專利名稱：一種貴硒原料的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種貴硒原料的處理方法，特別是指一種將貴硒原料中硒元素以及貴 金屬進(jìn)行分離提取的工藝方法。
背景技術(shù)：
常見的貴硒原料主要含硒k、碲Te、金Au、銀Ag、鉬Pt、鈀Pd等各種元素。其中， 貴金屬主要指金、銀和鉬族金屬(釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬)等8種金屬元素。這些金屬大多數(shù) 擁有美麗的色澤，對(duì)化學(xué)藥品的抵抗力相當(dāng)大，在一般條件下不易引起化學(xué)反應(yīng)。它們被用 來制作珠寶和紀(jì)念品，而且還有廣泛的工業(yè)用途；而硒則是一種非金屬化學(xué)元素，化學(xué)符號(hào) 是Se0硒可以用作光敏材料、電解錳行業(yè)催化劑，還是動(dòng)物體必需的營養(yǎng)元素和植物有 益的營養(yǎng)元素，硒為稀散元素之一。在已知硒的六種固體同素異形體中，三種晶體(α單 斜體、β單斜體，和灰色三角晶)是最重要的。硒也以三種非晶態(tài)固體形式存在，紅色和黑 色的兩種無定形玻璃狀的硒。前者性脆，密度4. 26克/厘米3 ；后者密度4.觀克/厘米3。 硒的第一電離能為9. 752電子伏特。硒在空氣中燃燒發(fā)出藍(lán)色火焰，生成二氧化硒(SeO2)； 也能直接與各種金屬和非金屬反應(yīng)，包括氫和鹵素；不能與非氧化性的酸作用，可溶于濃硫 酸、硝酸和強(qiáng)堿中。溶于水的硒化氫能使許多重金屬離子沉淀成為微粒的硒化物。硒與氧 化態(tài)為+1價(jià)的金屬可生成兩種硒化物，即正硒化物(M2Se)和酸式硒化物(MHk)。正的堿 金屬和堿土金屬硒化物的水溶液會(huì)使元素硒溶解，生成多硒化合物(Mjen)，與硫能形成多 硫化物相似。由于原料的差異，目前常見的硒原料處理方法有硝酸氧化法、蘇打法、硫酸化焙燒法等。貴硒原料在以硝酸溶解時(shí)產(chǎn)生大量被稱為“黃龍”的有害氣體(氮的氧化物)，給 附近居民、農(nóng)作物帶來危害。而且，硝酸能溶解部分貴金屬(如Ag、Pd等)，硒與硝酸反應(yīng) 生成的亞硒酸和部分硒酸能溶解部分金，使得貴金屬和硒無法實(shí)現(xiàn)有效分離。蘇打法以含硒、碲的物料為原料，經(jīng)過蘇打燒結(jié)或蘇打熔煉進(jìn)而制取元素硒和元 素碲的過程。日本、美國、瑞典、德國和中國一些工廠采用蘇打熔煉法生產(chǎn)元素硒和元素碲。 蘇打熔煉法具有在第一個(gè)單元過程中即能分離出貴金屬，金銀的回收率高，可綜合回收硒 和碲，蘇打可再生，以及設(shè)備無需采取特殊防腐保護(hù)措施等特點(diǎn)，但也存在硒和碲回收率較 低的問題。工業(yè)上硒一般是從銅電解精煉的陽極泥中提取。硒在陽極泥中的主要存在形式是 Cu2Se,Ag2Se等，含量3 14%。目前廣泛采用硫酸化焙燒法，此法的主要優(yōu)點(diǎn)是硒的回收 率高(> 93% )，適用于處理多種原料；缺陷是能耗高、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、尾氣難以處理。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述工藝缺陷，本發(fā)明提供一種浸出率高、占用設(shè)備少、能耗低、成本低的貴硒原料的處理方法。根據(jù)上述需解決的問題本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種貴硒原料的處理方法，該方法的工藝步 驟為(1)將1000 4000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入50 150kg貴硒原料進(jìn) 行漿化，所述貴硒原料含硒量按重量百分比計(jì)大于25% wt ；(2)將完成漿化的漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；(3)開啟壓力反應(yīng)釜攪拌漿料后，用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，所述氫 氧化鈉的加入量由所述貴硒原料中的硒含量決定；(4)開啟壓力反應(yīng)釜加熱系統(tǒng)，在60 140°C下恒溫1 6小時(shí)進(jìn)行常壓恒溫浸 出；(5)向壓力反應(yīng)釜中通入氧氣O2直到壓力達(dá)到0.8 3. OMPa后，在70 150°C 下高壓恒溫氧化10 20小時(shí)，所述高壓氧氣為氧化劑；(6)停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；(7)將壓力反應(yīng)釜中排出的溶液用壓濾機(jī)壓濾，直至溶液變清亮。其中，所述漿化過程需時(shí)5 40分鐘；所述的氫氧化鈉為浸出介質(zhì)，氫氧化鈉的加 入量是原料中硒含量按重量計(jì)的1. 5倍；所述的加熱系統(tǒng)為導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)，降溫系統(tǒng)為 冷卻水冷卻系統(tǒng)。本發(fā)明使用的貴硒原料含硒量一般高于25% (作為一種粗原料其硒含量范圍波 動(dòng)往往較大，但難以高于70% )，在氫氧化鈉水溶液中浸出，然后在一定溫度和壓力下通過 氧氣氧化，經(jīng)壓濾后實(shí)現(xiàn)貴金屬和硒的有效分離。本發(fā)明提供的貴硒原料處理方法與現(xiàn)有 技術(shù)相比安全、高效、環(huán)保，且生產(chǎn)工藝簡單、生產(chǎn)設(shè)備投資小、操作簡單。


