專利名稱：：經(jīng)由氯解降低鹽水中的總有機(jī)碳(toc)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于降低鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的方法。
背景技術(shù)：
：在化學(xué)工藝中，排放作為最后手段的水的最大效用以及副產(chǎn)物在其它工藝中再循環(huán)或使用的能力，尤其是在鄰近工藝中再循環(huán)或使用的能力，是環(huán)境和經(jīng)濟(jì)上所期望的。一些化學(xué)工藝產(chǎn)生具有高總有機(jī)碳(T0C)和高氯化鈉含量的鹽水副產(chǎn)物流。例如，一些化學(xué)工藝產(chǎn)生高達(dá)約20，OOOppm的T0C和高達(dá)約23重量％的氯化鈉含量。如果T0C的濃度可以得到顯著降低，則存在鹽水流被再循環(huán)作為其它工藝比如氯堿工藝或電解工藝的原料的可能性。氯化鈉的存在可能在從各種鹽水副產(chǎn)物流中移除有機(jī)化合物方面存在困難，因?yàn)橐恍┮瞥椒赡芤鹇然c在分離設(shè)施中的有害沉積。此外，氯離子的存在可能導(dǎo)致在化學(xué)處理過程中形成不希望的腐蝕性或毒性的氯化有機(jī)化合物，從而破壞有機(jī)化合物。鹽水副產(chǎn)物流還可能包含各種有機(jī)化合物，其中的一些有機(jī)化合物可能難于通過常規(guī)技術(shù)比如萃取或碳床處理移除。例如，在表氯醇由甘油制備時(shí)，副產(chǎn)物鹽水流可能具有高達(dá)約2500卯m的T0C，典型地約1500卯m的T0C，以及高達(dá)約23重量％的氯化鈉含量，典型地為約20重量％的氯化鈉含量。為了甘油到表氯醇工藝的成功執(zhí)行、相關(guān)廢物的減少以及經(jīng)濟(jì)最佳化，現(xiàn)場環(huán)境戰(zhàn)略部署中應(yīng)當(dāng)集成有鹽水的排放。在移除TOC之后，氯化鈉的含量對(duì)于直接排放到環(huán)境中而言則太高。對(duì)于在不顯著消耗新鮮水并且沒有相應(yīng)增加廢水治理操作的必要容量的情況下有效的廢水處理而言，NaCl的濃度也太高。副產(chǎn)物鹽水流的主要TOC組分是甘油，其它對(duì)于鹽水的T0C有貢獻(xiàn)的化合物包括縮水甘油、DCH、MCH、表氯醇、雙甘油、三甘油、其它低聚甘油、低聚甘油的氯代醇、乙酸、甲酸、乳酸、乙醇酸以及其它脂族酸。對(duì)于這種由鄰近的或現(xiàn)場的氯-堿工藝產(chǎn)生的鹽水的使用的T0C的規(guī)定可以僅是10卯m以下。然而，T0C的主要組分是難于通過常規(guī)技術(shù)比如萃取或碳床處理移除的甘油。Quaderer，Jr.等的美國專利5，486，627公開了一種制備環(huán)氧化物的方法，該方法是連續(xù)的，抑制了氯化副產(chǎn)物的形成，并且消除或基本上減少了廢水的排放。該方法包括(a)形成低氯化物的次氯酸水溶液；(b)將低氯化物的次氯酸水溶液與至少一種不飽和有機(jī)化合物接觸，以形成包含至少一種烯烴氯代醇的有機(jī)水溶液產(chǎn)物；(c)至少使烯烴氯代醇與堿金屬氫氧化物水溶液接觸，以形成至少含有環(huán)氧化物的鹽水溶液產(chǎn)物；以及(d)從鹽水溶液中分離出環(huán)氧化物，其中從至少步驟(b)的產(chǎn)物回收水，并且將該水循環(huán)到步驟(a)，用于形成低氯化物的次氯酸水溶液。在這種工藝中，不僅水在步驟(b)之后進(jìn)行內(nèi)部循環(huán)，而且在步驟(a)和(d)中同時(shí)產(chǎn)生濃鹽水溶液，該濃鹽水溶液可用于其它工藝比如氯和苛性堿的電化學(xué)制備。然后，氯和苛性堿進(jìn)而可以循環(huán)返回，用于形成低氯化物的HOCl水溶液。根據(jù)美國專利5，486，627，在循環(huán)至氯堿電化學(xué)池之前，通常優(yōu)選從鹽水中移除所有雜質(zhì)。據(jù)公開，這些雜質(zhì)典型地包括痕量的有機(jī)溶劑以及H0C1分解產(chǎn)物，比如氯酸和氯酸鈉。用于移除這些雜質(zhì)的方法可以包括酸化和氯解或在碳或沸石上的吸收。用于經(jīng)過氯/堿電化學(xué)池之前從鹽水中移除雜質(zhì)的方法公開于Trent等的美國專利5，532，389、Kwon等的美國專利4，126，526、Suciu等的美國專利4，240，885以及Suciu等的美國專利4，415，460中。Trent等的美國專利5，532，389公開了通過氯酸鹽與酸接觸以將氯酸鹽轉(zhuǎn)化成氯，從而將氯酸鹽從氯化物鹽水中移除。另外地，公開了在含有烯化氧的鹽水流中存在的副產(chǎn)物有機(jī)化合物如丙二醇通過任意的氧化、萃取或吸收方法被有利地移除。Kwon等的美國專利4，126，526公開了經(jīng)由氯代醇用于電解產(chǎn)生氯和產(chǎn)生氧化烯烴的集成方法，其中氯代醇與來自電解池的陰極隔室的氫氧化鈉和氯化鈉的水溶液接觸，從而產(chǎn)生所述氧化物和鹽水。鹽水與氣態(tài)氯接觸，以將有機(jī)雜質(zhì)氧化成揮發(fā)性的有機(jī)片段(fragment)，將這些有機(jī)片段從鹽水中分離，之后將鹽水再循環(huán)到電解池中。在Suciu等的兩篇專利，即美國專利4，240，885和4，415，460的方法中，在鹽水溶液例如堿或堿土氯化物溶液特別是鹽水中的有機(jī)雜質(zhì)用氯酸離子氧化，以將有機(jī)物轉(zhuǎn)化成二氧化碳。然而，該方法使用了以下苛刻反應(yīng)條件高于13(TC的高溫從而需要高壓設(shè)備；低于5的低pH、最優(yōu)選低于1的pH，以及趨向于形成氯化有機(jī)化合物的氯酸離子。因此，仍然存在進(jìn)一步改善含有有機(jī)化學(xué)的鹽水水溶液的純化以使鹽水可以被用于氯堿電解的機(jī)會(huì)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供用于降低具有高濃度氯化鈉的鹽水副產(chǎn)物流中的高總有機(jī)碳(T0C)含量而氯化鈉在分離設(shè)施中沒有有害沉淀的方法并且在較溫和反應(yīng)條件下進(jìn)行的方法，所述鹽水副產(chǎn)物比如來自由甘油制備表氯醇中的鹽水副產(chǎn)物流。在本發(fā)明中避免了在化學(xué)處理過程中形成不希望的腐蝕性或毒性的氯化有機(jī)化合物從而破壞有機(jī)化合物?？梢栽诓幌喈?dāng)顯著排出廢水或顯著消耗新鮮水的情況下，獲得低于約10ppm的非常低含量TOC的可再循環(huán)的鹽水流。具有約200ppm至約20，000ppm、優(yōu)選約500ppm至約10，OOOppm的高TOC含量的鹽水副產(chǎn)物流的TOC含量在較溫和的溫度和反應(yīng)條件下的多個(gè)階段得到了降低，從而避免了氯酸鹽和氯化有機(jī)化合物的形成，同時(shí)獲得了總有機(jī)碳含量低于約10ppm的可再循環(huán)的鹽水流。