其是通過對有機化粘土的端面羥基進行有機化處理后，用有機鎗鹽對層間陽離子進行陽離子交換而獲得的；還涉及該有機化粘土的制造方法、和有機化粘土實質上不保持層結構而均勻分散的樹脂復合體。
背景技術：
：層狀硅酸鹽所代表的層狀粘土礦物(mineral)具有分散在成為基質的各種化合物中、調節(jié)或改良流變特性的性質，因此，例如用作涂料、印刷墨、化妝品等的流體狀精細化工制品的粘度調節(jié)劑。另外，層狀硅酸鹽，為了改良橡膠、塑料等的高分子材料的剛性、機械特性和耐熱變形性等的物理特性，也被用作填充劑或增強劑。關于分散性，通過選擇層狀粘土礦物的層間導入的有機鎗鹽的種類，來謀求對不同的有機溶劑的分散性的提高(特開平5-163014公報；專利文獻1、和特開平7-187656公報；專利文獻2)。但是，通過有機鎗鹽的陽離子交換獲得的有機化粘土，在低粘度的有機溶劑中具有能夠滿足分散性的水平，但是對粘度高的液態(tài)樹脂不顯示充分的分散性，需要分散性的進一步的改良。另外，還提出了下述方法在用硅烷偶聯(lián)劑對層狀粘土礦物進行有機化處理后，在層間導入特定的有機化合物(特開平9-227778公報；專利文獻3、和特開平10-259017公報；專利文獻4)。但是，在為了擴大層間、使分散變得更容易，通過利用有機鎗鹽的陽離子交換進行有機化，或者利用硅烷偶聯(lián)劑進行有機化后，在層間導入特定的有機化合物的方法的情況下，存在導入的化合物對分散有機化粘土的基材的物性產生影響的擔心等的問題。專利文獻1:特開平5-163014公報專利文獻2:特開平7-187656公報專利文獻3:特開平9-227778公報專利文獻4:特開平10-259017公報
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種有機化粘土，其對粘度高的液態(tài)樹脂也顯示充分的分散性，層間導入的化合物不會對分散有機化粘土的基材的物性產生影響。本發(fā)明的目的在于提供一種對液態(tài)樹脂實質上不保持層結構地能夠均勻分散的有機化粘土及其制造方法，還提供均勻分散有有機化粘土的樹脂復合體。本發(fā)明者們對上述課題進行了深入的研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過用特定的修飾方法使層狀粘土礦物進行有機化，可以獲得能夠比現(xiàn)有產品更優(yōu)異地均勻分散的有機化粘土，可以獲得均勻分散有上述有機化粘土的樹脂復合體，從而完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明包括下述115的實施方式。1.—種有機化粘土的制造方法，其特征在于，具有下述工序(1)使數(shù)平均粒徑為10300nm的層狀粘土礦物在水或水系溶劑中膨潤，將上述膨潤了的層狀粘土礦物的端面羥基進行有機化處理的工序，然后，(2)通過添加有機鎗鹽，將層狀粘土礦物的層間的金屬陽離子用相當于亞甲藍(MB)吸附當量的60120%的量的有機鎗離子進行陽離子交換處理的工序。2.根據上述1所述的有機化粘土的制造方法，通過偶聯(lián)劑處理來進行上述端面羥基的有機修飾。3.根據上述2所述的有機化粘土的制造方法，上述偶聯(lián)劑處理為硅烷偶聯(lián)劑處理，硅烷偶聯(lián)劑處理中使用的硅烷偶聯(lián)劑相對于上述層狀粘土礦物100質量份，為1150質量份。4.根據上述13的任一項所述的有機化粘土的制造方法，上述層狀粘土礦物為層狀硅酸鹽。5.根據上述4所述的有機化粘土的制造方法，上述層狀硅酸鹽為選自綠土(Smectite)、滑石、高嶺石、和云母(mica)中的至少一種。6.—種有機化粘土，由上述15的任一項所述的制造方法制造。7.—種有機化粘土，其特征在于，數(shù)平均粒徑為10300nm的層狀粘土礦物的端面被有機修飾，并且，在上述層狀粘土礦物的層間含有機鎗離子。