專利名稱：用于芳族化合物轉(zhuǎn)化的選擇性催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于芳烴轉(zhuǎn)化的催化劑。更特別地，本發(fā)明包括對于制備C8芳族化合 物具有高活性的催化劑。
背景技術(shù)：
大多數(shù)新型芳烴聯(lián)合裝置被設(shè)計(jì)用于獲得苯和對二甲苯。苯為在包括乙基苯、枯 烯和環(huán)己烷的許多不同產(chǎn)品中使用的萬能石油化學(xué)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)單元。對二甲苯也是重要的結(jié) 構(gòu)單元，其主要用于制備通過對苯二酸或?qū)︵彵蕉姿岫柞ブ虚g體形成的聚酯纖維、樹 脂和薄膜。由于苯和對二甲苯的相對產(chǎn)率通常與由芳族化合物生成方法如催化重整和裂化 獲得的比例不相匹配，因此用于獲得這些優(yōu)選產(chǎn)物的芳烴聯(lián)合裝置通常包括各種方法，例 如烷基轉(zhuǎn)移、歧化、異構(gòu)化和脫烷基化中的一種或多種。Meyers ^t 2003 ^Ξ ^ McGraw-Hi 11 WH 3IK Handbook of Petroleum Refining !Processes中示例了用于說明應(yīng)用芳族化合物轉(zhuǎn)化方法的芳烴聯(lián)合裝置流程圖。已知的技術(shù)包括對將芳族進(jìn)料轉(zhuǎn)化為所需產(chǎn)物有效的各種催化劑。特別地，已經(jīng) 公開了用于烷基轉(zhuǎn)移以將較輕芳族化合物，特別是甲苯，和較重芳族化合物，尤其是C9芳族 化合物轉(zhuǎn)化得到C8芳族化合物從而提高由芳烴聯(lián)合裝置得到對二甲苯的產(chǎn)率的催化劑。這 類烷基轉(zhuǎn)移方法通常在它們可將比C9重的芳族化合物轉(zhuǎn)化為較輕產(chǎn)物的程度上被限制，因 此在工業(yè)上需要更有效的催化劑。發(fā)明概述概括地，本發(fā)明包括一種包含微晶的球狀聚集體的UZM-14聚集體材料，所述 UZM-14聚集體材料具有包含12環(huán)通道的MOR骨架型、至少0. 10立方厘米/克的中孔體積、 以及60納米或更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括適合芳烴轉(zhuǎn)化的催化劑，所述催化劑包 含含有微晶的球狀聚集體的UZM-14聚集體材料、選自氧化鋁、二氧化硅和二氧化硅-氧 化鋁中的一種或多種的粘合劑、以及包含選自周期表的VIB(6)、VIIB(7)、VIII(S-IO)和 IVA (14)族中的一種或多種元素的金屬組分，所述UZM-14聚集體材料具有包含12環(huán)通道 的MOR骨架型、至少0. 10立方厘米/克的中孔體積、以及60納米或更小的平行于12環(huán)通 道方向的平均微晶長度。在一個(gè)更具體的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括適合芳烴轉(zhuǎn)化的催化劑，所述催化劑包 含含有微晶的球狀聚集體的UZM-14聚集體材料、選自MFI、MEL、EUO、FER、MFS、MTT、MTff, MWff, MAZ, TON、FAU和UZM-8中的一種或多種的另外的沸石組分、選自氧化鋁、二氧化硅和 二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種的粘合劑、以及包含選自周期表的VIB(6)、VIIB(7)、 VIII (8-10) ,IB(Il)和IVA(14)族中的一種或多種元素的金屬組分，所述UZM-14聚集體材 料具有包含12環(huán)通道的MOR骨架型、至少0. 10立方厘米/克的中孔體積、以及60納米或 更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度。優(yōu)選地，在以上每個(gè)實(shí)施方案中的UZM-14聚集體材料包括如下特征中的一個(gè)或 多個(gè)特征(1)球形聚集體具有至少0. 13立方厘米/克的中孔體積A2)UZM-14微晶具有至少1 X IO19個(gè)12環(huán)通道開口 /克UZM-14材料；(3)平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度 為50納米或更小。附圖