即使使用包含顯著量的難于移除有機(jī)化合物比如甘油的鹽水循環(huán)流，也可以獲得低含量的TOC?；邴}水副產(chǎn)物流的重量，鹽水副產(chǎn)物流的氯化鈉含量可以為約15重量％至約23重量％。本發(fā)明的方法可以用于顯著降低在由甘油制備表氯醇中所產(chǎn)生的鹽水副產(chǎn)物流的TOC含量，基于總有機(jī)碳含量的重量，所述鹽水副產(chǎn)物流的甘油含量可以為至少約50重量％、通常至少約70重量％。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，在第一階段處理中，具有高總有機(jī)碳含量的鹽水副產(chǎn)物流可以在低于約125t:、但是通常高于約6(TC的溫度，例如約85t:至約11(TC、優(yōu)選約90°C至約IO(TC的溫度進(jìn)行氯解，以獲得TOC含量低于約100卯m的氯解產(chǎn)物流。氯解產(chǎn)物流可以在第二階段處理中用活性炭處理，從而獲得TOC含量低于約10ppm的可再循環(huán)的鹽水流。鹽水副產(chǎn)物流的TOC的氯解可以直接通過用次氯酸鈉或漂白劑處理鹽水副產(chǎn)物流而實(shí)現(xiàn)，或通過用氯氣Cl2和氫氧化鈉處理鹽水副產(chǎn)物流而實(shí)現(xiàn)，所述氯氣Cl2和氫氧化鈉在原位形成氯解用的次氯酸鈉。對(duì)于氯解，次氯酸鈉與在鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳的摩爾比可以是次氯酸鈉與在鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的約0.5至5倍。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氯解可以在次氯酸鈉與在鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的摩爾比為次氯酸鈉與在該鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比過量的情況下進(jìn)行。優(yōu)選的化學(xué)計(jì)量過量可以是次氯酸鈉與在鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的摩爾比為次氯酸鈉與在該鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的約1.1至約2倍的摩爾比。氯解可以在添加或不添加pH控制劑或pH調(diào)節(jié)劑的情況下，在約3.5至約11.8的pH進(jìn)行。可以使用的示例性的pH控制劑是HCl和NaOH，或其它無機(jī)酸和堿。可以將足以防止沸騰的大氣壓或稍高的壓力用于氯解。用于氯解的停留時(shí)間或反應(yīng)時(shí)間可以是至少約10分鐘，例如約30分鐘至約60分鐘。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，可以調(diào)節(jié)氯解產(chǎn)物流的pH至約2至約3的pH以將氯解產(chǎn)物流中的有機(jī)酸質(zhì)子化，以進(jìn)行使用活性炭的處理，并且活性炭是通過用鹽酸洗滌活性炭而獲得的酸化的活性炭。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中，鹽水副產(chǎn)物流、鹽水循環(huán)流或氯解產(chǎn)物流可以進(jìn)行(I)在兩個(gè)階段中使用過氧化氫和亞鐵(II)催化劑的芬頓氧化，或(2)在使用氫和亞鐵(II)催化劑的芬頓氧化之后的活性炭處理，從而獲得TOC含量低于約10ppm的可再循環(huán)的鹽水流。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在本發(fā)明下面的描述中描述，并且部分從描述中將變得明顯，或可以通過本發(fā)明的實(shí)施而獲悉。本發(fā)明將通過特別指出在所寫出的說明書和其權(quán)利要求書中的組合物、產(chǎn)品和方法而實(shí)現(xiàn)和達(dá)到。本發(fā)明將以下面的發(fā)明詳述進(jìn)一步描述，發(fā)明詳述參考根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的非限制性實(shí)例的附圖，其中圖1示意性地示出了根據(jù)本發(fā)明的一種用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法。圖2是顯示根據(jù)本發(fā)明，通過在各種條件下使用次氯酸鈉的氯解而在各種鹽水流中的甘油的概念性破壞的實(shí)驗(yàn)的曲線圖。圖3A顯示由核磁共振(NMR)監(jiān)控，通過在酸性pH，在等于0分鐘的時(shí)間的氯解所致的鹽水流中的甘油的破壞。圖3B顯示由NMR監(jiān)控，通過在酸性pH，在等于20分鐘的時(shí)間的氯解所致的鹽水流中的甘油的破壞。圖4A顯示由NMR監(jiān)控，通過在堿性pH，在等于0分鐘的時(shí)間的氯解所致的鹽水流中的甘油的破壞。圖4B顯示由NMR監(jiān)控，通過在堿性pH，在等于60分鐘的時(shí)間的氯解所致的鹽水流中的甘油的破壞。具體實(shí)施例方式本文所示的細(xì)節(jié)只是作為實(shí)例，并且只是用于說明本發(fā)明的實(shí)施方案的說明性論述的目的，并且是為了提供被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的原理和概念性方面最有利并且容易的理解描述而出現(xiàn)的。在這點(diǎn)上，并不是試圖以比基本理解本發(fā)明所必需的情況更詳細(xì)地顯示本發(fā)明的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)，利用附圖進(jìn)行的描述是使得本領(lǐng)域的技術(shù)人員明白可以如何在實(shí)踐中實(shí)施本發(fā)明的若干形式。除非另有說明，否則對(duì)化合物或組分的提及包括化合物或組分本身，以及與其它化學(xué)物或組分的結(jié)合的化合物或組分，比如化合物的混合物。在本文中使用的，單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"所述"包括復(fù)數(shù)的提及，除非上下文中有清楚地另外指出。除了另外指出之外，在說明書和權(quán)利要求書中使用的表示成分、反應(yīng)條件等的所有數(shù)字在所有情況下均被認(rèn)為是用術(shù)語"約"修飾。因此，除非有相反的指示，否則在下面的說明書和所附的權(quán)利要求中說明的數(shù)字參數(shù)均是近似值，其可以根據(jù)本發(fā)明尋求獲得的期望性質(zhì)而變化。絲毫并且沒有認(rèn)為是試圖限制等價(jià)于權(quán)利要求的范圍的教導(dǎo)的應(yīng)用，每一個(gè)數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)基于有效數(shù)字的數(shù)目和一般四舍五入慣例加以解釋。