8.根據上述7所述的有機化粘土，上述層狀粘土礦物為層狀硅酸鹽。9.根據上述8所述的有機化粘土，上述層狀硅酸鹽是選自綠土、滑石、高嶺石、和云母中的至少一種。10.—種樹脂復合體，含有上述69的任一項所述的有機化粘土。11.根據上述10所述的流體狀樹脂復合體，樹脂復合體中的樹脂為液態(tài)樹脂組合物，在上述樹脂組合物中，有機化粘土實質上不保持層結構而均勻分散。12.根據上述11所述的流體狀樹脂復合體，是涂料、印刷墨或涂層材料。13.根據上述10所述的透明樹脂復合體，樹脂復合體中的樹脂是液態(tài)樹脂組合物，在上述樹脂組合物中，有機化粘土實質上不保持層結構而均勻分散。14.—種透明樹脂成型體，是上述13所述的透明樹脂復合體固化而成的。15.根據上述14所述的透明樹脂成型體，是透明橡膠或透明塑料。根據本發(fā)明，可以提供一種有機化粘土，其對粘度高的液態(tài)樹脂也顯示充分的分散性，不產生下述擔心，B卩，層間導入的化合物對分散有機化粘土的基材的物性產生影響的擔心。根據本發(fā)明，可以提供一種在液態(tài)樹脂中實質上不具有層結構、能夠均勻分散的有機化粘土及其制造方法；還可以提供均勻分散有有機化粘土的樹脂復合體。含有根據本發(fā)明的方法獲得的在液態(tài)樹脂中實質上不具有層結構、均勻分散的有機化粘土的流體狀樹脂復合體，分散性和透明性優(yōu)異，能夠有效地用于涂料、印刷墨、涂層材料等，另外，其固化物提供透明橡膠、透明塑料等的高分子材料的機械特性、透明性特別優(yōu)異的透明樹脂成型體。具體實施例方式下面，詳細說明本發(fā)明。在本發(fā)明中，首先，(1)使數(shù)平均粒徑為10300nm的層狀粘土礦物在水或水系溶劑中膨潤，對上述膨潤了的層狀粘土礦物的端面羥基進行有機化處理，然后(2)通過添加有機鎗鹽，將層狀粘土礦物的層間的金屬陽離子用相當于亞甲藍(MB)吸附當量的60120%的量的有機鎗離子進行陽離子交換處理。艮卩，首先，(1)使上述層狀粘土礦物在水或水系溶劑(優(yōu)選水和醇混合液)中膨潤，將上述膨潤了的層狀粘土礦物的端面羥基進行有機修飾。然后，實施(2)的陽離子交換工序。在本發(fā)明中，通過用(1)的工序進行有機化處理，用(2)的工序添加有機鎗鹽進行陽離子交換，來獲得有機化粘土。在本發(fā)明中，另外，可以將該有機化粘土在樹脂中均勻分散來獲得樹脂復合體。作為流體狀樹脂復合體，可以列舉出涂料、印刷墨或涂層材料。另外，涂料形成一般的保護皮膜、裝飾皮膜等，與此相對，涂層材料形成機能性膜例如硬涂層、防靜電涂層、防反射(AR)涂層、防濕涂層等。另外，還可以使樹脂復合體固化形成樹脂成型體。作為透明樹脂成型體，包括聚氨酯等的透明橡膠、或聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、丙烯酸、聚苯乙烯等的透明塑料，可以列舉出后述的公知的熱固化性樹脂組合物、光固化性樹脂組合物的透明固化物。[層狀粘土礦物的數(shù)平均粒徑]根據本發(fā)明，在欲獲得作為分散有有機化粘土的樹脂組合物為透明的物質的情況下，原料層狀粘土礦物的平均粒徑必須比可見光的波長充分小。另外，這里所述的可見光，是指波長在400800nm的范圍的光。因此，層狀粘土礦物的數(shù)平均粒徑優(yōu)選10300nm的范圍，更優(yōu)選30200nm的范圍。在數(shù)平均粒徑為10nm以下的情況下，能夠充分確保透明性，但是，作為添加層狀粘土礦物的其他目的的機械特性、例如線膨脹率有不能變得充分小的傾向，在超過300nm的情況下，還包括與可見光波長重疊的粒徑的物質，因此，從透明性的觀點出發(fā)，不是優(yōu)選的。另外，這里所說的層狀粘土礦物的數(shù)平均粒徑，是指在溶劑中分散的同時，利用動態(tài)光散射法求出的數(shù)平均粒徑。