附圖1是本發(fā)明方法對(duì)貴硒原料處理的流程圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的主旨是通過制漿、浸出、氧化、壓濾等工序，以盡量少的設(shè)備占用和較為 簡易的工序從復(fù)雜的貴硒原料中分離和精取硒。下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述。本發(fā)明以下述步驟為基礎(chǔ)從貴硒原料中有效分離出硒(1)將1000 4000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入50 150kg貴硒原料進(jìn) 行漿化，所述貴硒原料含硒量按重量百分比計(jì)大于25% wt ；(2)將完成漿化的漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；(3)開啟壓力反應(yīng)釜攪拌漿料后，用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，所述氫 氧化鈉的加入量由所述貴硒原料中的硒含量決定；(4)開啟壓力反應(yīng)釜加熱系統(tǒng)，在60 140°C下恒溫1 6小時(shí)進(jìn)行常壓恒溫浸 出；(5)向壓力反應(yīng)釜中通入氧氣O2直到壓力達(dá)到0.8 3. OMPa后，在70 150°C 下高壓恒溫氧化10 20小時(shí)，所述高壓氧氣為氧化劑；(6)停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；
(7)將壓力反應(yīng)釜中排出的溶液用壓濾機(jī)壓濾，直至溶液變清亮。其中，所述漿化 過程需時(shí)5 40分鐘；所述的氫氧化鈉為浸出介質(zhì)，氫氧化鈉的加入量是原料中硒含量按 重量計(jì)的1. 5倍且氫氧化鈉是固體狀工業(yè)級(jí)；所述的加熱系統(tǒng)為導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)，降溫系 統(tǒng)為冷卻水冷卻系統(tǒng)。根據(jù)所述步驟，列舉以下具體實(shí)施例為參考。實(shí)施例1一種貴硒原料的處理方法，工序步驟如下1、將1000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入50kg貴硒原料進(jìn)行漿化，該貴硒 原料中的硒含量按重量百分比計(jì)為25% ；2、將漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；3、開啟壓力反應(yīng)釜攪拌槳，然后用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，固體氫 氧化鈉的用量為18. 75kg(計(jì)算方式為50X0. 25X 1.5)；4、開啟加熱系統(tǒng)，在80°C下恒溫5小時(shí)；5、通入&直到壓力達(dá)到1. OMPa，在90°C下恒溫恒壓15小時(shí)；6、停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；7、利用壓濾機(jī)壓濾溶液至清亮。實(shí)施例2一種貴硒原料的處理方法，包括如下工序1、將2000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入80kg貴硒原料進(jìn)行漿化，該貴硒 原料中的硒含量按重量百分比計(jì)為30% ；2、將漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；3、開啟壓力反應(yīng)釜攪拌槳，然后用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，固體氫 氧化鈉的用量為36kg(計(jì)算方式為80X0. 30X1. 5)；4、開啟加熱系統(tǒng)，在100°C下恒溫4小時(shí)；5、通入&直到壓力達(dá)到1. 5MPa，在130°C下恒溫恒壓10小時(shí)；6、停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；7、利用壓濾機(jī)壓濾溶液至清亮。實(shí)施例3一種貴硒原料的處理方法，包括如下工序1、將4000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入150kg貴硒原料進(jìn)行漿化，該貴硒 原料中的硒含量按重量百分比計(jì)為35% ；2、將漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；3、開啟壓力反應(yīng)釜攪拌槳，然后用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，固體氫 氧化鈉的用量為78. (計(jì)算方式為150X0. 35X 1. 5)；4、開啟加熱系統(tǒng)，在120°C下恒溫3小時(shí)；5、通入&直到壓力達(dá)到2. OMPa，在110°C下恒溫恒壓17小時(shí)；6、停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；7、利用壓濾機(jī)壓濾溶液至清亮。實(shí)施例4