此外，在本說明書內(nèi)的數(shù)值范圍的描述被認(rèn)為是在所述范圍內(nèi)的所有數(shù)值和范圍的公開。例如，如果范圍在約1至約50，則認(rèn)為包括例如1、7、34、46.1、23.7，或任何在該范圍內(nèi)的其它值或范圍。在本發(fā)明中使用多個(gè)階段來降低鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳(TOC)含量，從而產(chǎn)生總有機(jī)碳含量低于約10ppm的可再循環(huán)的鹽水流。使用多個(gè)階段而不是使用單個(gè)階段允許使用較溫和的條件以達(dá)到非常低的TOC含量，同時(shí)避免任何不適宜的氯化有機(jī)化合物或氯酸鹽的明顯產(chǎn)生，以及任何氯化鈉的明顯沉淀。第一階段通常降低鹽水副產(chǎn)物流中的顯著部分的TOC含量，例如至少約60重量％，優(yōu)選至少約75重量％，最優(yōu)選至少約85重量％，而其余的降低量在一個(gè)或多個(gè)其它階段中進(jìn)行。可以根據(jù)本發(fā)明處理的鹽水循環(huán)流可以具有基于鹽水副產(chǎn)物流重量為約15重量％至約23重量％的氯化鈉含量，具有約200ppm至約20，000卯m、優(yōu)選約500卯m至約10，OOO卯m，并且最優(yōu)選約500卯m至約5，OOO卯m的高TOC含量，并且具有約7至約14、優(yōu)選8至13，并且最優(yōu)選10至12.5的pH。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，鹽水循環(huán)流的TOC在第一段被降低至少于約100ppm，然后在第二或最終階段中9被降低至低于約10卯m?；谠诒景l(fā)明中獲得的可再循環(huán)的鹽水流的重量，T0C低于約10ppm并且氯化鈉含量為約15重量％至約23重量％的純化或可再循環(huán)的鹽水流可以被用于各種在現(xiàn)場、本地或現(xiàn)場之外的工藝。這些工藝的實(shí)例是氯/堿工藝、電化學(xué)工藝，比如用于制備氯和苛性堿的工藝，用于制備環(huán)氧化物的工藝、氯堿膜工藝等。根據(jù)本發(fā)明處理的鹽水副產(chǎn)物流可以是在廢棄的、循環(huán)或副產(chǎn)物流中存在水、氯化鈉和T0C的任何流。可以應(yīng)用本發(fā)明的T0C降低工藝的鹽水流的實(shí)例是在由甘油制備表氯醇中獲得的循環(huán)或副產(chǎn)物鹽水流、液體環(huán)氧樹脂(LER)或其它環(huán)氧樹脂鹽水/鹽循環(huán)流、其它氯代醇鹽水循環(huán)流和異氰酸酯鹽水循環(huán)流。即使使用包含顯著量的難于移除的有機(jī)化合物比如甘油的鹽水循環(huán)流，也可以獲得低含量的TOC。例如，本發(fā)明的方法可突出地應(yīng)用于在由甘油制備表氯醇中所產(chǎn)生的鹽水副產(chǎn)物流的處理。可以根據(jù)本發(fā)明處理的來自甘油至表氯醇(GTE)工藝的鹽水副產(chǎn)物流可以具有至少約200ppm，通常至少約500ppm，例如約1000ppm至約2500ppm，優(yōu)選不超過約1500ppm的平均TOC含量。經(jīng)歷了本發(fā)明的TOC降低的GTE鹽水副產(chǎn)物流可以具有基于總有機(jī)碳含量的重量為至少約50重量％，通常至少約70重量％的甘油含量，以及基于鹽水副產(chǎn)物流重量為約15重量％至約23重量％的氯化鈉含量。對(duì)于GTE副產(chǎn)物流中的TOC有貢獻(xiàn)的其它有機(jī)化合物包括縮水甘油、丙酮醇、雙-醚、二氯丙基縮水甘油醚、DCH、MCH、表氯醇、雙甘油、三甘油、其它低聚甘油、低聚甘油的氯代醇、乙酸、甲酸、乳酸、乙醇酸和其它脂族酸?！┯袡C(jī)化合物的量列出在下面的表1中，所述量基于鹽水水溶液中相應(yīng)有機(jī)化合物的總重量計(jì)。表l以卯m(百萬分之一)計(jì)的有機(jī)化合物的優(yōu)選濃度10<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>鹽水旁路流的根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案降低TOC含量的第一階段處理可以是氯解以獲得氯解產(chǎn)物流，所述的氯解產(chǎn)物流進(jìn)而可以在如圖1中所示的使用活性炭的第二階段處理中處理。氯解可以是與氯氣和氫氧化鈉的反應(yīng)，或與次氯酸鈉的反應(yīng)，以分解、破壞或移除有機(jī)碳化合物。與氯氣和氫氧化鈉的反應(yīng)可以在原位產(chǎn)生次氯酸鈉，或次氯酸鈉或漂白劑可以與鹽水副產(chǎn)物流混合或直接添加到該鹽水副產(chǎn)物流中以進(jìn)行氯解。使用氯氣和氫氧化鈉使鹽水旁路流進(jìn)行氯解優(yōu)選是使用根據(jù)方程(I)原位形成的次氯酸鈉2Na0H+Cl2=NaOCl+NaCl+H20(I)采用直接添加次氯酸鈉或采用通過添加氯氣和氫氧化鈉而在原位形成次氯酸鈉的氯解可以在低于約125t:，但通常高于約6(TC，例如約85t:至約ll(TC，優(yōu)選約9(TC至約IO(TC的溫度進(jìn)行，從而獲得T0C含量低于約100ppm的氯解產(chǎn)物流。對(duì)于氯解，直接添加或在原位產(chǎn)生的次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳的摩爾比可以為次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的約0.5至5倍。例如，對(duì)于作為GTE鹽水旁路流中TOC的主要組分的甘油，如方程(II)中所示，次氯酸鈉與T0C的甘油組分的化學(xué)計(jì)量比為7:1:C3H803+7NaOCl=3C02+7NaCl+4H20(II)在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氯解可以在次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的摩爾比為次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比過量的情況下進(jìn)行。優(yōu)選的化學(xué)計(jì)量過量可以是次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的約1.1至約2倍的次氯酸鈉與鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳含量的摩爾比。