根據動態(tài)光散射法測定的數(shù)平均粒徑，例如可以參照"粒子徑計測技術"(粉體工學會編，1994年)的第169179頁來求出，作為具體的測定裝置，可以列舉出動態(tài)光散射式粒徑分布測定裝置(例如、(株)堀場制作所制，LB-550型)。利用上述的動態(tài)光散射法求出的層狀粘土礦物的數(shù)平均粒徑，可以認為與本發(fā)明的在樹脂層中分散后的層狀粘土礦物的數(shù)平均粒徑實質上相同。[層狀粘土礦物]本發(fā)明中使用的層狀粘土礦物是具有單位結晶層相互堆積的層狀結構的層狀硅酸鹽，可以使用顯示下述性質的物質，即，顯示在層間攝入水，在水或水系溶劑中膨潤的性質的物質，例如蒙脫石、鋰蒙脫石、硅鎂石(stevensite)、皂石、貝得石等的綠土、或者高嶺石、地開石、珍珠陶土(nacrite)、埃洛石(Halloysite)、葉蛇紋石、纖蛇紋石、葉蠟石、四硅氟云母、帶云母、白云母、珍珠云母、滑石、蛭石、金云母、綠脆云母、綠泥石。其中，優(yōu)選選自綠土、滑石、高嶺石、和云母中的至少一種，特別是從水膨潤性、尺寸的觀點出發(fā)，優(yōu)選綠土。在本發(fā)明的有機化粘土的制造方法中，在實施工序(1)的有機修飾法之后，實施5(2)利用有機鎗鹽進行處理的工序，所述工序(1)是將層狀粘土礦物預先用水、或水系溶劑(優(yōu)選水和醇(甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇等)的混合液(以下、有時簡記為水/醇))膨潤，對其端面羥基進行有機化處理的工序。在不進行工序(1)的在膨潤狀態(tài)下的有機化處理的情況下，或者工序(1)的有機化處理與工序(2)的陽離子交換處理的順序不同的情況下，所獲得的有機化粘土不顯示期望的分散性能。作為上述端面羥基的有機化處理，可以使用將羥基用含有機基的硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等的偶聯(lián)劑進行處理的方法，更優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑處理。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以使用通常一般使用的表面處理劑。上述硅烷系偶聯(lián)劑優(yōu)選通式(I)所示的硅烷偶聯(lián)劑。YnSiX4—n(1)式中、n為0或13的整數(shù)，Y為選自碳原子數(shù)125的烴基以及由碳原子數(shù)125的烴基和取代基構成的有機官能基中的至少1種。作為這樣的取代基的具體例，是選自酯基、醚基、環(huán)氧基、氨基、羧基、羰基、酰胺基、巰基、磺?；?、亞磺酰基、硝基、亞硝基、腈基、鹵素原子、和羥基中的官能基。X為水解性基團和/或羥基，作為上述水解性基團，為選自烷氧基、烯氧基、酮肟基、酰基氧基、氨基、氨氧基、酰胺基、和鹵素中的至少l種。N個Y和4-n個X的數(shù)目分別為多個的情況下，可以分別相同，也可以不同。上述烴基是指直鏈或分支鏈(即，具有側鏈)的飽和或不飽和的一價或多價的脂肪族烴基、和芳香族烴基、脂環(huán)式烴基，可以列舉出例如烷基、烯基、炔基、苯基、萘基、環(huán)烷基等。在本說明書中，在沒有特別說明的情況下，烷基包括亞烷基等的多價的烴基。同樣，烯基、炔基、苯基、萘基、和環(huán)烷基分別包括亞烯基、亞炔基、亞苯基、亞萘基、和亞環(huán)烷基等。上述通式(I)中，作為Y為碳原子數(shù)125的烴基的例子，可以列舉出，辛基三乙氧基硅烷那樣具有多亞甲基鏈的硅烷，甲基三乙氧基硅烷那樣具有低級烷基的硅烷、2-己烯基三甲氧基硅烷那樣具有不飽和烴基的硅烷、2-乙基己基三甲氧基硅烷那樣具有側鏈的硅烷、苯基三乙氧基硅烷那樣具有苯基的硅烷、3-|3-萘基丙基三甲氧基硅烷那樣具有萘基的硅烷、和P-乙烯基芐基三甲氧基硅烷那樣具有亞苯基的硅烷。