簡述附圖為由幾個(gè)試樣獲得的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度、中孔體積和轉(zhuǎn) 化率的三維比較。發(fā)明詳述本發(fā)明的UZM-14為具有獨(dú)特吸附性能和催化活性的新型鋁硅酸鹽沸石，其具有 如在 Atlas of Zeolite Framework Types,第 6 修訂版，C. H. Baerlocher, L. B. McCusker 禾口 D. H. Olson編輯，Elsevier (2007)，第218-219頁中所述的MOR骨架型。MOR結(jié)構(gòu)包含SiO4 和AlO4四面體的4元和5元環(huán)，它們?nèi)绱伺帕惺沟镁Ц癜c晶軸平行的12環(huán)通道而得到 管狀結(jié)構(gòu)。通常，沸石的特征在于二氧化硅-氧化鋁的摩爾比為8-50、優(yōu)選不超過30。本 發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)特定的晶體特征能夠提高對內(nèi)部微孔體積的可進(jìn)入性，從而在烷基轉(zhuǎn) 移芳族化合物方面獲得改進(jìn)的活性和選擇性。本發(fā)明的UZM-14聚集體材料具有如下一個(gè)或多個(gè)區(qū)別特征(1)球形聚集體具有至少0. 10立方厘米/克、優(yōu)選至少0. 13立方厘米/克、以及 特別地至少0. 2立方厘米/克的中孔體積；(2) UZM-14微晶具有至少1 X IO19個(gè)12環(huán)通道開口 /克UZM-14材料；(3)平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度為60納米或更小、優(yōu)選50納米或更小；(4)UZM-14聚集體材料的Si/Al2比通常為8-50、優(yōu)選不超過30。本發(fā)明的UZM-14具有由如下經(jīng)驗(yàn)式表示的無水基合成形式的經(jīng)驗(yàn)組成M^+RZ+AlhSiA其中M為至少一種可交換陽離子，且M選自堿和堿土金屬，其包括但不限于鋰、鈉、 鉀、銣、銫、鈣、鍶、鋇及其混合物。R為選自質(zhì)子化胺、質(zhì)子化二胺、季銨離子、雙季銨離子、質(zhì) 子化烷醇胺和季銨化烷醇銨離子中的至少一種有機(jī)陽離子。在該組成中，“m”為M與Al的 摩爾比，其為0. 05-0. 95，“r”為R與Al的摩爾比，其具有0. 05-0. 95的值，“η”為M的重均 化合價(jià)，其具有1-2的值，“P”為R的重均化合價(jià)，其具有1-2的值，“y”為Si與Al的摩爾 比，其為3-50，“ζ”為0與Al的摩爾比，其具有通過如下方程式確定的值z = (m · n+r · p+3+4 · y) /2對通過結(jié)合M、R、鋁和硅的反應(yīng)性來源而制得的反應(yīng)混合物進(jìn)行水熱結(jié)晶，由此制 得本發(fā)明的UZM-14聚集體材料。鋁的來源包括但不限于烷醇鋁、沉淀氧化鋁、鋁金屬、鋁鹽 和鋁溶膠。烷醇鋁的具體實(shí)例包括但不限于鄰仲丁醇鋁(aluminum ortho sec-butoxide) 和鄰異丙醇鋁(aluminum ortho isopropoxide) 0 二氧化硅的來源包括但不限于四乙基正 硅酸鹽、膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅、堿金屬硅酸鹽、HiSil和Ultrasil。