在通過使用氯氣和氫氧化鈉對(duì)鹽水副產(chǎn)物流的處理進(jìn)行氯解的實(shí)施方案中，在氯解中使用的氯氣量和氫氧化鈉量足以根據(jù)方程式(I)產(chǎn)生充足量的次氯酸鈉，使得所產(chǎn)生的次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳含量的摩爾比為次氯酸鈉相對(duì)于鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的約0.5至5倍，優(yōu)選為大于1倍，最優(yōu)選為約1.1至約2倍。氯解可以在約3.5至約11.8的pH進(jìn)行，其中優(yōu)選的酸性pH為約3.5至約5.5的，以及優(yōu)選的堿或堿性pH為約8.5至約11.8。使用較低的酸性pH如低于3的pH，比如1或2的pH，可以將TOC降低至低于約10。然而，在氯解過程中的這種苛刻的低pH趨向于導(dǎo)致有害的氯化碳化合物的產(chǎn)生。氯解可以在添加pH控制劑或pH調(diào)節(jié)劑比如HC1和NaOH或其它無機(jī)酸和堿的情況下進(jìn)行。在pH調(diào)節(jié)劑沒有添加用于氯解的實(shí)施方案中，反應(yīng)可以在鹽水副產(chǎn)物流的堿性PH開始，并且可以允許隨著反應(yīng)的進(jìn)行而降低在約3.5至約11.8的pH范圍內(nèi)。氯解可以在大氣壓或足以防止可以引起氯化鈉沉淀的水的沸騰和蒸發(fā)的稍高壓力下進(jìn)行。當(dāng)反應(yīng)溫度增加至高于鹽水副產(chǎn)物流的沸點(diǎn)時(shí)，采用更高的壓力來防止所述流中存在的水的明顯沸騰和蒸發(fā)。用于氯解的停留時(shí)間或反應(yīng)時(shí)間可以為至少約IO分鐘，例如約30分鐘至約60分鐘。來自氯解反應(yīng)器的氯解產(chǎn)物流可以具有低于約lOOppm的TOC含量，并且可以在使用活性炭的第二階段處理中處理，以獲得TOC含量低于約10卯m的可再循環(huán)的鹽水流。使用活性炭的處理可以在低于約10(TC、優(yōu)選低于約6(TC、最優(yōu)選在接近室溫的溫度進(jìn)行。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，可以使用酸和/或堿比如氫氧化鈉和/或鹽酸調(diào)節(jié)氯解產(chǎn)物流的pH，以進(jìn)行第二或隨后階段中的處理。例如，優(yōu)選的是，將氯解產(chǎn)物流的pH調(diào)節(jié)至約2至約3的pH，以將氯解產(chǎn)物流中的有機(jī)酸質(zhì)子化，以進(jìn)行使用活性炭的處理。所使用的活性炭優(yōu)選是使用鹽酸洗滌活性炭獲得的酸化的活性炭。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，在使用活性炭的第二階段處理之前，氯解產(chǎn)物流可以使用過氧化氫處理。可以采用使用過氧化氫的處理來消除或基本上消除在氯解產(chǎn)物流中存在的任何過量的漂白劑或次氯酸鈉。如圖1中示意性顯示，顯示由數(shù)字300整體表示的氯解工藝，包括主氯解反應(yīng)器310以及處理容器，比如活性炭床或塔330。如圖1中所示，例如來自由甘油制備表氯醇的鹽水副產(chǎn)物流311("GTE鹽水"流311)具有約1470卯m的TOC和約8至約9的pH，可以與氯氣的流312和氫氧化鈉的流313混合以獲得pH為約3.5至約9的氯解反應(yīng)混合物314。反應(yīng)混合物314被進(jìn)料至主氯解反應(yīng)器310。來自氯解反應(yīng)器310的出口流315或氯解產(chǎn)物流315可以具有低于約100卯m的TOC。由TOC的破壞所產(chǎn)生的二氧化碳、氯化鈉和水的反應(yīng)產(chǎn)物可以存在于氯解產(chǎn)物流315中，其中二氧化碳可作為氣體被移除和/或能夠形成弱碳酸。氯解產(chǎn)物流315可以與氫氧化鈉的流316和/或鹽酸的流317混合，從而形成pH調(diào)節(jié)過的產(chǎn)物流318。氫氧化鈉的流12316和/或鹽酸的流317被用于將pH調(diào)節(jié)或保持在約2，以用于使用酸化的活性炭的氯解產(chǎn)物流的第二階段處理。此外，在活性炭塔330中的處理之前，氯解pH調(diào)節(jié)過的產(chǎn)物流318可以備選地使用經(jīng)由流319的少量的過氧化氫進(jìn)行處理，從而形成流320。過氧化氫流319可以被用于移除氯解產(chǎn)物流318中的任何過量的次氯酸鈉。此外，對(duì)于經(jīng)由噴射管線321的噴射，可以移除流320中的任何揮發(fā)性化合物，形成流322。對(duì)于第二階段處理，pH調(diào)節(jié)過的產(chǎn)物流322優(yōu)選被進(jìn)料至容納有酸化的活性炭的活性炭床或塔330。純化或可循環(huán)的鹽水產(chǎn)物流331離開活性炭塔330。來自活性炭塔330的純化或可循環(huán)的鹽水產(chǎn)物流331具有低于約10卯m的TOC。在本發(fā)明采用多個(gè)階段來降低鹽水副產(chǎn)物流、鹽水循環(huán)流或氯解產(chǎn)物流的TOC的的其它實(shí)施方案中，所述流可以進(jìn)行活性炭處理，之后進(jìn)行使用氫和亞鐵(II)催化劑的芬頓氧化，從而獲得TOC含量低于約10卯m的可再循環(huán)的鹽水流。例如，來自甘油至表氯醇工藝(GTE)的水解器底部流可以包含濃度大于約16重量％的食鹽(氯化鈉)。所述流值得循環(huán)至氯/堿膜工藝(膜C/A)。為此目的，其必需沒有有機(jī)污染物，基本上沒有通常以大于約O.10重量％(1000卯m)的濃度存在的甘油，以及沒有可以以低至痕量濃度存在的其它有機(jī)污染物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，被有機(jī)化合物污染的鹽水的純化可以通過有機(jī)組分的碳吸附以及隨后通過用芬頓氧化工藝的處理減少殘留的有機(jī)物至合適水平的后處理(拋光(polishing))而實(shí)現(xiàn)，所述的合適水平使得純化的鹽水可以被進(jìn)料至膜C/A池。吸附可以在幾個(gè)裝配有允許同時(shí)吸附和再生的固定碳床的鼓中進(jìn)行。進(jìn)料可以被調(diào)節(jié)至7的pH。再生可以使用熱水進(jìn)行，并且如果需要全部再生，有時(shí)需要使用有機(jī)溶劑。再生物可以被送往生物處理設(shè)施。吸附之后可以是芬頓氧化單元。在過氧化氫和亞鐵-II催化劑被添加到進(jìn)料之前，進(jìn)料的pH可以被調(diào)節(jié)至3，之后混合物進(jìn)入在高溫和高壓下操作的反應(yīng)器中，以確保來自吸附的殘留痕量的有機(jī)化合物的化學(xué)氧化。在離開反應(yīng)器中，催化劑可以經(jīng)由PH改變所致的沉淀而被移除。沉淀物可以在過濾器單元中進(jìn)行一些調(diào)節(jié)之后被移除。吸附與用于減少痕量有機(jī)物的一步法化學(xué)工藝組合的工藝不需要強(qiáng)的氧化劑來移除有機(jī)物，因此是經(jīng)濟(jì)的。此外，這兩個(gè)工藝步驟都容易控制，并且能夠使自動(dòng)化程度高以及監(jiān)控程度低。。