作為Y為具有乙烯基的基團的情況下的例子，可以列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、和乙烯基三乙酰氧基硅烷。作為Y為具有酯基的基團的情況下的例子，可以列舉出Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。作為Y為具有醚基的基團的情況下的例子，可以列舉出Y-聚氧乙烯丙基三甲氧基硅烷、和2-乙氧基乙基三甲氧基硅烷。作為Y為具有環(huán)氧基的基團的情況下的例子，可以列舉出Y-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷。作為Y為具有氨基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、和Y-苯氨基丙基三甲氧基硅烷。作為Y為具有羧基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-(4-羧基苯基)丙基三甲氧基硅烷。作為Y為具有羰基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-脲基丙基三乙氧基硅烷。作為Y為具有巰基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-巰基丙基三甲氧基硅烷。在Y為具有鹵素的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-氯丙基三乙氧基硅烷。作為Y為具有磺酰基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-苯基磺?；籽趸柰?。作為Y為具有亞磺?；幕鶊F的情況下的例子，可以列舉出，Y-苯基亞磺?；籽趸柰?。作為Y為具有硝基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-硝基丙基三乙氧基硅烷。作為Y為具有亞硝基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-亞硝基丙基三乙氧基硅烷。作為Y為具有腈基的基團的情況下的例子，可以列舉出，Y-氰基乙基三乙氧基硅烷和Y-氰基丙基三乙氧基硅烷。作為Y為具有羥基的基團的情況下的偶聯(lián)處理劑的例子，可以列舉出N，N-二(2-羥基乙基)氨基-3-丙基三乙氧基硅烷。羥基可以是硅醇基(SiOH)的形態(tài)。還可以使用上述的硅烷系偶聯(lián)處理劑的取代體、或衍生物。這些硅烷系偶聯(lián)處理劑可以單獨或組合使用2種以上。上述硅烷偶聯(lián)劑中，優(yōu)選將辛基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷單獨使用或使用2種以上。本發(fā)明中的層狀粘土礦物的端面處理中使用的硅烷偶聯(lián)劑的量，相對于層狀粘土礦物100質量份，必須為1150質量份，優(yōu)選5100質量份，進一步優(yōu)選為1060質量份。端面處理量不到1質量份的情況下或者超過150質量份的情況下，不能獲得所期望的分散性。本發(fā)明中，對有機化處理方法沒有特別的限定，在利用硅烷偶聯(lián)劑進行有機化處理的情況下，可以通過添加到上述層狀粘土礦物預先在水、或水系溶劑例如水/醇下充分膨潤了的液體中來進行處理。上述層狀粘土礦物的濃度只要是能夠進行均一混合的濃度即可，沒有特別的限定。相對于上述層狀粘土礦物與分散介質優(yōu)選水、或水系溶劑(優(yōu)選水/醇)的質量之和，上述層狀粘土礦物的質量優(yōu)選為15%左右。對添加方法也沒有特別的限定，可以在初期一次性添加所期望的量，另外，也可以分批或者連續(xù)添加。另外，也可以進行醇稀釋添加。