M金屬的來源包 括鹵鹽、硝酸鹽、醋酸鹽和堿金屬或堿土金屬各自的氫氧化物。當(dāng)R為季銨陽離子或季銨化 烷醇銨陽離子時(shí)，所述來源包括氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物和氟化物。具體實(shí)例包括 但不限于氫氧化四乙銨、溴化四乙銨、二乙基二甲基氫氧化銨等。R也可被引入作為胺、二胺 或烷醇胺如N，N，N' ,N'-四甲基-1，6-己二胺、三乙胺和三乙醇胺。包含所需組分的反應(yīng)性來源的反應(yīng)混合物(任選地包含UZM-14種子)在自壓下， 在密封的反應(yīng)容器中，在85-225°C、優(yōu)選110-170°C的溫度下反應(yīng)1天至2周的時(shí)間、優(yōu)選2-6天的時(shí)間。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，100-1000轉(zhuǎn)/分鐘且優(yōu)選200-500轉(zhuǎn)/分鐘的有效混合是 重要的。在完全結(jié)晶后，通過例如過濾或離心手段分離固體產(chǎn)物與非均相混合物，然后用去 離子水洗滌固體產(chǎn)物，并在空氣中在至多100°C的環(huán)境溫度下進(jìn)行干燥。如此合成的UZM-14在其通道中將包含一些可交換的或電荷平衡的陽離子。這些 可交換的陽離子可以用其它陽離子進(jìn)行交換，或者在有機(jī)陽離子的情況下，可以在受控條 件下通過加熱將它們除去。由于UZM-14為大孔沸石，其還可以通過離子交換，例如在10-12 的PH下通過氨水處理直接除去一些有機(jī)陽離子。本發(fā)明的催化劑通常包含耐火無機(jī)氧化物粘合劑和金屬組分。還優(yōu)選對催化劑進(jìn) 行預(yù)硫化步驟以引入以元素計(jì)0. 05-2重量％的硫。本發(fā)明的無機(jī)氧化物粘合劑組分包括如下材料例如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、 氧化鈦、氧化釷、氧化硼、氧化鎂、氧化鉻、氧化錫等以及其組合和復(fù)合物，例如氧化鋁-二 氧化硅、氧化鋁-氧化鋯、氧化鋁-氧化鈦、磷酸鋁等。粘合劑優(yōu)選包括氧化鋁、二氧化硅和 二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種。氧化鋁是在此使用的特別優(yōu)選的耐火無機(jī)氧化物，特 別是對于制造用于烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移中的復(fù)合催化劑而言。氧化鋁可以是各種水合氧化 鋁或氧化鋁凝膠如勃姆石結(jié)構(gòu)的α-氧化鋁一水合物、三水鋁石結(jié)構(gòu)的α-氧化鋁三水合 物、三羥鋁石結(jié)構(gòu)的β-氧化鋁三水合物等中的任意種，優(yōu)選的是首先提及的α-氧化鋁一 水合物。粘合劑和沸石可以以任何常規(guī)或其它適宜的方式進(jìn)行結(jié)合以形成球狀、丸劑、片 劑、粒劑、壓出物或其它合適的顆粒形狀。例如，細(xì)碎的沸石和金屬鹽顆?？梢员环稚⒃谘?化鋁溶膠中，然后將混合物以小滴形式分散在熱油浴中，其中發(fā)生膠凝而形成球狀凝膠顆 粒。在US 2，620，314中較詳細(xì)地描述了該方法。優(yōu)選的方法包括將細(xì)碎形式的所選沸 石、耐火無機(jī)氧化物和金屬鹽與粘合劑和/或潤滑劑混合，并將混合物壓縮成統(tǒng)一尺寸和 形狀的丸劑或片劑?？商娲?，且更優(yōu)選地，沸石、耐火無機(jī)氧化物和金屬鹽與膠溶劑在混 合-研磨機(jī)中進(jìn)行結(jié)合和摻合，稀釋的硝酸是合適膠溶劑的一個(gè)實(shí)例?？墒顾媚笏荏w經(jīng) 過預(yù)定尺寸的模具或小孔進(jìn)行壓制以形成壓出物顆粒，所述壓出物顆?？山?jīng)過干燥和煅 燒，然后被利用。