吸附可以設(shè)置為溫度變化吸附，其允許樹脂容易再生。對(duì)于芬頓階段，使用過氧化物的氧化不會(huì)污染鹽水，因?yàn)檫^氧化物分解成水和氧，并且鐵催化劑可以經(jīng)過簡單的沉淀而被移除。處理的特定方式(吸附)與不確定方式(芬頓氧化)的組合允許適應(yīng)進(jìn)料中的變化(swing)，并且將芬頓氧化的pH調(diào)節(jié)至3支持了所需的反應(yīng)。在本發(fā)明使用多個(gè)階段來降低鹽水副產(chǎn)物流、鹽水循環(huán)流或氯解產(chǎn)物流的TOC的其它實(shí)施方案中，所述流可以在兩個(gè)階段中進(jìn)行使用過氧化氫和亞鐵(II)催化劑的芬頓氧化。例如，在雙或兩段芬頓氧化中，被有機(jī)化合物污染的鹽水的純化可以通過使用芬頓氧化工藝至合適水平而實(shí)現(xiàn)，所述的合適水平使得純化的鹽水可以被進(jìn)料至氯/堿膜工藝(膜C/A)池。可以在兩個(gè)單獨(dú)階段中進(jìn)行芬頓氧化來自甘油至表氯醇工藝(GTE)的水解器底部流，所述水解器底部流含有濃度大于16重量％的食鹽(氯化鈉)并且含有有機(jī)污染物，所述的有機(jī)污染物基本上來自可以以通常大于O.10重量％(1000卯m)的濃度存在的甘油。在雙芬頓氧化工藝中，在將過氧化氫和亞鐵-II催化劑添加至進(jìn)料之前，將鹽水副產(chǎn)物進(jìn)料的pH調(diào)節(jié)至3，之后混合物進(jìn)入第一反應(yīng)器。第一反應(yīng)器進(jìn)行鹽水副產(chǎn)物進(jìn)料中的TOC含量的最大部分的破壞。在第一反應(yīng)器的出口流進(jìn)入第二反應(yīng)器之前，添加另外的催化劑和過氧化物。在第二反應(yīng)器中，殘留TOC被破壞降低至低于10ppm的水平。兩個(gè)反應(yīng)器可都以在高溫和高壓下操作，以確保來自GTE車間的有機(jī)化合物的化學(xué)氧化。在離開反應(yīng)器之后，所述催化劑可以經(jīng)過改變pH所致的沉淀而被移除。沉淀物可以在過濾器單元中進(jìn)行一些調(diào)節(jié)之后被移除。本發(fā)明的兩段芬頓氧化工藝不會(huì)因使用強(qiáng)的氧化劑而污染鹽水，因?yàn)閬碜栽摯呋瘎┲械蔫F可以容易地在過濾器單元中被移除，并且過氧化物分解成水和氧。對(duì)芬頓氧化的pH調(diào)節(jié)至3支持了所需的反應(yīng)，芬頓氧化工藝步驟容易被控制，能夠使自動(dòng)化程度高以及能夠使監(jiān)控程度低。芬頓氧化工藝使用低成本的試劑，并且可以適合于寬范圍的操作參數(shù)。本文中提及的所有參考文獻(xiàn)都通過引用而具體地結(jié)合在此。下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明，其中所有的份、百分比和比率都是按重量計(jì)的，所有的溫度都是按t:計(jì)，并且所有的壓力都是大氣壓，除非有相反的規(guī)定。實(shí)施例1在約3.5至約5.5的低或酸性pH，以及在約11.8至約8.5的高或堿性pH的氯解條件下，進(jìn)行破壞來自由甘油制備表氯醇的鹽水副產(chǎn)物流(GTE鹽水)中的有機(jī)化合物的原理實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)的小規(guī)模測(cè)試(proof)。原理和動(dòng)力學(xué)研究實(shí)驗(yàn)的測(cè)試證明在NMR管或反應(yīng)小瓶中使用約1至約2克的樣品進(jìn)行。被測(cè)試的樣品是溶解在水中的純甘油，或總有機(jī)碳(T0C)含量為約1470ppm并且起始pH為約11.8的GTE鹽水。GTE鹽水的氯化鈉含量為約23重量％。合成甘油樣品或GTE鹽水樣品與過量的漂白劑一起在約9(TC至約IO(TC的溫度范圍內(nèi)加熱，該漂白劑是約6.5重量X的次氯酸鈉水溶液，并且通過NMR檢測(cè)甘油破壞。測(cè)試的樣品、氯解反應(yīng)溫度和在假定方程(II)的計(jì)量化學(xué)的情況下的次氯酸鈉的計(jì)量化學(xué)過量，是1.在約90°C，使用約4-倍次氯酸鈉過量處理的，濃度為約2，500ppm的純甘油，2.在約ll(TC，使用約2-倍次氯酸鈉過量處理的，濃度為約5，000卯m的純甘油，3.在約90°C，使用約3.3-倍次氯酸鈉過量處理的，起始T0C含量為約1470卯m的GTE鹽水，4.在約ll(TC，使用約3.3-倍次氯酸鈉過量處理的，起始T0C含量為約1470ppm的GTE鹽水，以及5.在約11(TC，使用約8.2-倍次氯酸鈉過量處理的，起始T0C含量為約1470卯m的GTE鹽水。如圖2所示，甘油破壞數(shù)據(jù)顯示，大部分的甘油在各種氯解條件下被破壞，甘油是對(duì)于GTE鹽水中的TOC有貢獻(xiàn)的主要組分。實(shí)施例2在實(shí)施例1中原理測(cè)試的證明之后，以更大的規(guī)模進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，并且除了通過NMR監(jiān)測(cè)甘油破壞之外，還在酸性或低pH條件下的氯解反應(yīng)中監(jiān)測(cè)總有機(jī)碳(TOC)。進(jìn)行氯解的鹽水副產(chǎn)物流是來自由甘油制備表氯醇的鹽水副產(chǎn)物流(GTE鹽水)，該鹽水副產(chǎn)物流具有基于GTE鹽水的重量計(jì)為約1470ppm的TOC含量和約23重量％的氯化鈉含量，以及約9的14pH。133g的GTE鹽水樣品與約66g的商購漂白劑在燒瓶中混合。商購漂白劑具有約6.5重量％的次氯酸鈉含量，余量是水。通過使用漂白劑稀釋GTE鹽水，GTE鹽水和漂白劑的混合物中的計(jì)算的T0C含量為約982卯m。在假定所有T0C是甘油的計(jì)算基礎(chǔ)上，在GTE鹽水樣品中的甘油的量是約5.06毫摩爾。由漂白劑供給的次氯酸鈉的量是約57.5毫摩爾的次氯酸鈉。次氯酸鈉與甘油的摩爾比是約11.36(57.5毫摩爾/5.06毫摩爾=11.36)。因此，次氯酸鈉相對(duì)化學(xué)計(jì)量過量，或次氯酸鈉與在鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳(全部按甘油計(jì)算的摩爾比可以是次氯酸鈉與在鹽水副產(chǎn)物流中(根據(jù)方程(II)的全部按甘油計(jì)算的)總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比(7:1)的約1.62倍(11.36/7=1.62)。GTE鹽水和漂白劑的混合物與鹽酸(HC1)在燒瓶中混合，以將反應(yīng)混合物的pH調(diào)節(jié)至約3.5至約5.5。反應(yīng)混合物在約10(TC的溫度、在大氣壓下于燒瓶中混合并加熱20分鐘。在反應(yīng)過程中，約3.5至約5的反應(yīng)混合物pH通過按需要添加用于pH調(diào)節(jié)的鹽酸(HC1)或氫氧化鈉(NaOH)來保持。