作為本發(fā)明中用于陽離子交換的鎗鹽，可以使用一般已知的陽離子性表面活性劑。例如、季銨鹽、季轔鹽等。其中優(yōu)選碳原子數(shù)6以上的烷基銨離子鹽、芳香族季銨離子鹽或雜環(huán)季銨離子鹽。作為上述季銨鹽，沒有特別的限定，可以列舉出例如三甲基烷基銨鹽、三乙基烷基銨鹽、三丁基烷基銨鹽、二甲基二烷基銨鹽、二丁基二烷基銨鹽、甲基節(jié)基二烷基銨鹽、二節(jié)基二烷基銨鹽、三烷基甲基銨鹽、三烷基乙基銨鹽、三烷基丁基銨鹽；節(jié)基甲基(2-[2-(p-l，l，3，3-四甲基丁基苯氧基)乙氧基]乙基}氯化銨等的具有芳香環(huán)的季銨鹽；三甲基苯基銨等的芳香族胺由來的季銨鹽；烷基吡啶鎗、咪唑鎗鹽等的具有雜環(huán)的季銨鹽；具有2個聚乙二醇鏈的二烷基季銨鹽、具有2個聚丙二醇鏈的二烷基季銨鹽、具有1個聚乙二醇鏈的三烷基季銨鹽、具有1個聚丙二醇鏈的三烷基季銨鹽等。其中，優(yōu)選月桂基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、三辛基甲基銨鹽、二甲基雙十八烷基銨鹽、二硬化牛脂二甲基銨鹽、二硬脂基二芐基銨鹽、N-聚氧乙烯-N-月桂基-N，N-二甲基銨鹽等。這些季銨鹽可以單獨使用，也可以并用2種以上。上述銨鹽中，優(yōu)選使用三辛基甲基銨鹽、二甲基雙十八烷基銨鹽。作為上述季轔鹽，沒有特別的限定，可以列舉出例如、十二烷基三苯基轔鹽、甲基三苯基轔鹽、月桂基三甲基轔鹽、硬脂基三甲基轔鹽、三辛基甲基轔鹽、三丁基十二烷基轔鹽、硬脂基三丁基轔鹽、三辛基甲基轔鹽、二硬脂基二甲基轔鹽、二硬脂基二芐基轔鹽等。其中，優(yōu)選使用三丁基十二烷基轔鹽、硬脂基三丁基轔鹽。這些季轔鹽可以單獨使用，也可以并用2種以上。7本發(fā)明中的利用鎗鹽進行的層狀粘土礦物的陽離子交換的量，優(yōu)選為作為離子交換當量的標度(目標)的亞甲藍(MB)吸附當量的60120%，更優(yōu)選75100%。交換當量如果小于MB吸附當量的60%，則不能得到所期望的分散性能，如果超過120%，則過量的鎗鹽會對配合后的基材特性產生壞影響。本發(fā)明中利用鎗鹽進行的陽離子交換，可以通過在進行了上述膨潤的層狀粘土礦物的端面的有機化處理的液體中添加鎗鹽來實現(xiàn)。對陽離子交換方法沒有特別的限定，優(yōu)選通過將溶解在水或者水系溶劑(優(yōu)選水/醇)中的鎗鹽溶解液一次性添加或者分批添加來進行。本發(fā)明中使用的液態(tài)樹脂組合物，其固化物只要是透明的，就沒有特別的限定，可以使用公知的熱固化性樹脂組合物、光固化性樹脂組合物。具體來說，是根據需要在烯丙基酯樹脂、乙烯基酯樹脂、交聯(lián)型丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、熱固化型改性聚苯醚樹脂、熱固化型聚酰亞胺樹脂、硅樹脂、苯并噁嗪樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、酚樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、醇酸樹脂、呋喃樹脂、聚氨酯樹脂、苯胺樹脂等中含有自由基固化劑、反應性稀釋劑(反應性單體)、各種添加劑的自由基固化性液態(tài)樹脂組合物。其中，優(yōu)選烯丙基酯樹脂組合物、乙烯基酯樹脂組合物。這些固化性樹脂組合物可以單獨使用，也可以并用2種以上。本發(fā)明中，有機化粘土向液態(tài)樹脂組合物中的分散，可以通過利用三輥、均質磨等的混合器的公知的分散方法來實現(xiàn)。實施例下面，通過實施例來具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實施例。另外，示出實施例和比較例中獲得的有機化粘土的分散性的評價方法。