一種貴硒原料的處理方法，包括如下工序1、將1500L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入90kg貴硒原料進(jìn)行漿化，該貴硒 原料中的硒含量按重量百分比計(jì)為40% ；2、將漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；3、開啟壓力反應(yīng)釜攪拌槳，然后用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，固體氫 氧化鈉的用量為^kg(計(jì)算方式為90X0. 4X1. 5)；4、開啟加熱系統(tǒng)，在130°C下恒溫3. 5小時(shí)；5、通入&直到壓力達(dá)到1. 8MPa，在140°C下恒溫恒壓11小時(shí)；6、停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；7、利用壓濾機(jī)壓濾溶液至清亮。實(shí)施例5一種貴硒原料的處理方法，包括如下工序1、將3000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入140kg貴硒原料進(jìn)行漿化，該貴硒 原料中的硒含量按重量百分比計(jì)為65% ；2、將漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；3、開啟壓力反應(yīng)釜攪拌槳，然后用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，固體氫 氧化鈉的用量為136. 5kg(計(jì)算方式為140X0. 65X1.5)；4、開啟加熱系統(tǒng)，在100°C下恒溫4小時(shí)；5、通入&直到壓力達(dá)到2. 7MPa，在1!35°C下恒溫恒壓17小時(shí)；6、停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡700C ；7、利用壓濾機(jī)壓濾溶液至清亮。以上公開的實(shí)施例僅用來解釋本發(fā)明的處理方法，根據(jù)本發(fā)明公開內(nèi)容作的等同 變化仍屬于發(fā)明保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種貴硒原料的處理方法，該方法的工藝步驟為(1)將1000 4000L水加入到漿化槽中，往漿化槽中投入50 150kg貴硒原料進(jìn)行漿 化，所述貴硒原料含硒量按重量百分比計(jì)大于25% wt ；(2)將完成漿化的漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；(3)開啟壓力反應(yīng)釜攪拌漿料后，用真空上料機(jī)將固體氫氧化鈉加入釜中，所述氫氧化 鈉的加入量由所述貴硒原料中的硒含量決定；(4)開啟壓力反應(yīng)釜加熱系統(tǒng)，在60 140°C下恒溫1 6小時(shí)進(jìn)行常壓恒溫浸出；(5)向壓力反應(yīng)釜中通入氧氣&直到壓力達(dá)到0.8 3. OMPa后，在70 150°C下高 壓恒溫氧化10 20小時(shí)，所述高壓氧氣為氧化劑；(6)停止加熱，后用冷卻水輔助降溫，使壓力反應(yīng)釜中溶液彡70°C；(7)將壓力反應(yīng)釜中排出的溶液用壓濾機(jī)壓濾，直至溶液變清亮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貴硒原料的處理方法，其特征是所述漿化過程需時(shí)5 40 分鐘。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的貴硒原料的處理方法，其特征是所述的固體氫氧化鈉為浸 出介質(zhì)，氫氧化鈉的加入量是原料中硒含量按重量計(jì)的1. 5倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的貴硒原料的處理方法，其特征是所述的加熱系統(tǒng) 為導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)，降溫系統(tǒng)為冷卻水冷卻系統(tǒng)。
全文摘要
一種貴硒原料的處理方法，工藝步驟為往漿化槽中加水和投入貴硒原料進(jìn)行漿化；將完成漿化的漿化料泵至壓力反應(yīng)釜中；開啟壓力反應(yīng)釜攪拌漿料后，用真空上料機(jī)將氫氧化鈉加入釜中；加熱并在常壓恒溫浸出；通入高壓氧氣恒溫恒壓進(jìn)行氧化反應(yīng)；停止加熱并后用冷卻水降溫冷卻至接近室溫；將壓力反應(yīng)釜中排出的溶液用壓濾機(jī)壓濾，直至溶液變清亮。本發(fā)明使用的貴硒原料含硒量大于25％，在氫氧化鈉水溶液中浸出，然后在一定溫度和壓力下通過氧氣氧化，經(jīng)壓濾后實(shí)現(xiàn)貴金屬和硒的有效分離。本發(fā)明提供的貴硒原料處理方法與現(xiàn)有技術(shù)相比安全、高效、環(huán)保，且生產(chǎn)工藝簡單、生產(chǎn)設(shè)備投資小、操作簡單。
文檔編號(hào)C01B19/02GK102060275SQ20101054823
公開日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者朱世會(huì), 朱世明, 朱劉 申請(qǐng)人:清遠(yuǎn)先導(dǎo)稀有材料有限公司