使用NMR監(jiān)測(cè)采用氯解實(shí)現(xiàn)的甘油破壞。反應(yīng)混合物被冷卻降低至接近室溫，并且TOC被測(cè)量為約55卯m。在氯解開始時(shí)(時(shí)間=0)的NMR光譜顯示在圖3A中，并且氯解之后(時(shí)間=60分鐘)的NMR光譜顯示在圖3B中。如圖3A和3B所示，NMR光譜顯示，氯解導(dǎo)致了非常顯著的甘油破壞，并且沒有產(chǎn)生任何新的有機(jī)化合物的峰。冷卻的反應(yīng)混合物與鹽酸混合以調(diào)節(jié)氯解反應(yīng)產(chǎn)物的pH至約2，以進(jìn)行采用酸化的活性炭的處理。在50ml試管中放置約15g酸化的活性炭，并且使用pH為約2的鹽酸調(diào)節(jié)以移除任何雜質(zhì)。然后，將氯解反應(yīng)產(chǎn)物添加到試管中，并且使用TOC分析儀分析流出物中的T0C。如由TOC分析儀測(cè)量的，酸化的活性炭將氯解反應(yīng)產(chǎn)物的TOC從約55ppm降低至低于10卯m。實(shí)施例3在實(shí)施例1中原理測(cè)試的證明之后，以更大的規(guī)模進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，并且除了通過NMR監(jiān)測(cè)甘油破壞之外，還監(jiān)測(cè)在堿性或高pH條件下的氯解反應(yīng)中的總有機(jī)碳(TOC)。進(jìn)行氯解的鹽水副產(chǎn)物流是來自由甘油制備表氯醇的鹽水副產(chǎn)物流(GTE鹽水)，該鹽水副產(chǎn)物流具有基于GTE鹽水的重量計(jì)為約1470卯m的TOC含量和約23重量％的氯化鈉含量，以及約11.8的pH。將133g的GTE鹽水樣品與約56g的商購漂白劑在燒瓶中混合。商購漂白劑具有約6.5重量％的次氯酸鈉含量，余量是水。通過使用漂白劑稀釋GTE鹽水，GTE鹽水和漂白劑的混合物中的計(jì)算的TOC含量為約1040ppm。在假定所有TOC是甘油的計(jì)算基礎(chǔ)上，在GTE鹽水樣品中的甘油的量是約5.139毫摩爾。由漂白劑供給的次氯酸鈉的量是約48.772毫摩爾的次氯酸鈉。次氯酸鈉與甘油的摩爾比是約9.49(48.772毫摩爾/5.139毫摩爾=9.49)。因此，次氯酸鈉相對(duì)化學(xué)計(jì)量過量，或次氯酸鈉與鹽水副產(chǎn)物流中總有機(jī)碳(全部按甘油計(jì)算)的摩爾比可以是根據(jù)方程(II))的次氯酸鈉與鹽水副產(chǎn)物流中全部按甘油計(jì)算的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比(7:1)的約1.35倍(9.49/7=1.35)。GTE鹽水和漂白劑的混合物不與任何用于調(diào)節(jié)或保持反應(yīng)混合物的pH的pH控制劑比如鹽酸或氫氧化鈉(NaOH)混合。允許初始的pH隨著反應(yīng)的進(jìn)行而降低。反應(yīng)混合物在約10(TC的溫度、在大氣壓下于燒瓶中混合并加熱20分鐘。在反應(yīng)過程中，反應(yīng)混合物的15pH降低至約8.8至約8.5。使用NMR監(jiān)測(cè)采用氯解實(shí)現(xiàn)的甘油破壞。反應(yīng)混合物被冷卻降低至接近室溫，并且TOC被測(cè)量為約82卯m。在氯解開始時(shí)(時(shí)間=0)的NMR光譜顯示在圖4A中，并且氯解之后(時(shí)間=60分鐘)的NMR光譜顯示在圖4B中。如圖4A和4B所示，NMR光譜顯示，氯解導(dǎo)致了非常顯著的甘油破壞，并且沒有產(chǎn)生任何新的有機(jī)化合物的峰。冷卻的反應(yīng)混合物與鹽酸混合以調(diào)節(jié)氯解反應(yīng)產(chǎn)物的pH至約2，以進(jìn)行采用酸化的活性炭的處理。在50ml試管中放置約15g酸化的活性炭，并且使用pH為約2的鹽酸調(diào)節(jié)以移除任何雜質(zhì)。然后，將氯解反應(yīng)產(chǎn)物添加到試管中，并且使用TOC分析儀分析流出物中的T0C。如由TOC分析儀測(cè)量的，酸化的活性炭將氯解反應(yīng)產(chǎn)物的TOC從約82ppm降低至低于lO卯m。盡管本發(fā)明已經(jīng)對(duì)其某些變體相當(dāng)詳細(xì)地進(jìn)行了描述，但是其它變體是可能的，并且本領(lǐng)域的技術(shù)人員在閱讀說明書和研究附圖之后，將明白所顯示形式的變化、改變和等價(jià)物。此外，本文的形式的各種特征將以各種形式組合以提供本發(fā)明的另外形式。而且，某些術(shù)語是為了描述的清楚而使用，而不是限制本發(fā)明。因此，任何后附的權(quán)利要求都不應(yīng)當(dāng)限于本文所包含的優(yōu)選形式的描述，并且應(yīng)當(dāng)包含所有這些落入本發(fā)明的真實(shí)精神和范圍之內(nèi)的變化，改變和等價(jià)內(nèi)容?，F(xiàn)在已經(jīng)詳盡地描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明的方法可以在不背離本發(fā)明范圍或其任何實(shí)施方案的條件、配方和其它參數(shù)的寬且等價(jià)的范圍內(nèi)進(jìn)行。權(quán)利要求一種用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法(a)在低于約125℃的溫度，使含有高總有機(jī)碳含量的鹽水副產(chǎn)物流進(jìn)行氯解，以獲得氯解產(chǎn)物流，以及(b)用活性炭處理所述氯解產(chǎn)物流，以獲得可再循環(huán)的鹽水流。2.如權(quán)利要求1所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解包括使用次氯酸鈉處理所述鹽水副產(chǎn)物流。3.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳的摩爾比是所述次氯酸鈉化學(xué)計(jì)4.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解包括使用氯氣和氫氧化鈉處理所述鹽水副產(chǎn)物流，以獲得用于與所述鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量反應(yīng)的次氯酸鈉。5.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳的摩爾比是所述次氯酸鈉的化學(xué)6.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解在約3.5至約11.8的pH進(jìn)行。7.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳的摩爾比是次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的約0.5至5倍。