[層結構的有無]有機化粘土在樹脂中的分散中實質上不具有層結構，是指在分散有有機化粘土的樹脂成型體的X射線衍射(XRD)測定中，沒有發(fā)現(xiàn)在低角(29:210°)處出現(xiàn)的顯示層狀粘土礦物的層間隔的峰。另外，XRD測定使用RU-200B(理學電氣(株)制)，在目標Cu-ka線、電壓50kV、電流180mA、掃描角29=220°、步階(st印)角0.2°的條件下進行。[透明性]透明性，以使用分光光度計V-570(日本分光(株)制)測定的透射率在600nm處的值為指標。本發(fā)明中，以透射率85%以上為透明。實施例1:將綠土(S麗；-一7°少S力A(株)制、MB吸附當量；101meq/100g)40g加入到2L的純水中，進行6(TC、2小時的攪拌，充分膨潤后，加入辛基三乙氧基硅烷(OTS)(Z-6341;東^夕"々3—二>夕"(株)制)12.8g、乙烯基三乙氧基硅烷(VTS)(LS-2300;信越化學工業(yè)(株)制)3.2g(以硅烷偶聯(lián)劑合計計算，為綠土量的4/10)，繼續(xù)進行6小時攪拌，進行端面羥基的有機化處理。然后，將三丁基十二烷基溴化轔(TBDDP)(東京化成工業(yè)(株)制)18.lg(相當于MB吸附當量的100%)溶解在水/乙醇=1/1混合溶液200mL中，在添加后繼續(xù)攪拌1小時，進行陽離子交換。將生成物進行固液分離，洗滌，除去副生鹽類，然后進行干燥，獲得有機化粘土。實施例2:將陽離子交換中使用的鎗鹽變成二甲基雙十八烷基銨鹽(DMD0DA)(和光純藥工業(yè)(株)制)23.5g(相當于MB吸附量的100%)，除此之外，與實施例1同樣進行。實施例3:將陽離子交換中使用的鎗鹽變成三辛基甲基銨鹽(T0MA)(東京化成工業(yè)(株)制)16.lg(相當于MB吸附量的100%)，除此之外，與實施例1同樣進行。實施例4:將陽離子交換中使用的鎗鹽變成三辛基甲基銨鹽(T0MA)12.lg(相當于MB吸附量的75%)，除此之外，與實施例1同樣進行。實施例5:將硅烷偶聯(lián)劑變成辛基三乙氧基硅烷(0TS)3.2g、乙烯基三乙氧基硅烷(VTS)O.8g(以硅烷偶聯(lián)劑合計計算，為綠土量的1/10)，除此之外，與實施例3同樣進行。實施例6:將硅烷偶聯(lián)劑變成辛基三乙氧基硅烷(0TS)32.0g、乙烯基三乙氧基硅烷(VTS)8.0g(以硅烷偶聯(lián)劑合計計算，與綠土量同量)，除此之外，與實施例3同樣進行。實施例7:將硅烷偶聯(lián)劑變成Y_甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(Y-MPS)(KBE-503;信越化學工業(yè)(株)制)11.6g(相對于綠土40g)，除此之外，與實施例3同樣進行。比較例1:除去利用硅烷偶聯(lián)劑進行的端面羥基的處理操作，其余與實施例3同樣進行。比較例2:除去陽離子交換操作，其余與實施例6同樣進行。比較例3:將陽離子交換中使用的鎗鹽變?yōu)槿粱谆@鹽(T0MA)8.lg(相當于MB吸附當量的50%)，除此之外，與實施例1同樣進行。比較例4:將硅烷偶聯(lián)劑變?yōu)樾粱已趸柰?0TS)64.0g、乙烯基三乙氧基硅烷(VTS)16.0g(以硅烷偶聯(lián)劑合計計算，為綠土量的2倍)，除此之外，與實施例3同樣進行。比較例5:將利用硅烷偶聯(lián)劑進行的端面處理與利用鎗鹽進行的陽離子交換處理的順序改變，除此之外，與實施例6同樣進行。按照使有機化粘土/烯丙基酯樹脂(DA101/l，4-環(huán)己烷二甲酸二烯丙酯二1/1;昭和電工(株)制)為5/95那樣配合實施例16、和比較例15的有機化粘土，進而添加相對于樹脂的質量為4質量X的量的"一^f寸TMH(日本油脂(株)制)作為自由基引發(fā)劑，形成樹脂組合物。