多種不同的壓出物形狀是可能的，包括但不限于圓柱形、三葉草形、啞鈴形 以及對稱和非對稱多葉形，其中優(yōu)選的是三葉形。還可以借助轉(zhuǎn)盤或鼓使壓出物形成球形， 然后進(jìn)行干燥和煅燒。本發(fā)明的催化劑任選地可包含另外的沸石組分。另外的沸石組分優(yōu)選選自MFI、 MEL、EUO、FER、MFS、MOR、MTT、MTW、MWff、MAZ、TON和 FAUdUPAC 沸石命名委員會)和 UZM-8 (參 見W02005/113439，將其作為參考引入本文中)中的一種或多種。更優(yōu)選地，特別是當(dāng)催化 劑用于烷基轉(zhuǎn)移方法時(shí)，另外的沸石組分基本由MFI組成。在催化劑中合適的總沸石量為 1-100重量％，優(yōu)選10-95重量％，更優(yōu)選60-90重量％。催化劑優(yōu)選包含金屬組分，所述金屬組分包含選自周期表的VIB (6)、VIIB (7)、 VIII (8-10)、IB(Il)、IIB(12)、IIIA(13)和 IVA(14)族中的一種或多種元素。優(yōu)選地，當(dāng) 催化劑用于烷基轉(zhuǎn)移方法時(shí)，所述金屬組分選自錸、鎳、鈷、鉬和鎢中的一種或多種。特別優(yōu) 選的金屬組分包括鎳和鉬中的一種或兩種。在烷基轉(zhuǎn)移催化劑中合適的金屬量為以元素計(jì) 0.01-15重量％，優(yōu)選0. 1-12重量％，高度優(yōu)選0. 1-10重量％。催化劑還可包含磷組分，任 選的粘合劑包含如在US 6，008，423中所述的磷酸鋁，在此作為參考引入該專利。還優(yōu)選對催化劑進(jìn)行預(yù)硫化步驟以引入以元素計(jì)0. 05-2重量％的硫?？梢栽谥圃齑呋瘎┑倪^程中 或者在將催化劑裝載至工藝設(shè)備中之后進(jìn)行該預(yù)硫化步驟。優(yōu)選在空氣氣氛下，在425_750°C的溫度下，優(yōu)選在475_550°C的溫度下將完成的 復(fù)合物煅燒0. 5-10小時(shí)的時(shí)間。本發(fā)明的UZM-14聚集體材料可用于催化劑中以影響本領(lǐng)域中已知的各種反應(yīng)。 這些反應(yīng)包括但不限于芳族化合物和異鏈烷烴的裂化、加氫裂化、烷基化、異構(gòu)化、聚合、重 整、脫蠟、氫化、脫氫、烷基轉(zhuǎn)移、脫烷基、水合、脫水、加氫處理、加氫脫氮、加氫脫硫、甲烷化 和合成氣變換法。優(yōu)選的烴轉(zhuǎn)化方法包括芳族化合物和異鏈烷烴的烷基化以及芳族化合物 的異構(gòu)化，特別是芳族化合物的烷基轉(zhuǎn)移。加氫裂化條件通常包括200_650°C、優(yōu)選310-510°C的溫度。反應(yīng)壓力為大氣壓至 25兆帕、優(yōu)選1. 4-20兆帕表壓。接觸時(shí)間通常對應(yīng)于0. 1-15小時(shí)-1、優(yōu)選0. 2-3小時(shí)1的 液體時(shí)空速(LHSV)。氫循環(huán)率為180-9000標(biāo)準(zhǔn)立方米/立方米、優(yōu)選350-5000標(biāo)準(zhǔn)立方 米/立方米。合適的加氫處理?xiàng)l件通常在如上所述的寬范圍加氫裂化條件內(nèi)。催化裂化法優(yōu)選將進(jìn)料如瓦斯油、重石腦油和脫浙青渣油轉(zhuǎn)化為汽油作為主要所 需產(chǎn)物。450-600°C的溫度條件、0. 5-小時(shí)―1的LHSV和大氣壓至350千帕的壓力是合適的。在_30°C至40°C的溫度下、大氣壓至7兆帕的壓力下以及0. 1_120小時(shí)―1的重時(shí)空 速(WHSV)下進(jìn)行烯烴對異鏈烷烴的烷基化以制得適合作為發(fā)動機(jī)燃料組分的烷基化物。 可在US 5，157，196和US 5，157，197中找到鏈烷烴烷基化的詳情，在此作為參考引入這兩 篇專利?？赏ㄟ^包含UZM-14的催化劑催化其它反應(yīng)，包括將石腦油重整為汽油、將乙基苯 脫氫為苯乙烯、將苯氫化為環(huán)己烷、烷基芳族化合物的堿催化側(cè)鏈烷基化、羥醛縮合、烯烴 雙鍵異構(gòu)化和乙炔類的異構(gòu)化、醇脫氫、以及烯烴二聚、低聚反應(yīng)和將醇轉(zhuǎn)化為烯烴。