8.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解在約85t:至約ll(TC的溫度進(jìn)行，以獲得所述氯解產(chǎn)物流。9.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量包含甘油，基于所述總有機(jī)碳含量重量，所述甘油的量為至少約50重量％。10.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述鹽水副產(chǎn)物流在由甘油制備表氯醇中產(chǎn)生。11.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中進(jìn)行所述氯解的鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量按重量計(jì)是至少約500ppm，所述氯解將鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量按重量計(jì)減少至低于約100ppm，并且所述活性炭對(duì)所述氯解產(chǎn)物流的處理進(jìn)一步將氯解產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量按重量計(jì)減少至低于約10ppm，從而獲得所述可再循環(huán)的鹽水流。12.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解產(chǎn)物流的pH被調(diào)節(jié)至約2至約3的pH，以進(jìn)行所述用活性炭的處理。13.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述可再循環(huán)的鹽水流被再循環(huán)到氯堿工藝。14.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解在接近大氣壓、約30分鐘至約60分鐘的停留時(shí)間和約9(TC至約IO(TC的溫度進(jìn)行。15.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中基于所述鹽水副產(chǎn)物流的重量，所述鹽水副產(chǎn)物流的氯化鈉含量為約15重量％至約23重量％。16.如前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解產(chǎn)物流的PH被調(diào)節(jié)至約2至約3的pH，以使氯解產(chǎn)物流中的有機(jī)酸質(zhì)子化，從而進(jìn)行所述用活性炭的處理，并且所述活性炭是通過使用鹽酸洗滌活性炭而獲得的酸化的活性炭。17.根據(jù)權(quán)利要求1至16所述的方法，其中所述鹽水副產(chǎn)物流來自多酚化合物與表氯醇反應(yīng)以制備環(huán)氧樹脂的化學(xué)工藝，并且所述不同化學(xué)工藝是氯堿工藝。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述鹽水副產(chǎn)物流來自由雙酚-A和表氯醇制備液體環(huán)氧樹脂或固體環(huán)氧樹脂的化學(xué)工藝。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述鹽水副產(chǎn)物流來自由雙酚-F或雙酚-F低聚物與表氯醇制備液體環(huán)氧酚醛清漆樹脂的化學(xué)工藝。20.根據(jù)權(quán)利要求1至16所述的方法，其中所述鹽水副產(chǎn)物流來自由苯酚和甲醛在鹽酸存在下制備二苯氨基甲烷或聚_二苯氨基甲烷低聚物的化學(xué)工藝。21.—種用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，所述方法包括(a)通過在約3.5至約11.8的pH和低于約125t:的溫度，將由甘油制備表氯醇中產(chǎn)生的鹽水副產(chǎn)物流與氯氣和氫氧化鈉混合，而使所述鹽水副產(chǎn)物流進(jìn)行氯解，基于所述鹽水副產(chǎn)物流的重量，所述鹽水副產(chǎn)物流具有按重量計(jì)為至少約500ppm的總有機(jī)碳含量和約15重量％至約23重量％的氯化鈉含量，其中基于所得氯解產(chǎn)物流的重量計(jì)，所述氯解將鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量降低至按重量計(jì)低于約100ppm;(b)將氯解產(chǎn)物流的pH調(diào)節(jié)至約2至約3的pH，以及(c)用酸化的活性炭處理所述氯解產(chǎn)物流，以獲得可再循環(huán)的鹽水流，其中用活性炭處理所述氯解產(chǎn)物流進(jìn)一步將所述氯解產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量按重量計(jì)降低至低于約10ppm。22.如權(quán)利要求21所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中在所述氯解中使用的氯氣的量和氫氧化鈉的量提供的次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的摩爾比為次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比的0.5至5倍。23.如權(quán)利要求21或22所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解在次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的摩爾比相對(duì)于次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的化學(xué)計(jì)量比過量的情況下進(jìn)行。24.如權(quán)利要求21-23中任何一項(xiàng)所述的用于降低鹽水副產(chǎn)物流的總有機(jī)碳含量的方法，其中所述氯解在以下的條件下進(jìn)行接近大氣壓、約30分鐘至約60分鐘的停留時(shí)間、約9(TC至約IO(TC的溫度以及約1.1至約2的次氯酸鈉與在所述鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳含量的摩爾比。25.—種用于降低化學(xué)工藝中的鹽水的有機(jī)污染物的方法，所述方法包括將所述化學(xué)工藝中的鹽水流進(jìn)行權(quán)利要求1所述的純化方法，其中純化的鹽水的有機(jī)含量低得足以再循環(huán)返回至同一化學(xué)工藝或不同化學(xué)工藝。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述化學(xué)工藝是制備表氯醇的工藝，并且不同化學(xué)工藝是氯堿工藝。27.