樹脂組合物，使用均質磨進行混合，脫氣后流入到夾著lmm厚的襯墊的2枚的玻璃板之間，在爐中按照80°C、0.5小時1l(TC、1小時140°C、1小時的溫度模式進行固化。使用所獲得的樹脂板，進行XRD測定、和光學特性評價。對于一部分固化時發(fā)現(xiàn)有9機化粘土分離沉降的樣品，判斷為分散不良，不進行特性的評價。結果一并示于表1。另外，作為代表例，將實施例1的有機化粘土和使用了該有機化粘土的樹脂成型體的XRD測定結果示于圖1。在有機化粘土情況下顯示的層間峰，在配合樹脂時消失，可知有機化粘土分散的水平是實質上沒有層結構。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(注)在制造成型體時有分離沉降物[圖1]顯示實施例1的有機化粘土和使用該有機化粘土的樹脂成型體的XRD測定結果。權利要求一種有機化粘土的制造方法，其特征在于，具有下述工序(1)使數(shù)平均粒徑為10～300nm的層狀粘土礦物在水或水系溶劑中膨潤，將上述膨潤了的層狀粘土礦物的端面羥基進行有機化處理的工序，然后，(2)通過添加有機鎓鹽，將層狀粘土礦物的層間的金屬陽離子用相當于亞甲藍(MB)吸附當量的60～120％的量的有機鎓離子進行陽離子交換處理的工序。2.根據權利要求1所述的有機化粘土的制造方法，通過偶聯(lián)劑處理來進行上述端面羥基的有機修飾。3.根據權利要求2所述的有機化粘土的制造方法，上述偶聯(lián)劑處理為硅烷偶聯(lián)劑處理，硅烷偶聯(lián)劑處理中使用的硅烷偶聯(lián)劑相對于上述層狀粘土礦物IOO質量份，為1150質量份。4.根據權利要求13的任一項所述的有機化粘土的制造方法，上述層狀粘土礦物為層狀硅酸鹽。5.根據權利要求4所述的有機化粘土的制造方法，上述層狀硅酸鹽為選自綠土、滑石、高嶺石和云母中的至少一種。6.—種有機化粘土，由權利要求15的任一項所述的制造方法制造。7.—種有機化粘土，其特征在于，數(shù)平均粒徑為10300nm的層狀粘土礦物的端面被有機修飾，并且，在上述層狀粘土礦物的層間含有機鎗離子。8.根據權利要求7所述的有機化粘土，上述層狀粘土礦物為層狀硅酸鹽。9.根據權利要求8所述的有機化粘土，上述層狀硅酸鹽是選自綠土、滑石、高嶺石和云母中的至少一種。10.—種樹脂復合體，含有權利要求69的任一項所述的有機化粘土。11.根據權利要求io所述的流體狀樹脂復合體，樹脂復合體中的樹脂為液態(tài)樹脂組合物，在上述樹脂組合物中，有機化粘土實質上不保持層結構而均勻分散。12.根據權利要求11所述的流體狀樹脂復合體，是涂料、印刷墨或涂層材料。13.根據權利要求IO所述的透明樹脂復合體，樹脂復合體中的樹脂是液態(tài)樹脂組合物，在上述樹脂組合物中，有機化粘土實質上不保持層結構而均勻分散。14.一種透明樹脂成型體，是權利要求13所述的透明樹脂復合體固化而成的。15.根據權利要求14所述的透明樹脂成型體，是透明橡膠或透明塑料。全文摘要本發(fā)明涉及一種有機化粘土的制造方法，其具有下述工序使數(shù)平均粒徑為10～300nm的層狀粘土礦物(綠土、滑石、高嶺石、云母等的層狀硅酸鹽)在水或水系溶劑中膨潤，將上述膨潤了的層狀粘土礦物的端面羥基用偶聯(lián)劑等進行有機化處理的工序，然后，通過添加有機鎓鹽，將層狀粘土礦物的層間的金屬陽離子用相當于亞甲藍(MB)吸附當量的60～120％的量的有機鎓離子進行陽離子交換處理的工序；還涉及用上述方法獲得的相對于液態(tài)樹脂能夠實質上不保持層結構而均勻分散的有機化粘土；涉及上述有機化粘土均勻分散在液態(tài)樹脂組合物中的樹脂復合體(涂料、印刷墨、涂層材料等)以及其樹脂復合體固化物。文檔編號C01B33/44GK101711224SQ20088002046公開日2010年5月19日申請日期2008年6月13日優(yōu)先權日2007年6月20日發(fā)明者熊木輝利申請人:昭和電工株式會社