這些 材料的合適的離子交換形式可催化汽車和工業(yè)排出流中的NOx還原成隊(duì)。在US 5,015, 796 禾口 H. Pines 的 The Chemistry Of Catalytic Hydrocarbon Conversions, Academic ft~ess(1981)，第123-1 頁以及其中包含的參考文獻(xiàn)中描述了可用于這些方法中的一些 反應(yīng)條件和進(jìn)料類型，在此作為參考引入它們。本發(fā)明的沸石能夠基于分子尺寸分離分子物種的混合物(動力學(xué)直徑；通過較小 分子物種進(jìn)入晶體內(nèi)空隙空間完成分離同時(shí)把較大物種排除在外)。在D. W. Breck,Zeolite Molecular Sieves, John Wiley and Sons (1974)的第636 頁提供了各種分子如氧氣、氮?dú)狻?二氧化碳、一氧化碳和各種烴的動力學(xué)直徑。烴也可基于分子尺寸進(jìn)行分離。芳族化合物的烷基化，優(yōu)選單烷基化包括利用上述沸石催化劑使芳族化合物與烯 烴反應(yīng)?？捎糜谠摲椒ㄖ械南N為包含2-20個(gè)碳原子的任意那些。這些烯烴可以為支化或 線性烯烴，且為末端烯烴或內(nèi)烯烴。優(yōu)選的烯烴為乙烯、丙烯和包含6-20個(gè)碳原子且具有 內(nèi)雙鍵或末端雙鍵的被稱為洗滌劑用烯烴的那些烯烴。在至少部分液相條件下進(jìn)行反應(yīng)。 因此，調(diào)節(jié)反應(yīng)壓力以保持烯烴至少部分溶解在液相中。對于高級烯烴，可在自壓力下進(jìn)行 反應(yīng)。實(shí)際上，壓力一般為1.4-7兆帕，但是通常為2-4兆帕。就烯烴而言，可在60-400°C、 優(yōu)選90-250°C的溫度以及0. 1-3小時(shí)―1的重時(shí)空速下進(jìn)行C2-C^1范圍內(nèi)的烯烴對可烷基化 芳族化合物的烷基化?？稍?00-250°C的溫度下進(jìn)行乙烯對苯的烷基化，在90-200°C的溫 度下進(jìn)行丙烯對苯的烷基化。用于該方法中的可烷基化芳族化合物與烯烴的比例取決于具體的反應(yīng)。在乙烯或丙烯對苯的烷基化中，苯-烯烴比可以為1-10。對于洗滌劑用烯烴， 5 1-30 1的苯-烯烴比通常足以確保所需的單烷基化選擇性。烷基芳族化合物，特別是包含乙基苯和二甲苯的C8-芳族混合物的異構(gòu)化是包含 UZM-14的催化劑的一個(gè)優(yōu)選應(yīng)用。使烷基芳族化合物的進(jìn)料混合物，優(yōu)選C8芳族化合物的 非平衡混合物與異構(gòu)化催化劑在合適的烷基芳族化合物異構(gòu)化條件下接觸。這類條件包括 0-600°C或更高，優(yōu)選100-500°C的溫度。壓力通常為大氣壓至10千帕、優(yōu)選小于5千帕的 絕對壓力。在異構(gòu)化區(qū)包含充足的催化劑以提供就烴進(jìn)料混合物而言0. 1-30小時(shí)人優(yōu)選 0.5-10小時(shí)―1的液體時(shí)空速。最佳地，使烴進(jìn)料混合物與氫以0.5 1-25 1或更高的 氫/烴摩爾比在混合中進(jìn)行反應(yīng)。在US 7，091，390中可找到該方法的進(jìn)一步詳情，在此作 為參考引入該專利。包含UZM-14的催化劑對于烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移和歧化特別有效。因此，在烷基轉(zhuǎn) 移反應(yīng)條件下處理每分子具有6-15個(gè)碳原子的烷基芳烴，使其與本發(fā)明的包含UZM-14的 催化劑接觸以形成相比于所述烷基芳烴具有較高和較低數(shù)目碳原子的產(chǎn)物。