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述化學(xué)工藝是用于將多酚化合物與表氯醇反應(yīng)以制備環(huán)氧樹脂的工藝，并且所述不同化學(xué)工藝是氯堿工藝。28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述化學(xué)工藝是由雙酚-A和表氯醇制備液體環(huán)氧樹脂或固體環(huán)氧樹脂的工藝。29.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述化學(xué)工藝是由雙酚-F或雙酚-F低聚物與表氯醇制備液體環(huán)氧酚醛清漆樹脂的工藝。30.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述化學(xué)工藝是由苯酚和甲醛在鹽酸存在下制備二苯氨基甲烷或聚_二苯氨基甲烷低聚物的工藝。31.根據(jù)權(quán)利要求26的方法，其中所述化學(xué)工藝是由甘油制備表氯醇的工藝。32.根據(jù)權(quán)利要求25至31中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在第二再溶解步驟所獲得的第二純化的鹽水中存在的有機(jī)化合物量與氯化鈉量的重量比低于在步驟(1)中提供的所述鹽水水溶液中存在的有機(jī)化合物量與氯化鈉量的重量比的約百分之一。33.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述一種或多種有機(jī)化合物包含(a)—種或多種多羥基化的脂族烴化合物、其一種或多種酯和/或其單環(huán)氧化物、和/或其二聚體、三聚體和/或低聚物、和/或其鹵化和/或胺化衍生物，(b)—種或多種具有1至10個(gè)碳原子的有機(jī)酸，其一種或多種酯、其一種或多種單環(huán)氧化物和/或其一種或多種鹽，(c)一種或多種亞烷基雙酚化合物和/或一種或多種環(huán)氧化物、其二醇和/或氯代醇，和/或(d)苯胺、二苯氨基甲烷和/或苯酚。34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述一種或多種多羥基化的脂族烴化合物包括甘油。35.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述一種或多種有機(jī)酸包括甲酸、乙酸、乳酸和/或乙醇酸。36.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述一種或多種亞烷基雙酚化合物包括雙酚A和/或雙酚F。37.根據(jù)權(quán)利要求33至36中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(1)中提供的所述鹽水水溶液通過經(jīng)由一種或多種氯代醇與氫氧化鈉的反應(yīng)將氯代醇環(huán)氧化而制備。38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述一種或多種氯代醇通過如下過程制備使包含甘油和/或其一種或多種酯和/或其一種或多種單氯代醇和/或一種或多種酯的液相反應(yīng)混合物與包含至少一種氯化試劑的至少一種氯化進(jìn)料流，任選在水、一種或多種催化劑和/或一種或多種重質(zhì)副產(chǎn)物的存在下，在反應(yīng)容器中，于氫氯化條件下，進(jìn)行接觸。39.根據(jù)權(quán)利要求33、36或37中任何一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(1)中提供的所述鹽水水溶液通過至少一種亞烷基雙酚化合物的環(huán)氧化而制備。40.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中步驟(1)提供的所述鹽水水溶液包括苯胺、二苯氨基甲烷和/或苯酚，并且通過用于催化苯胺與甲醛的反應(yīng)以制備二苯氨基甲烷(MDA)的氯化氫的氫氧化鈉中和而制備。41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中其中將通過氯化氫的氫氧化鈉中和產(chǎn)生的所述鹽水水溶液進(jìn)行共沸蒸餾，以在步驟(1)中提供鹽水水溶液之前，移除存在于所述鹽水水溶液中的至少50重量％的苯胺和/或二苯氨基甲烷。42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中第一再溶解操作之前，在所述步驟(1)中提供的所述鹽水水溶液未進(jìn)行用于移除苯胺和/或二苯氨基甲烷的汽提操作。43.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(1)中提供的所述鹽水水溶液的總有機(jī)碳濃度(T0C)為至少200卯m。44.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(1)中提供的所述鹽水水溶液中低于5重量％的無機(jī)鹽是具有碳酸根和/或硫酸根陰離子的鹽。45.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中在驟(2)中獲得的純化的鹽水溶液的總有機(jī)碳濃度低于約10ppm。46.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述純化的鹽水被引入到電解池的陽極側(cè)，作為用于經(jīng)由氯堿工藝制備(a)氫氧化鈉和(b)氯氣或次氯酸鹽的鹽水原料的至少一部分。47.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法是連續(xù)方法。全文摘要采用多個(gè)階段來降低鹽水副產(chǎn)物流中的總有機(jī)碳(TOC)含量，從而制備出TOC含量低于約10ppm的可再循環(huán)的鹽水流。在第一階段處理中，鹽水副產(chǎn)物流可以在低于約125℃的溫度進(jìn)行氯解，以獲得TOC含量低于約100ppm的氯解產(chǎn)物，該氯解產(chǎn)物可以在第二階段使用活性炭處理以獲得低于約10ppm的TOC含量。氯解可以是與次氯酸鈉的反應(yīng)，所述次氯酸鈉通過用氯氣和氫氧化鈉處理鹽水副產(chǎn)物流而在原位產(chǎn)生。鹽水副產(chǎn)物流可以包含大量難于被移除的甘油，比如來自由甘油制備表氯醇中的鹽水副產(chǎn)物流。文檔編號(hào)C01D3/16GK101784479SQ200880103844公開日2010年7月21日申請(qǐng)日期2008年8月18日優(yōu)先權(quán)日2007年8月23日發(fā)明者伊斯特萬·倫吉爾,克里斯·克里斯坦森,史蒂夫·格盧克,塞利奧·盧梅·佩雷拉,布魯斯·胡克,弗蘭克·凱斯特,戴維·韋斯特,蘇尼爾·K·喬杜里,讓·肖韋爾申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司