復(fù)合催化劑對 于用重芳族化合物對甲苯和苯進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移以形成高產(chǎn)率的二甲苯特別有效。用于烷基轉(zhuǎn)移或歧化法的富芳族化合物原料流可以獲自各種來源，所述來源包括 但不限于用于獲得輕烯烴和較重富芳族化合物副產(chǎn)物的石腦油、餾出物或其它烴的催化重 整、熱解，以及用于獲得汽油范圍內(nèi)產(chǎn)物的重油催化或熱裂解。由熱解或其它裂解操作獲得 的產(chǎn)物在進(jìn)料至聯(lián)合裝置之前，通常根據(jù)工業(yè)中公知的方法對其進(jìn)行加氫處理以除去硫、 烯烴及其它將影響產(chǎn)品質(zhì)量的化合物。還可對輕循環(huán)油有利地進(jìn)行加氫裂化以獲得較輕組 分，可對所述較輕組分進(jìn)行催化重整以獲得富芳族化合物原料流。如果原料流為催化重整 產(chǎn)品，則優(yōu)選高度嚴(yán)格地操作重整裝置以在產(chǎn)物中獲得高的芳族化合物產(chǎn)率和低濃度的非 芳族化合物。還有利的是使重整產(chǎn)品經(jīng)受烯烴飽和以除去在烷基轉(zhuǎn)移方法中可聚合為重的 非轉(zhuǎn)化型產(chǎn)物的潛在產(chǎn)物污染物和物質(zhì)。在US 6，740，788 Bl中公開了這類工藝步驟，在 此作為參考引入本發(fā)明。烷基轉(zhuǎn)移或歧化反應(yīng)可通過以任何常規(guī)或其它適宜的方式與本發(fā)明的復(fù)合催化 劑接觸而實(shí)現(xiàn)，且可包括間歇或連續(xù)型操作，優(yōu)選連續(xù)操作。將催化劑有利地置于垂直管式 反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)的固定床中，其中烷基芳族化合物原料以上流或下流方式進(jìn)料經(jīng)過該床。 在烷基轉(zhuǎn)移區(qū)使用的條件通常包括200-540°C、優(yōu)選200-480°C的溫度。在100千帕至6兆 帕適度升高的寬范圍絕對壓力下操作烷基轉(zhuǎn)移區(qū)。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以在寬的空速(即，每 小時(shí)進(jìn)料的體積/催化劑體積)范圍內(nèi)進(jìn)行，液體時(shí)空速通常為0. 1-20小時(shí)Λ優(yōu)選在氫 的存在下在汽相中對原料進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移；如果在液相中進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移，則氫的存在是任選 的。如果存在氫，則游離氫與原料和循環(huán)烴的關(guān)聯(lián)量為每摩爾烷基芳族化合物0. 1摩爾的 游離氫至每摩爾烷基芳族化合物10摩爾的游離氫。氫與烷基芳族化合物的該比例也稱作 氫烴比。特別值得注意的是催化劑在高活性水平下具有相對高的穩(wěn)定性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)反應(yīng)物進(jìn)入U(xiǎn)ZM-14的12環(huán)通道的通路是影響用于芳烴烷基轉(zhuǎn)移的催化 劑的活性和穩(wěn)定性的最重要參數(shù)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該通路與每單位沸石的微晶長度、中孔體積和 12環(huán)通道開口相關(guān)。最重要的參數(shù)顯然是平行于12環(huán)通道方向的微晶長度，其應(yīng)該為60 納米或更小，優(yōu)選50納米或更小。實(shí)施例如下實(shí)施例基于在銨交換和煅燒的UZM-14上測量的試驗(yàn)結(jié)果和特性。所附權(quán)利 要求書涵蓋了在制造或配制的任何階段的UZM-14，包括如此合成的或在離子交換之前或之 后和/或在煅燒之前或之后的UZM-14。呈現(xiàn)的實(shí)施例用以說明本發(fā)明，不應(yīng)該將其理解為 限制如所附權(quán)利要求書中所述的本發(fā)明的廣泛寬的范圍。在實(shí)施例1中制備UZM-14的兩個(gè)試樣，并將其命名為UZM-14A和UZM-14B以配制 催化劑和進(jìn)行詳細(xì)的試驗(yàn)。由NaOH、鋁酸鈉、SiO2(Ultrasil)和溴化四乙銨(TEABr)以及 充足的去離子水制備試樣，在指定的溫度下進(jìn)行結(jié)晶，并以指定的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(RPM)攪拌 指定的一段時(shí)間。用去離子水洗滌所得微晶的球形聚集體3次，并在100°C的溫度下進(jìn)行干
O實(shí)施例1
權(quán)利要求
1.一種包含微晶的球狀聚集體的UZM-14聚集體材料，所述UZM-14聚集體材料具有包 含12環(huán)通道的MOR骨架型、至少0. 10立方厘米/克的中孔體積、以及60納米或更小的平 行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的UZM-14聚集體材料，其中所述平行于12環(huán)通道方向的平均 微晶長度為50納米或更小。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的UZM-14聚集體材料，其中所述中孔體積為至少0.13立 方厘米/克。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)所述的UZM-14聚集體材料，其中所述UZM-14微晶 具有至少IxlO19個(gè)12環(huán)通道開口 /克聚集體材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的UZM-14聚集體材料，其進(jìn)一步特征在于二氧化 硅-氧化鋁的摩爾比為8-50。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的UZM-14聚集體材料，其進(jìn)一步包含選自氧化鋁、 二氧化硅和二氧化硅-氧化鋁中的一種或多種的粘合劑、以及包含選自周期表的VIB (6)、 VIIB(7)、VIII(S-IO)和IVA(14)族中的一種或多種元素的金屬組分以形成適合芳烴轉(zhuǎn)化 的催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的UZM-14聚集體材料，其中所述粘合劑包含磷酸鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的UZM-14聚集體材料，其中所述催化劑包括油滴球形。
9.根據(jù)權(quán)利要求6、7或8中任一項(xiàng)所述的UZM-14聚集體材料，其中所述金屬組分基本 由錸、鎳和鉬中的至少一種組成。
10.根據(jù)權(quán)利要求6-9中任一項(xiàng)所述的UZM-14聚集體材料，其進(jìn)一步包含選自MFI、 MEL、EU0、FER、MFS、MTT、MTW、T0N、M0R和FAU中的一種或多種的另外的沸石組分。
全文摘要
本發(fā)明包括一種包含微晶的球狀聚集體的新型UZM-14催化材料，其具有MOR骨架型、60納米或更小的平行于12環(huán)通道方向的平均微晶長度、以及至少0.10立方厘米/克的中孔體積。由該新型材料形成的催化劑對芳族化合物的烷基轉(zhuǎn)移特別有效。
文檔編號C01B39/02GK102066257SQ200980123849
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月26日
發(fā)明者E·P·博爾丁格, J·G·莫斯科索, M·G·加特, S·C·柯斯特 申請人:環(huán)球油品公司